Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1
 

23 страницы

396.00 ₽

Купить ГОСТ 22772.9-90 — официальный бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Официально распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль".

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Распространяется на марганцевые руды, концентраты и агломераты и устанавливает методы определения меди: экстракционно-фотометрический - при массовой доле от 0,005 до 1%; фотометрический - при массовой доле от 0,02 до 1%; атомно-абсорбционный - при массовой доле от 0,005 до 1%, а также методы определения меди по международным стандартам ИСО 4294-84 и ИСО 5889-83.

  Скачать PDF

Заменяет ГОСТ 22772.9-85

Ограничение срока действия снято: Протокол № 7-95 МГС от 01.03.95 (ИУС 11-95)

Оглавление

1 Общие требования

2 Экстракционно-фотометрический метод

3 Фотометрический метод

4 Атомно-абсорбционный метод

Приложение 1 (рекомендуемое) Экстракционно-спектрофотометрический и спектрофотометрический методы определения меди (ИСО 4294-84)

Приложение 2 (рекомендуемое) Пламенный атомно-абсорбционный спектрофотометрический метод определения алюминия, меди, свинца и цинка (ИСО 5889-83)

Показать даты введения Admin

УДК 622.341.2:543.05:006.354    Группа    АЗ®

ГОСТ

22772.9—90

Г О С У Д А РСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

(ИСО 4294—84; ИСО 5889—83; CT СЭВ 4521—84)

РУДЫ МАРГАНЦЕВЫЕ, КОНЦЕНