Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

23 страницы

396.00 ₽

Купить официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на марганцевые руды, концентраты и агломераты и устанавливает методы определения меди:

экстракционно-фотометрический - при массовой доле от 0,005 до 1%;

фотометрический - при массовой доле от 0,02 до 1%;

атомно-абсорбционный - при массовой доле от 0,005 до 1%, а также методы определения меди по международным стандартам ИСО 4294-84 и ИСО 5889-83

Показать даты введения Admin

Страница 1

УДК 622.341.2:543.05:006.354    Группа    АЗ»

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТА НДАРТ СОЮЗА ССР

ГОСТ

РУДЫ МАРГАНЦЕВЫЕ, КОНЦЕНТРАТЫ И

АГЛОМЕРАТЫ    22772.9    80

■Методы определения меди    (ИСО    4294—84;

.Manganese ores, concentrates and agRlomerates.

Method» for determination of соррсг    CT    Сэв

4521-84)

ОКСТУ 0730

Срок действия с 0107.91 до 01.07.2001

Настоящий стандарт распространяется на марганцевые рулы, концентраты н агломераты и устанавливает методы определения меди:

экстракционно-фотометрический — при массовой доле от 0,005 до 1 %;

фотометрический •— при массовой доле от 0,02 до 1 %;

атомно-абсорбционный — при массовой доле от 0,005 до 1 %. а также методы определения меди по международным стандартам ИСО 4294—84 и ИСО 5889—83 (см. приложения I и 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 22772.0.

1.2.    Отбор проб — по ГОСТ 16598.

1.3.    Условия обеспечения точности результатов анализа — в соответствии сп. 1.3 ГОСТ 22772.8 -90.

2 ЭКСТРАКЦИОННО ФОТОМЕТРИЧЕСКИП МЕТОД

2.1. Метод основан на образовании окрашенного соединения меди (II) с днэтилдитиокарбаматом натрия, экстрагировании его хлороформом или четыреххлористым углеродом и последующем измерении оптической плотности экстракта при длине волны 420— —440 нм.

Влияние марганца, железа и других элементов устраняют, связывая их в растворимые комплексонаты при pH 8—9 раствором трилона Б в присутствии лимоннокислого аммония.

Издание официальное

Перепечатка воспрещена

18

Страница 2

ГОСТ 22772.9--90 С. *

2.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектрокалорнметр.

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру нагрева не менее 1000°С.

Тигли платиновые по ГОСТ 6563.

Медь металлическая по ГОСТ 859 (не менее 99,9 %).

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:4 и 5:95.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Аммиак водный по ГОСТ 3760. разбавленный 1:1.

Аммоний лимоннокислый, раствор 100 г/дм3.

Натрия ЫД^-днэтилднтиокарбамат по ГОСТ 8864, раствор-10 г/дм3; готовят перед применением, фильтруют.

Соль дннатриевая этилендиамин-Ы^^'.К'-тетрауксусной кислоты (трнлон Б) по ГОСТ 10652, раствор 100 г/дм3. 10 г трнло-на Б растворяют в 100 см3 воды при нагревании, полученный раствор фильтруют.

Хлороформ медицинский.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288.

Стандартные растворы меди.

Раствор А. 0,1000 г металлической меди растворяют в 10 сма азотной кислоты, разбавленной 1:1, кипятят до удаления окислов азота, охлаждают, прибавляют 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления паров серного ангидрида. После охлаждения прибавляют 50 см3 воды, нагревают до растворения солей, охлаждают и переводят в мерную колбу пместимосгьк» 1000 см3, доливают водой до метжи и перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 0,0001 г меди.

Раствор Б. 10 см3 стандартного раствора меди А помещают л мерную колбу вместимостью 250 см , доливают водой до метки в перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,000004 г меди. Раствор готовят перед применением.

2.3.    Проведение анализа

2.3.1. Масса навески и аликвотной части основного раствора » зависимости от содержания меди указана в табл. 1.

Таблица I

Мксомап юле меди, s

М»сса mei-cm, г

Овым а.^вхоотнол мктн. см*

От 0.005 АО 0,01 «ключ.

1

20

Св. 0,01 » 0,02 *

0.5

20

» 0,02 » 0.04 »

0.5

10

» 0.04 » 0,1 »

0.2

10

Страница 3

С. 3 ТОСТ 22772.9—90

-Навеску помещают в стакан вместимостью 250—300 см3, сманивают водой, прибавляют 10—20 см3 соляной кислоты и растворяют при нагревании. Затем прибавляют 1,5—2 см3 азотной кислоты, кипятят до удаления окислов азота и выпаривают раствор досуха. К сухому остатку прибавляют 10 см3 соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Остаток растворяют в 10 см3 соляной кислоты при нагревании, прибавляют 40 см3 горячей воды и фильтруют раствор через фильтр средней плотности, содержащий фильгробу-ыажную массу. Остаток на фильтре промывают 4—5 раз соляной кислотой, разбавленной 5:95, и 3—4 раза горячей водой. Фильтрат сохраняют в качестве основного раствора.

Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при температуре 600—700 *С. Тигель охлаждают, смачивают остаток несколькими каплями воды, приселяют 2—4 капли серной кислоты, разбавленной 1:1, и 5—7 см3 фтористоводородной кислоты, выпаривают досуха и прокаливают остаток при температуре 500—600 °С до полного удаления паров серного ангидрида. Остаток сплавляют с I г углекислого натрия в муфельной печн при температуре 950—1000 °С. После охлаждения плав выщелачивают в 20 см1 соляной кислоты, разбавленной 1:4. полученный раствор присоединяют к основному раствору.

Объединенный раствор, который при необходимости выпаривают. переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

2.3.2. Аликвотную часть основного рзствора, согласно табл. 1, помещают в стакан вместимостью 100 см3, прибавляют 5 см* раствора лимоннокислого а\1мония, Ю см3 раствора трилона Б, перемешивают и раствором аммиака с помощью универсальной индикаторной бумаги устанавливают pH раствора от 8 до 9. Переводят раствор в делительную воронку вместимостью 200 или 250 см3, разбавляют водой до обьема 70 см1, прибавляют 5 см1 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 10 см3 хлороформа или четырех-хлористого углерода н энергично встряхивают в течение 2 мин. После разделения фаз органический слой сливают в мерную колбу вместимостью 25 см3.

Прибавляют к водной фазе еще 10 см3 хлороформа или четыреххлористого углерода и повторяют экстракцию. Органический слой присоединяют к первому экстракту, доводят объем экстракта до метки хлороформом или четыреххлорнстым углеродом и пере-шеижвают.

Экстракт фильтруют через сухой фильтр средней плотности в кювете и измеряют его оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 436 нм или на фотоэлектроколориметре при длине волны 420—440 нм. В качестве раствора сравнения используют .хлороформ или четыреххлорнстый углерод.

Страница 4

ГОСТ 22772 9-90 С. *

Для внесения поправки на содержание меди в реактивах через-все стадии анализа проводят контрольный опыт.

Массу меди находят по градуировочному графику по величине оптической плотности экстракта анализируемого раствора за вы» четом оптической плотности экстракта контрольного опыта.

2.3.3. Для построения градуировочного графика в шесть нз семи стаканов вместимостью 100 см3 каждый помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 см3 стандартного раствора Б. что соответствует 0,000004; 0,000008; 0,000012; 0,000016; 0,000020; 0.000024 г меди. Во все стаканы приливают по 5 см3 раствора лимоннокислого аммония, 10 см3 раствора трилона Б и 20 см3 воды, перемешивают и раствором аммиака с помощью универсальной индикаторной бумаги устанавливают pH расгворов от 8 до 9. Переливают раствор, в делительную воронку и затем проводят экстракцию и измерение-оптической плотности экстрактов, как указано в п. 2.3.2.

Раствор седьмого стакана, не содержащий стандартного раствора меди, служит раствором контрольного опыта для градуировочного графика.

По полученным значениям оптической плотности экстрактов за вычетом оптической плотности экстракта раствора контрольного опыта .и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.

2.4. Обработка результатов

2.4.1.    Массовую долю меди (Хс« ) в процентах вычисляют по формуле

х »ук„10р

/71

где mi — масса меди в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г; т — масса навески, соответствующая аликвотной части основного раствора, г;

К — коэффициент пересчета содержания меди на содержа* ние ее в сухом материале, вычисленный по формуле

к*    100

Ш-fT ’

где Wr — массовая доля гигроскопической влаги в анализируемой пробе, определяемая поГОСТ 22772.1,

2.4.2.    Нормы точности и нормативы контроля точности; определения меди указаны в табл. 2.

Страница 5

t 5 ГОСТ 22772.&-M

Таблица 2

Массохя дол* м<11

Д

ч.

‘k

(

От 0,005 до 0,01 «ключ.

0.003

0.004

0.003

0.004

0.002

•Св. 0,01 * 0.02 >

0.005

0.006

0.005

0.006

0.003

» 0.02 * 0.06 »

0.006

0.008

0.007

0.068

0.064

* 0.05 * 0.1 >

0.012

0.015

0.012

0.015

0.008

9 0.1 >0.2 >

0.020

0,025

0.021

0,025

0,013

э 0,2 > 0.5 *

0,03

0,04

0.03

0,04

0.02

♦ ОД * 1.0 »

0.04

0.05

0.04

0.05

0.03

3. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

.3.1. Метод основан на образовании окрашенного в синий цвет соединения меди (II) с купризоном при pH 8—9 в присутствии лимоннокислого аммония и последующем измерении оптической плотности раствора при длине волны 580—610 нм.

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

'Спектрофотометр или фотоэлектрокалорнметр.

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру нагрева не менее 1000 °С.

Тигли платиновые по ГОСТ 6563.

Медь металлическая по ГОСТ 859 (не менее 99,9 %).

Натрии углекислый безводный по ГОСТ 83.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:4; 1:9 и 5:95.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:4.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652.

Буферный раствор: 75 г лимонной кислоты растворяют в 100 см3 воды, прибавляют 96 см3 аммиака и разбавляют водой до

объема 250 см3.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Бис-(циклогексаноноксалил)-дигидразон (куприэон), раствор Ю,5 г/дм3; растворяют при нагревании 0,1 г купризона на водяной <ане в 10 см3 этилового спирта и 10 см3 воды и разбавляют водой АО объема 200 см3.

Стандартные растворы меди:

Раствор А. 0,1000 г меди растворяют в 10 см5 азотной кислоты, разбавленной 1:1, кипятят до удаления окислов азота, охлаждают, прибавляют 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления паров серного ангидрида. После охлаждения прибавляют 50 см3 воды, нагревают до растворения солей, охлаж-

Страница 6

ГОСг 22772.9—» С. 6

дают и переводят в мерную колбу вместимостью 1000 смл, доливают водой до метки н перемешивают.

1 см8 раствора А содержит 0,0001 г меди.

Раствор Б. 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 200 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,000005 г меди. Раствор готовят перед применением.

Нейтральный красный, индикатор, раствор в этиловом спирте 0,5 г/дм3.

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Навеску массой 0,2 г помещают в стакан вместимостью 250—300 см3, смачивают водой, прибавляют 10 см3 соляной кислоты и растворяют при нагревании. Прибавляют 1 см3 азотной кислоты, кипятят до удаления окислов азота и выпаривают раствор досуха.

К сухому остатку прибавляют 10 см3 соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Остаток растворяют в 10 см5 соляной кислоты при нагревании, прибавляют 40 см3 горячей воды и фильтруют раствор через фильтр средней плотности, содержащий фнльтробу-мажную массу. Остаток на фильтре промывают 4—5 раз соляной кислотой, разбавленной 5:95, и 3—4 раза горячей водой. Фильтрат сохраняют в качестве основного раствора.

Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при 600—700°С. Тигель охлаждают» смачивают остаток несколькими каплями воды, прибавляют 2—4 капли серной кислоты, разбавленной 1:1, и 5—7 см3 фтористоводородной кислоты, выпаривают досуха и прокаливают остаток пра 500—600 °С до полного удаления паров серного ангидрида. Остаток сплавляют с 1 г углекислого натрия в муфельной печи при температуре 950—1000°С. После охлаждения плав выщелачивают в 20 см8 соляной кислоты, разбавленной 1:4, и полученный раствор присоединяют к основному раствору.

Объединенный раствор, который при необходимости выпаривают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 или 250 см3 в соответствии с табл. 3, доливают водой до метки и перемешивают.

Таблица 3

М*'.-соп*а доля медв. %

К«э0»«.илке. см*

Обым *д»к»о:аоО см*

От 0.02 до 0.1 пхдюч.

100

26

Се. 0,1 » 0.2 >

100

Ю

* 0.2 > 0.4 >

100

5

» 0.4 * 1.0 »

250

5

за

Страница 7

С. 7 ГОСТ 22772 9-90

■33.2. Аликвотную часть основного раствора в соответствии с табл. 3 помещают в стакан вместимостью 100 см3, прибавляют 10 см1 буферного раствора, перемешивают и устанавливают pH от В до 9, добавляя по каплям аммиак, разбавленный 1:4, или соляную кислоту, разбавленную 1:9.

Контроль pH проводит по универсальной индикаторной бумаге, рН-метру или в присутствии 1—2 капель раствора нейтрального чкрасного до получения желтой окраски. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см*, приливают 25 см3 раствора куп-ризова, доливают водой до метки и перемешивают.

Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при длине волны 600 нм или фотоэлектроколориметре при длине волны 580—610 нм, используя в качестве раствора сравнения фоновый раствор.

Для внесения поправки на содержание меди в реактивах через юсе стадии анализа проводят контрольный опыт, оптическую плот-яость которого измеряют по своему фоновому раствору.

Для приготовления фонового раствора берут соответствующую аликвоту основного раствора, помещают в стакан вместимостью 100 см3, прибавляют 10 см3 буферного раствора, устанавливают pH от 8 до 9, как указано выше, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

Массу меди находят по градуировочному графику по величине оптической плотности раствора пробы за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта.

3.3.3. Для построения градуировочного графика в пять из шести стаканов вместимостью по 100 см3 помещают 2,0; 4,0; 6,0; 8.0; 10,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,000010; 0,000020; 0,000030; 0,000040; 0,000050 г меди. Во все стаканы приливают по 10 см3 буферного раствора, устанавливают pH от 8 до 9 аммиаком, разбавленным 1:4, или соляной кислотой, разбавленной 1:9, как указано в и 3.3.2, переводят растворы в мерные колбы вместимостью 100 см3, приливают по 25 см3 раствора куп-рнзона, доливают водой до метки и перемешивают. Оптическую плотность растворов измеряют в соответствии с п. 3.3.2, используя в качестве раствора сравнения воду.

Раствор шестого стакана, не содержащий стандартного раствора меди, служит расгвором контрольного опыта для градуировочного графика.

По полученным значениям оптической плотности растворов за вичетом оптической плотности раствора контрольного опыта и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.

3.4. Обработка результатов

Обработку результатов анализа проводят в соответствии с ни. 2.4.1, 2.4.2.

»

Страница 8

ГОСТ 22772.9—ВФ С. а 4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

4.1.    Метод основан на измерении атомного поглощения кедн в пламени воздух—ацетилен при длине волны 324,8 пм. Пробу разлагают растворением при нагревании в соляной кислоте с окислением азотной кислотой и последующим доплавлением нерастворл» мого остатка со смесью углекислого калия и борной кислоты.

4.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения для меди и горелкой для пламени воздух—ацетилен.

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру нагрева не менее 1050 °С.

Тигли платиновые по ГОСТ 6563.

Ацетилен растворенный и газообразный технический по ГОСТ 5457.

Медь металлическая по ГОСТ 859 (не менее 99,9 %).

Калий углекислый по ГОСТ 4221.

Кислота борная по ГОСТ 9656.

Смесь для сплавления: смесь углекислого калия и борной кислоты в соотношении 3:1.

Железо карбонильное (не менее 99,99 %).

Марганец металлический по ГОСТ 6008 (не менее 99,95%).

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1, 1:4 н 5:95.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Стандартный раствор меди. 0,1000 г меди растворяют в 10 сма азотной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании. Раствор оХг лаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, дмпь вают до метки водой и перемешивают. 1 см3 стандартного раствора содержит 0,0001 г меди.

Фоновый раствор. 12,5 г марганца и 1,25 г железа растворяют в стакане вместимостью 1,5 дм3 а 625 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, и 25 см3 азотной кислоты при нагревании к кипятят до удаления окислов азота. Добавляют 18,75 г углекислого калия и 6,25 г борной кислоты, предварительно растворенных в воде. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью I дм*, доливают водой до метки и перемешивают.

4.3. Проведение анализа

4.3.1. Навеску массой 1 г помещают в стакан вместимостью 200—300 ем3, смачивают водой и растворяют при нагревании, в 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1. После разложения навески прибавляют 2 см3 азотной кислоты, кипятят до удаления окислов азота и выпаривают досуха. К сухому остатку прибавляют 10 см3 соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Соли растворяют в 10 см3 соляной кислоты при нагревании, прибавляют 40 см*

Страница 9

С. .9 ХОСТ 22772.9 -90

горячек воды и фильтруют через фильтр средней плотности, содержащий фильтробумажную массу. Остаток на фильтре промывают 3—5 раз соляной кислотой, разбавленной 5:95, затем горячей во-дой до исчезновения желтой окраски фильтра. Фильтрат сохраняют в качестве основного раствора.

* Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, высушива-ют, озоляют н прокаливают при температуре 500—600°С. Тигель охлаждают, смачивают остаток несколькими каплями воды, прибавляют 2—4 капли серной кислоты, разбавленной 1:1, и 5—7 см* фтористоводородной кислоты, выпаривают досуха и прокаливают остаток при температуре 400—500 °С до полного удаления паров серного ангидрида. Остаток сплавляют с 1 г смеси для сплавления в муфельной печи при температуре 950—1050 °С.

Охлажденный тигель с плавом помещают в стакан вместимостью 200—300 см*, прибавляют 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:4, и растворяют плав при нагревании. Полученный раствор присоединяют к основному раствору, фильтруя его при необходимости через фильтр средней плотности с фнльтробумажной массой, предварительно промытый соляной кислотой, разбавленной 5:95, и водой. Остаток на фильтре промывают 3—5 раз соляной кислотой, разбавленной 5:95.

Объединенный раствор выпаривают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 смэ, доливают водой до метки и перемешивают. При содержании медн до 0.1 % для измерения абсорбции используют полученпый раствор.

При содержании меди более 0,1 % аликвоту раствора 10 см5 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, прибавляют 36 см3 фонового раствора, доливают водой до метки и перемешивают.

Для приготовления раствора контрольного опыта навеску марганца 0,5 г и 0,05 г карбонильного железа помещают в стакан вместимостью 200—300 см3, растворяют в 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, и затем проводят через все стадии анализа.

Примечание. Распюры могут быть непеш-зованы для определения агокпо-лбеорбциоимым методом алюминия, свинца, цинка.

4.3.2. После прогрева горелки спектрофотометра в течение 10 мин и получения стабильных показаний раствор вводят в пламя воздух—ацетилен и измеряют абсорбцию меди при длине вол-иы 324,8 нм.

После каждого измерения абсорбции раствора распыляют воду до получения нулевого показании прибора.

Абсорбцию каждого раствора измеряют не менее двух раз и для расчета берут среднее арифметическое значение.

Массу меди находят по градуировочному графику по величине абсорбции раствора пробы за вычетом абсорбции раствора контрольного опыта.

Страница 10

ГОСТ 22772 9-90 С. 10

4.3.3. Для построения градуировочного графика в шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см3 помещают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0; 10,0 см» стандартного раствора, что соответствует 0,00005; 0,00010; 0,00020; 0,00030; 0,00050; 0,00100 г меди. Затем во все колбы приливают по 40 см» фонового раствора, доливают до метки водой, перемешивают и измеряют абсорбцию в соответствии с п. 4.3.2.

Раствор седьмой колбы, не содержащий стандартного раствора меди, служит раствором контрольного опыта для градуировочного графика.

По полученным значениям абсорбции растворов за вычетом значения абсорбции раствора контрольного опыта и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.

Примечание. Поскольку диапазон линейности градуировочного графика зависит ог чувствительности применяемого спектрофотометра, то регламентируемый диапазон содержания меди в анализируемых растворах (п. 4.3.1) и растворах для построения градуировочного графика необходимо считать рекомендуемым.

4.4. Обработка результатов

Обработку результатов анализа проводят в соответствии с пп. 2.4.1, 2.4.2.

ПРИЛОЖЕНИЕ I Рекомендуемое1

ЭКСГРАКЦИОННО-СПЕКТРОФОТОМЕГРИЧЕСКИЙ И СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ (ИСО 4294-М)

I. Назначение и область применения

Настоящий международный стандарт устанавливает два метода определе-«ия содержания меди я марганцевых рудах и концентратах:

истод А — экстракиионно-спектрофотометрическнй, применяемый к продуктам с содержанием меди до 0,5 % (гп/т);

метод Б — спектрофотометрическмй, применяемый к продуктам с содержанием меди от 0,1 до 1,0 % (т/т).

Настоящим международным стандартом с.телуег пользоваться совместно с ИСО 4297.

2. Ссылки

' ИСО 4296/1. Марганцевые руды. Отбор проб. Частъ I. Отбор единичной про-6ы,

1

Исп «ьзуется при экспортно-нмпортмых поставках.

Страница 11

С 11 ГОСТ 22772.9-90

ИСО -1296/2. Марганцевые руды. Отбор проб Часть 2. Подготовка проб.

ИСО 4297. Марганцевые руды и концентраты. Методы химического анализа.

3. Метод А — зкетракционноепектрофотометрмческмй

3.1.    Сущность метода

Разложение навески обработкой соляной н азотной кислотами, выпаривание раствора досуха. Обработка сухого остатка соляной кислотой, отделение его путем фильтрования. Озоление фильтра с остатком, обработка серной и фтористоводородной кислотами. Сплавление прокаленного остатка с углекислым натрием. Растворение плава в разбавленной соляной кислоте и объединение полученного расшора с основным раствором. Образование комплекса днэтялднтиокарбамата мелн в присутствии лимоннокислого аммония и раствора Na» ЕДТА при pH 8.6; экстракция полученного комплекса хлороформом. Спектрофотомегрическое измерение.

3.2.    Реакции

Метод основан на взаимодействии ионов меди (И) с диэтнлднтнокарбама-том натрия с образованием комплекса, окрашенного в желтый или коричневый цвет в зависимости от концентрации меди.

Влияние железа к других сопутствующих элементов устраняют связыванием их в растворимые комплексы лимоннокислым аммонием н раствором Naj ЭДТА.

3.3.    Реактивы

3.3.1.    Хлороформ.

3.3.2.    Натрий углекислый, безводный.

3.3.3.    Кислота азотная, р 1,40 г/ск*.

33.4.    Кислота фтористоводородная, р 1,14 г/см*.

3.3.5. Кислота соляная, р 1.19 г/см*.

3.3 6. Кислота соляная, разбавленная 1:19.

3.3.7.    Кислота серная, разбавленная 1:1.

3.3.8.    Аммиак водный, разбавленный 1:1.

3.3.9.    Аммоний лимоннокислый ({NH^jCeHtOj], раствор 100 г/дм\

3.3.10.    Натрия диэтилднтвокарбамат. трехводный (QH|»NSjNa-3HiO), раствор 1 г/дм’, свежеприготовленный

3.3.11.    Натрий згилеидигминотетрауксуснокислый (Na-ЗДТЛ) раствор 100 г/дм1. 10 г Na» ЭДТА растворяют при слабом нагревании з 100 см’ воды и фильтруют.

3.3.12.    Медь, стандартный раствор О.ОСМ г/дм*.

3.3.12 I. Медь, исходный раствор 0.1 г/дм*.

Навеску металлической меди (чистота 99,95 %) массой 0,1 г растворяют в 10 см* азотной к»:лоты, разбавленной 1:1, раствор кипятят до удаления окислов азота, охлаждают, добавляют 10 см* серной кислоты (п. 3.3.7). выпаривают до густых белых паров серной кислоты, охлаждают, добавляют немного воды и нагревают до растворения солей. Охлаждают раствор, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см*, доводят водой до метки н перемешивают.

3.3.12.2. Приготовление

Отбирают пипеткой 10 cmj исходного раствора меда (п. 3.3.12.1) в мерную колбу вместимостью 250 см», доводят водой до метки и перемешивают.

1 сма стандартного раствора содержит 0,004 мг меди.

3.4.'    Аппаратура

Обычное лабораторное оборудование н

3.4.1.    Платиновый тигель.

3.4.2.    Спектрофотометр или фотоэлектрокалорнметр с соответствующими кюветами, пригодный для измерений при 436 нм.

3.5.    Проба

Отбор проб марганцевых руд производят в соответствии с ИСО 4296/1, приготовление проб — в соответствии с ИСО 4296/2.

3.6.    Выполнение определения

3.6.1. Навеска пробы

Страница 12

ГОСТ 22772 9-flO с. 12

Взвешивают навеску пробы, масса которой в зависимости от ожидаемого содержания меди, указана в табл. 1.

3.6& Разложение навесхн пробы

Помешают навеску пробы (п. 3.6.1) и стакан вместимостью 300 см8, растворяют в 15—25 см1 соляной кислоты (п. 3.3.5) при нагревании, затем добавляют 1,5—2 см1 азотной кислоты (п. 3.3.3). Кипятят раствор и выпаривают досуха. Обрабатывают сухой остаток 10 см» соляной кислоты (п. 3.3.5) и выпаривают снова. Выпаривание с 10 см* соляной кислоты повторяют. Растворяют сухой остаток 10 см5 соляной кислоты (п. 3.3.5) и 40 см* воды при нагревании. Нагревают раствор до кипения н фильтруют через фильтр средней плотности с добавлением небольшого количества фильтробумажной массы. Обмывают стакан и остаток на фильтре 4—5 раз соляной кислотой (п. 3.3.6) и несколько раз горячей водой. Сохраняют фильтрат в качестве основного раствора.

Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, высушивают и озоляют при температуре от 600 до 700 °С. Охлаждают тигель, остаток увлажняют 2—3 каплями воды, добавляют I см» серной кислоты (п. 3.3.7), 5 см5 фтористоводородной кислоты (п. 3.3.4) и выпаривают до прекращения выделения паЬов серной кислоты. Прокаливают остаток при температуре от 500 до 600 °С. Охлаждают тигель, добавляют 1 г углекислого натрия (п. 3.3,2) н сплавляют при температуре от 950 до 1000 ®С. Выщелачивают плав в 50 см» теплой воды с добавлением 1 см» соляной кислоты (п. 3.3.5). Полученный раствор объединяют с основным раствором. Выпаривают раствор до 50—60 см*, охлаждают и переносят раствор в мерную колбу вместимостью 100 или 250 см» (табл. 4), доводят водой до метен и перемешивают.

Таблица 4

-Ожидаемое содержа-их* **ли. н (m/m)

Масса

HBDCCKN, Г

Рмвехекие,

см*

Ааикй»!*. см'

Содсржаяк* МУСИ в алахэоте, мкг

>0.0025 до 0,005

1.0

100

25

От 6,25 до 12,5

>0,005 > 0,01

1.0

100

10

» 5,0 » 10,0

>0.01 * 0.03

0.5

100

10

> 5,0 » 15,0

>0.03 » 0.05

0.5

100

5

* 7.5 » 12,5

>0.05 » 0,10

0.5

100

2

» 5.0 » 10,0

>0.10 * 0.50

0.5

250

2

» 4.0 » 20,0

3.6.3. Экстракция

Отбирают аликвоту ь соответствии с табл. 4, добавляют 5 см1 раствора лимоннокислого аммония (п. 3.3.9) и 10 см»раствора Гч'а, ЭДТА (п. 3.3.11), перемешивают. затем устанавливают pH 8,5 с помощью раствора аммиака (а. 3.3.8), контролируя по универсальной индикаторной бумаге. Переносят раствор в делительную воронку вместимостью 200 или 250 см», разбавляют водой до 70 см8, затем добавляют 5 см» раствора дизтялдитиокарбамата натрия (п. 3-3.10), 10 см* хлороформа (я. 3.3.1) и сильно встряхивают воронку не менее 3 мяи. После разделения слоев сливают органический слой в мерную колбу вместимостью 25 см» Вновь добавляют 5 см‘ хлороформ* к водному слою и повторяют экстракцию. Экстракты объединяют. Доводят раствор в мерной колбе до метки хлороформом и перемешивают.

3 6.4. Спектрофотометр и ческое измерение Раствор фильтруют через сухой фильтр средней плотности в кювету с длиной поглощзющего слоя 10—50 мм

Измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре (п. 3.4.2) при 436 нм или на фогоэлектрока лори метре, применяя светофильтр с областью светоиропускания около 430 нм, используя в качестве раствора сравнения хлороформ (п. 3.3.1).

3.6.5. Построение градуировочного графика

Страница 13

С. 13 ГОСТ 22772.9-90

В семь стаканов вместимостью 100 см3 приливают из бюретки 0,0: 0.5; 1,5; 2,5; 3,5; 4,5 и 5,5 см* стандартного раствора меди (п. 3.3.12), что соответствует 0.000; 0,002; 0.006; 0,010; 0,014; 0,018 и 0,022 мг меди. Добавляют 5 см* растворе лимоннокислого аммония (п. 3.3.9). 10 см* раствора Na2 ЕДТА (п. 3.3.11) и 20 см» воды, перемешивая раствор после добавления каждого реактива. Устанавливают pH 8,5 с помошыо раствора аммиака (п. 3.3.8), контролируя по универсальной индикаторной бумаге. Переносят каждый раствор в делительную воронку вместимостью 200 или 260 см» разбавляют водой до 70 см*, добавляют 5 см* раствора днэтилдитиокарбамата натрия (п. 3.3.10), 10 см* хлороформа (п. 3.3.1) и сильно встряхивают воронку не менее 3 мни. После разделения слоев сливают органический слой в мерную колбу вместимостью 25 см*. К водному слою в делительной воронке вновь добавляют 5 см* хлороформа (п. 3.3.1) и повторяют «кстракцию. Экстракты объединяют. Доводят раствор в мерной колбе до метки хлороформом и перемешивают.

Измеряют оптическую плотность раствора, как указано в п. 3.6.4.

По найденным значениям оптической плотности растворов (за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта) и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.

3.7. Выражение результатов

3.7.1. Расчет

По найденному значению оптической плотности анализируемого раствор* (аа вычетом оптической плотиосги раствора контрольного опыта) находят содержание меди по градуировочному графику (п. 3.6.5),

Содержание меди (ХГм ) в процентах (т/т) вычисляют по формуле

к-


к.


Си=


/м* ю


т.-100

«.'1ЮГ


где т, — масса медн в аликвоте анализируемого раствора, найденная по градуировочному графику, мг; т« — масса навески, соответствующая аликвоте анализируемого раствора, г; К — коэффициент пересчета содержания меди на содержание ее в сухом материале.

3.7.2. Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений не должны превышать указанных в табл. 5.

Таблица 5

Содержание ним, % (тут)

Допускаемые расхоягдеш

Три паралде.ипых опредс-дсп*, ч (m/m)

Д*а парал.млышх определения. 1 (т/т)

От 0.0023 до 0.006

0,0008

0,0007

* 0.006

» 0,01

0,001

0,000»

» 0.01

> 0.03

0,002

0.002

* 0,03

* 0.05

0,0041

0,003

» 0.05

> 0,1

0,006

0,005

* 0.1

» 0.2

0.0!

0.008

» 0.2

* 0.3

0.02

аог

» 0.3

» 0.5

0.04

0.03

4. Метод Б — спектрофотометрическнй

4.1. Сущность метод*

Разложение навески обработкой соляной и азотной кислотами и выпаривание раствора досуха. Обработка сухого остатка соляной кислотой, отделение его путем фильтрования. Озоленне фильтра с остатком, обработка серной и фтористо-

30

Страница 14

ГОСТ 22772.9-90 С. И

водородной кислотами. Сплавление прокаленного остатка с углехнслым натрием. Растворение плава в разбавленной соляной кислоте и объединение полученного раствора с основным раствором. Добавление к аликвоте раствора лимоннокислого аммония и раствора аммиака до pH б. солянокислого гидрокенламина и раствора 2.2'биииихоннновой кислоты. Спектрофотометрическое определение мед л при длине волны 540 нм.

4.2.    Реакции

Метод основан па взаимодействии ноноэ меди (!) с 2,2 -бициихонваовоА кислотой при pH 6 с образованием окрашенного комплекса. Влияние железа н других сопутствующих элементов устраняют связыванием их в растворимые нитратные комплексы.

4.3.    Реактивы

4.3.1.    Натрий углекислый, безводный.

4.3.2.    Кислота фтористоводородная, р 1,14 г/см*.

4.3.3.    Кислота азотная, р 1.40 г/см».

4.3.4.    Кислота соляная, р 1.19 г/см*.

4 3.5. Кислота соляная, разбавленная 1:19.

•    4.3.6.    Кислота серная, разбавленная 1:1.

4.3.7.    Аммиак водный, разбавленный 1:1.

4.3.8.    Аммоний лимоннокислый {(NH»)jC»HiOt], раствор 100 г/дм*.

4.3.9.    Гиароксиламки солянокислый (NHsOH-HCl), раствор 100 г/дм5.

4.3.10.    Кислота 2,2' -бицинхонинозая, раствор 1 г/дм5.

I г 2,2'-бицянхоииновой кислоты [2,2’-бнхинолин-4,4-дихар6оиовой кислоты) растворяют в I дм* раствора гидроокиси калия, 20 г/дм*.

4.3.11.    Медь, стандартный раствор 0,005 г/дм*.

4.3.11.1.    Медь, исходный раствор 0,1 г/дм*.

Навеску металлкчесхой меди [чистота 99,95 % (т/т)] 0,1 г помещают в химический стакан вместимостью 100—200 см*. Растворяют при нагревании и 10 см* азотной кислоты, разбавленной 1:1, кипятят до удаления окислов азота н охлаждают, Добавляют !0 см* серной кислоты (п. 4.3,6), выпаривают до густых белых парой, охлаждают, добавляют нсмаого воды л нагревают до раствореяня солей. Охлаждают раствор, переносят л мерную колбу вместимостью 1000 см*, доводят водой до метки и перемешивают.

4.3.11.2.    Приготовление

Отбирают пипеткой 5 см* исходного раствора медн (п. 4.3.11.1) в мерную колбу вместимостью 100 см5, доводят водой до метки и перемешивают.

1 см* стандартного раствора содержит 0,005 мг меди.

4 4. Аппаратура

Обычное лабораторное оборудование и

4.4.1.    Платиновый тигель.

4 4 2. Спектрофотометр или фотоэлехтрокалоримегр, позволяющий работать при 540 нм, с соответствующими кюветами.

4.5.    Проба

Отбор проб марганцевых руд производят а соотвстс7ван с ИСО 4296/1. приготовление проб — а соответствии с ИСО 4296/2.

4.6.    Выполнение определения

4.6.1.    Навеска пробы

Взвсшизают навеску пробы, масса которой в зависимости от ожидаемого содержания меди ухвзана в табл. 6.

4.6.2.    Разложение навески пробы

Помещают навеску пробы (п. 4.6.1) в стакан вместимостью 300 см*, растворяют 15 см* соляной кислоты при нагревании, затем добавляют 1,5-2 см3 азотной кислоты (п. 4.3.3). Кипятят раствор н выпаривают досуха. Обрабатывают сухой остаток 10 см* соляной кислоты (п. 4.3.4) и снова выпаривают досуха. Выпаривание с 10 см» соляной кислоты повторяют. Обрабатывают cvxoft остаток 10 см1 соляной кислоты (п. 4.3.4) и 40 см* воды при нагревании. Нагревают раствор до кипения н фильтруют через фильтр средней плотности с добавлением

Страница 15

С. 15 ГОСТ 22772.9-90

небольшого количества фнльтробумажиой массы. Обмывают стакан и остаток «а фильтре 4—5 раз соляной кислотой (п. 4.3.5) и 6—8 раз горячей водой. Сохраняют фильтрат в качестве основного раствора.

Таблица 6

Окял««иос <ОА*Р*»И1« меди, * (m/m)

М«с*

НЙЙС<КЯ, г

ЛЛКК90Т4,

СМ1

Содгрионис «еде •

амниот*. МКГ

>0.1 до 0.2

0.5

5

От 25 до 50

>0.2 > 0.5

0.3

5

» 30 > 75

>0.5 » 1.0

0.2

5

» 50 » 100

Фильтр с остатком помещают з платиновый тигель; высушивают и озоляют при температуре от 600 до 700 °С. Охлаждают тигель, остаток увлажняют 2—3 хаолнми воды, добавляют 1 см* серной кислоты (п. 4.3.6), 5 см® фтористоводородной кислоты (о. 4.3.2) и выпаривают до прекращения выделения паров серной кислоты. Прокаливают остаток при температуре от 500 до 600 °С. Охлаждают тигель, добавляют 1 г углекислого натрия (п. 4.3.1) и сплавляют при температуре от 950 до 1000 °С. Выщелачивают пла» и 50 см* теплой воды с добавлением I см* соляной кислоты (п. 4.3.4). Полученный раствор объединяют с основным раствором. Выпаривают раствор до 50—60 см», охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см1, доводят водой до метки и перемешивают.

4.6.3. Подготовка раствора для спектро фотометрического измерения

Отбирают аликвоту в соответствии с табл. 3 в химический стакан вместимостью 100 см*, добавляют 5 см* раствора лимоннокислого аммония (п. 4.3.81 и перемешивают, устанавливают р116 с помощью раствора аммиака (п. 4.3.7), контролируя по универсальной индикаторной бумаге. Затем при перемешивании добавляют 5 см1 солянокислого гидроксиламнна (п. 4.3.9) для восстановления ионов меди (II) до ионов меди (I). Добавляют 2 см-’ раствора 2,2'-бициихонн-новой кислоты (п. 4.3.10) н перемешивают, Раствор переносят в мерную колбу вмесгимогтмо 50 см*, доводят водой до метки и перемешивают.

4.6    4. Спсхтрофотометрическое измерение

Измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре (п. 4.4J2) при 540 нм в кювете 20 мм, используя в качестве раствора сравнения раствор контрольного опыта.

4.6.5. Построение градуировочного графика

В семь химических стаканов вместимостью 100 см3 приливают и» бюретки 0,0; 4.0; 8.0; 12,0; 16.0; 20,0 н 24,0 см* стандартного раствора медн (п. 4.3.11), что соответствует 0,00; 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; 0.10 и 0.12 мг меди. Добавляют 5 cmj раствора лимоннокислого аммония (п. 4.3.8) « каждый химический стакан и перемешивают. Устанавливают рН6 с помощью раствора аммиака (п. 4.3.7), контролируя по универсальной индикаторной бумаге. Добавляют 5 см» раствора солянокислого гидрою:нламина (о. 4.3.9) н 2 см* раствора 2,2’-бкциихсннко-80ft кислоты (п. 4.3.10) при перемешивании. Переносят каждый раствор н мерную к длбу вместимостью 50 см*, доводят водой до метки к перемешивают

Измеряют оптическую плотность раствора, как указано в п. 4.6.4. используя раствор без стандартного раствора меди п качестве раствора сравнения

11 > найденным значениям оптической плотности растворов и соответствующим км содержаниям меди строит градуировочный график.

4 7. Выражение результатов

4.7    J Расчет

По найденному значению оптической плотности анализируемого раствора «•ходят содержание меди по градуировочному графику (п. 4.6.5).

Страница 16

ГОСТ 22772.9-90 С. 16

Содержание меди (ЯС|| ) в процентах {т/т) вычисляют по формуле

/>1,-100    т,    к

Си-    т,10    л1

где т, — масса меди в аликвоте анализируемого раствора, найденная по градуировочному графику, мг;

то масса навески, соответствующая аликвоте анализируемого раствора, г;

К — коэффициент пересчета содержания меди на содержание ее в сухом материале.

•1.7.2. Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений не должны превышать указанных в табл. 7.

Таблица 7

Сод«ркЯпж мели, ч {т/т)

Довускасиыс расхождение

1рк параллельных определения, X (т/т)

До» щрахлелывд* определи мня, К {т/т)

>1,0 до 0.2

0,01

0.008

>0.2 » 0Л

0.02

0.02

>0,3 » 0,6

0.(М

0.03

>0,5 > 1.0

0.06

0,05

ПРИЛОЖЕНИЕ 2 Рекомендуемое*

пламенный атомно абсорбционный спектрометрический МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ. МЕДИ, СВИНЦА И ЦИНКА

(ИСО 6889-83)

1. Назначение я область применения

Настоящий международный стандарт распространяется на метод определения алюминия, свинца и цинка пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии. Метод применим для следующих пределов концентраций:

0,4—4,0 % (т/т) алюмиаия;

0,005—1,0 % (т/т) меди;

0.005—1,0 % (т/т) свинца;

0,005—0,25 % (т/т) цинка.

Настоящий международный стандарт следует рассматривать совместно с ИСО 4297.

1

Используется при экспортно-импортных поставках.

Страница 17

С. 17 ГОСТ 22772.9-90

2. Ссылки

ИСО 4296/1. Марганцевые руды. Отбор проб. Часть 1. Отбор точечных проб. ИСО 4296/2. Марганцевые руды. Часть 2. Подготовка проб.

ИСО <297. Марганцевые руды и концентраты. Метод химического анализа. Общие указания

3. Сущность метода

Разложение и г вески пробы обработкой соляной и азотной кислотами. Отфнльтровыванке нерастворимого остатка после выпаривания, сохранение фильтрата в’качестве основного раствора. Прокаливание фильтра с нерастворимым остатком. Обработка фтористоводородной н серной кислотами. Сплавление со смесью для плавления. Растворение плава в соляной кислоте и объединении полученного раствора с основным раствором.

Распыление раствора в пламени агомио-абсорбциониого спектрометра, не. пользуя воздушна-ацетиленовую горелку для определения меди, свинца и цинка и оксид азота ацетиленовую горелку для алюминия.

Сравнение подученных «величии абсорбции с величинами абсорбции градуировочных растворов.

4. Реактивы

4.1.    Смесь для сплавления: 3 части карбоната калия и I часть борной кислоты.

4.2.    Азотная кислота, р 1,40 г/см*.

4.3.    Серияя кислота, р 1,84 г/см*.

4.4.    Серная кислота, р 1,19 г/см*.

4 5. Фтористоводородная кислота, 40 % (т/т), р 1,14 г/см’.

4.6.    Соляная кислота, раствор 1:1.

4.7.    Соляная кислота, раствор 1:50.

4 8. Алюминий, стандартный раствор, соответствующий I г А| на 1 дм». Растворяют 0,5000 г, разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см1 этого стандартного раствора содержит ! мг AI.

4.9.    Свинец, стандартный раствор, соответствующий 1 г РЬ на 1 дм*. Растворяют 10000 г свинца высокой чистоты (чистота 99,999 %) в 10 см5

■азотной кислоты (п. 4.2), разбавленной 1:4, при нагрева и ии. После растворения охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см>. разбавляют водой до метки н перемешивают.

1 см* этого стандартного раствора содержит 1 мг Pi>.

4.10.    Свинец, стандартный раствор, соответствующий 0,05 г РЬ на I дм». Переводят 25 см* стандартного раствора свинца (п. 4.9) в мерную колбу

вместимостью 500 см», разбавляют до метки водой и перемешивают.

1 см5 этого стандартного раствора содержит 0.05 мг РЬ.

4.11.    Медь, стандартный раствор, соответствующий 0,01 г на 1 дм*.

Растворяют 0,1000 г меди высокой чистоты (чистота 99,99%) в 5 см* азот-

яой кислоты (п. 4.2) при нагревании. После растворения охлаждают раствор, переводят его в мерную колбу вместимостью 1000 см1, разбавляют до метки водой и перемешивают.

I см* этого стандартного раствора содержит 0,1 мг Си.

4 12. Цинк, стандартный раствор, соответствующий 0,1 г Ъп на 1 дм». Растворяют 0,1000 г иинка высокой чистоты (чистота 99,99%) в 10 см* соляной кислоты (п. 4.6) при нагревании. После растворения охлаждают раствор, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см*, разбавляют до мелки водой * перемешивают.

1 см* этого стандартного рэствора содержит 0.1 мг Zn.

4.13 Финояый раствлр.

Страница 18

ГОСТ 22772.9-90 С. 18

В стакан вместимостью 1500 см’ помещают 12,50 г марганца высокой чистоты н 1,25 г желаа высокой чистоты N растворяют в 625 см* соляной кислоты (п. 4.6) и 25 см3 азотной кислоты (п. 4.2) при нагревание. Добавляют 18,75 г «арбоната калия и 6,25 г борной кислоты я нагревают до растпореиия. Охлаждают растгэр, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см5, разбавляют водой и перемешивают.

Примечание. Фоновый раствор не должен содержать определяемых •демсктов.

4.14. Градуировочные растворы меди, свинца, цинка н алюминия.

Из стандартных растворов меди (п. 4.11), свинца (пп. 4.9, 4.10), цинка <п. 4.12) и алюминия (п. 4.8) приготавливают градуировочные растворы следующим образом: к каждой из серии мерных колб вместимостью по 100 см» приливают по 40 см5 фонового раствора (л. 4.13). Добавляют объемы в соответствии с табл. 1 стандартных растворов медн (п. 4.11), свинца (пп. 4.9, 4.10), цинка (п. 4.12) и алюминия (п. 4.8). Разбавляют до метки водой н перемешивают (см. примечание к табл. 8).

5. Аппаратура

Обычное лабораторное оборудование и

5.1.    Платиновый тигель

5.2.    Атомно-абсорбционный спектрометр, снабженный воздушно-ацетиленовой и оксид азота-ацетилековой горелками.

Атомно-абсорбционный спектрометр, используемый в данном методе, должен удовлетворять следующим требованиям:

1)    минимальная чувствительность: абсорбция градуировочного раствора с ■аибольшей концентрацией (п. 4.14) должна быть не мснсс 0.3;

2)    линейность графика—наклон градуировочного графика, охватывающего 20 % диапазона концентраций (выраженного через изменение абсорбции), должен составлять не менее 0,7 от величины наклона градуировочного графика, охватывающего нижние 20 % диапазона концентраций;

3)    минимальная стабильность — средкехвадратнчеехке отклонения значений Вбсорбаки наиболее концентрированного раствора градуировочного графика и раствора с нулевой концентрацией, вычисленные по отношению к среднему значению абсорбции наиболее концентрированного раствора, рассчитанные каждое по достаточному количеству повторных измерений, не должны превышать 1,5 ■ 0,5 % соответственно.

Рекомендуется применять атомно-абсорбционный спектрометр с ленточным самописцем и/илн цифровым считывающим устройством, способным измерять абсорбцию при следующих длинах волн:

Алюминий — 309,3 нм;

Медь    — 324,8 нм;

Свнвец    — 283,3 нм;

Цинк    — 213,8 им.

в. Отбор проб

Отбор проб производят по ИСО 4296/1, подготовку проб — по ИСО 4296/2. 7. Выполнение определения

7.1. Меры безопасности

При зажигании горелки и использовании оксид аэота-ацетиленозого пламени следует соблюдать инструкции изготовителя во избежание опасности взрыва во время работы с зажженной горелкой и применять защитные очки с темным сгек-Мои.

Страница 19

С. 19 ГОСТ 22772.9—90

Таблкпа

ЗШ л

SSM**

oiqoioo

А

|£ 4g

и а —с

и» о-

0‘00‘Л.0. о — ~c4efco

Oo-rts2

ii

о?

о2с< «©28

Л

а.

s'if

ossssi

^ • i-: Щ*

s 2*

с;

_ OlOOU>S °-ГсГм?к 2

1|Ь

№** о « 2

<>2332§

1 - *

£^5“

гг^

аф

и -5

озззгз

« . • *5t

; л *• и

51st

зГЦ

©288§8

<

1 *

hs^

Ш?

2е-"*

и w

°-3St?

36

Страница 20

ГОСТ 22772.9-90 С. 20

7.2. Навески пробы

Взвешивают приблизительно 2 г анализируемой пробы.

'7.3. Определения

7.3.1. Разложение навески

'Навеску пробы (п. 7.2) помещают в стакав вместимостью 200 см*, увлажняют водой, растворяют о 40 см» соляной кислоты (п. 4.6) при нагревании, поддерживая объем постоянным путем добавления воды.

После разложения навески добавляют 2 см* азотной кислоты (я. 4 2), кипя* тяг раствор ло прекращения выделения паров оксидов азота, затем выпаривают раствор досуха. Добавляют 10 см* соляной кислоты (п. 4-,4) к сухому остатку, и выпаривают досуха снова. Вновь растворяют соли иагреванием с 10 см* соляной ««слоты (п. 4.4) и добавляют 20 см» горячей воды. Отфильтровывают остаток «а фильтр средней плотиоеги с небольшим количеством фкльтробумажной массы (предварительно обработанный горячей соляной кислотой (п. 4 7) и водой». Тщательно удаляют псе прилипшие частицы с помощью стеклянной палочки с резиновым наконечником и обмыванием стакана водой. Промывают фильтр с нерастворимым остатком горячей соляной кислотой (п. 4.7), затем горячей водой до исчезновения желтой окраски фильтра. Сохраняют фильтрат в качестве основного раствора.

1.33. Обработка нерастворимого остатка

Помещают фильтр с нерастворимым остатком в платиновый тигель (п. 5.1). Прокаливают фильтр и нерастворимый остаток при температуре менее 600 °С. Охлаждают, увлажняют двумя ми тремя каплями воды, добавляют 1 см* сер-■ой кислоты (п. 4.3) и от б до 10 см’ фтористоводородной кислоты (и. 4.5). Выпаривают медленно для удаления двуокиси кремния н затем нагревают до паров ядя удаления избытка серной кислоты. Прокаливают при температуре примерно €00 °С. Охлаждают, прибавляют 2,0 г смеси для сплавления (п. 4.1) к остатку н сплавляют в муфельной печи или с помощью горелки Меккера, затем нагревают яри 1000°С в течение 5 мив.

Охлаждают, помещают тигель с плавом а первоначальный стакан вместимостью 200 см5, добавляют 10 см* соляной кислоты (п. 4.6) и растворяют плав при нагревании. Удаляют тигель из стакана, обмывают водой (объем раствора не должен превышать 60 см*).

Объединяют полученный раствор с основным раствором (п. 7.3.1), фильтру, юг, если необходимо, через фильтр средней плотности с небольшим количеством Фильтробумажвой массы (предварительно промытой горячей соляной кислотой <п. 4.7) и водой).

7.3.3. Подготовка аиалиаируемого раствора

Переводят раствор (п. 7.3.2) в мерную колбу вместимостью 200 см5, разбавляют до метки водой н перемешивают.

Используют этот раствор для определения содержания алюминия до 1.50 % (m/m), меди до 0,1 % (т/т), цинка до 0,025 % (т/т) и цинка при любых содержаниях.

При содержании алюминия выше 1.5 % (т]т), цинка выше 0,02,г> % (mint) и меди выше 0.1 % (mint) переводят аликвотную часть этого раствора (см. твбл. 0) в мерную колбу вместимостью 100 см5, добавляют соответствующее количество фонового раствора (п. 4.13), разбавляют ло метки водой и перемешивают

Для подготовки раствора контрольного опыта растворяют 1 г марганца высокой чистоты н 0,1 г железа высокой чистоты в 40 см» соляной кислоты (п. 4.6) в стакане вместимостью 200 см*. Проводят раствор контрольного опыта через все стадии анализа.

/.3.4. Настройка атомяо-абсорбциоиного спектром с-

тра

Оптимизируют показания прибора, как указано в п. 5.2. Устанавливают длину волны для алюминия (309,2 им), меди (324,8 нм), свинца (283,3 нм) или цинка (213,8 нм) для получения минимальной абсорбции. Для определения меди, свинца и цинка используют смесь газов оксид азота-ацетилен (с соогветствую-

Страница 21

С. 21 ГОСТ 22772.&-90

шей горелкой) После 10-минутного предварительного нагревания юрелки настраивают горелку н регулируют подачу топлива с целью получения макенмаль-ыоА абсорбции для градуировочного раствора с наибольшей концентрацией (см. R. 4.14).

Распыляют воду и градуировочный раствор до получения стабильных показаний, затем устанавливают нуль прибора по воде.

Таблица ^

Эмиен г

Ожидаемое содержание >лс—'*г» а вро4с, к {т/т)

Алцсаотная

часть,

ем»

Ь*3»5

!а-|1

°

Содержание 5дсысп-та н аиамзырусыом растаор», мкг/си*

От 0.1 до 1.5

От 10 АО 150

А1

> 1.5 » 3,5

50

20

> 75 » 150

» 3.0 * 4.0

26

30

> 75 » 100

От 0.005 до 0,25

От 0.5 до 2.5

Zn

> 0.025 » 0.05

20

» 1.25 » 2.5

» 0,05 * 0,01

20

32

» 1.0 > 2,0

* 0.1 » 0,25

10

36

> 1.0 > 2.5

г,.

Ог 0,006 до 0.J

_

Ог 0.5 до 10

» 0,1 > 1,0

10

36

» 1,0 » 10

7.3.5. Спектроскопические измерения

Распыляют воду до получении исходного показания.

Распыляют градуировочные растворы и анализируемый раствор в порядке увеличения абсорбции, начиная с раствора контрольного опыта, нулевого градуировочного раствора и анализируемого раствора. После получения устойчивого показания для каждого раствора записывают показания. Распыляют воду между каждым градуировочным и анализируемым раствором. Повторяют измерения еще не менее двух раз. В случае необходимости переводят среднее значение показаний для каждого градуировочного раствора о абсорбцию. Подучают чистую абсорбцию каждого /радуировочного раствора, вычитая среднюю а6сорбцни> нулевого градуировочного раствора. Таким же образом получают чистую абсорбцию анализируемого раствор», вычитая абсорбцию раствора контрольного опыта.

Строят градуировочные графики зависимости значений чистой абсорбция градуировочных растворов от масс А1. Си. Pb. Zn в микрограммах на миллилитр.

По градуировочному графику находят значения чистой абсорбции анализируемого раствора At, Си, РЬ, In в микрограммах на миллилитр.

8 Выражение результатов

8.1. Расчет

Содержания алюминия, меди, свинца или цинка XЛ1> с», PH, г» в процентах по массе вычисляют по формуле

CV

хAl.c-.pt>,7.» “ mi-10*

где С — концентрация алюминия, меди, свинца или цинка в анализируемо»» растворе, подученная по градуировочному графику, мкг.'см*;

V — конечный объем анализируемого раствора, см»;

Страница 22

ГОСТ 22772 *-М С. 22

mi — месса навески пробы, соответствующая аликвотной части анализируемого раствора, г;

К — коэффициент пересчета содержания алюминия, медн, свинца или пинка на сухую оскову.

8.2. Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. 10—12.

Таблица 10

Для содержания меда н свинца

Сидерит»с меди ил* саиица. * (т/т)

Допускаемые расхождения

Три пврадлелымх определения. х (т/т)

Леа параллельных определения, X (т/т)

От 0,005 до 0,01

0.004

0.003

» 0.01 > 0.02

0,006

0.005

» 0,02 * 0,05

0,008

0,007

» 0,05 * 0,10

0,016

0.016

> 0.Ю » 0.20

0.0»

0,020

* 0,20 » 0,50

0.040

0,030

* 0.50 * 1,0

0.050

О/МО

Таблица 11

Для содержания цинка

Содержанке цника, % (а/т)

Допускаеыыс расхождения

Трн параллельных определении, •* (т/т)

Дьа нераллслышл определения, s (т/т)

От 0.005 до 0.01

0.004

0.003

» 0.01 » 0,02

О.ОСЙ

0.005

> 0.02 » 0.05

о.оов

0,007

» 0.06 » 0,10

0.015

0,010

» 0.10 > OJ25

0.025

0,020

Таблица 12

Для содержания алюминия

Содержание алюмянкя. к

(т/т)

Досускаеиыи расхождения

Три параллельных определения. н (т/т)

Два ааралл«льны> определения, \ (т/т)

От 0,10 до 0.20

0,025

0,02

* 0,20 > 0.50

0.04

0.03

> 0,50 » 1.0

0,06

0.04

> 1,0 » 2,0

0,07

0.06

> 2.0 » 4.0

0.15

0.10

39

Страница 23

С. 23 ГОСТ 27772.0—DO

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1.    РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством металлургии СССР РАЗРАБОТЧИКИ

И. М. Кузьмин, Л. В. Камаева (руководитель темы), Н. А. Зобннна, Н. Н. Шавкунова

2.    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Го

сударственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от J9.07.90    2218

3.    Срок первой проверки — 1994 г.

Периодичность проверки — 5 лет

4.    Стандарт полностью соответствует СТ СЭВ 4521—84

5.    Стандарт соответствует ИСО 5889—83 в части атомно-абсорбционного метода и ИСО 4294—84 в части экстракционно-фотометрического метода

6.    Взамен ГОСТ 22772.9-85

7.    ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

Обозначение НТЛ,

Номер иуикт.1.

ОЛоамачсаие

Номер пупки.

m который дат

похпумкга,

на когори! А»Я»

пояпя'*»а.

ссылка

гр» доже ни»

мид«*

приложена

ГОСТ 83—79

2.2; 32 ■

ГОСТ ICM84—78

2.2; 3.2; 4.2

ГОСТ 856-78

2.2; 3.2: 4 2

ГОСТ 10652-73

2.2

ГОСТ 3118-77

2.2; 3l2; 4.2

ГОСТ 16598 - 80

1.2

ГОСТ 3652-59

3.2

ГОСТ 18300-87

3.2

ГОСТ 3760-79

2.2, 3.2

ГОСТ 20288-74

2.2

ГОСТ 1204-77

22. 3,2. 4.2

ГОСТ 22772 0—77

1.1

ГОСТ 4221-76

4.2

ГОСТ 22772 1-77

2.4» 1; 3.4.1: 4.4.1

ГОСТ 4461-77

2.2; 32; А2

ГОСТ 22772.8-90

1.3

ГОСТ 6008-82

4.2

ИСО 4296/1—84

Приложение 1

ГОСТ 6663-75

22; 3.2; 4.2

ИСО 4296/2-83

Приложение 1

ГОСТ 8864-71

2.2

ИСО 4297- -78

Приложения 1

ГОСТ 9656-75

42

и 2

40

Заменяет ГОСТ 22772.9-85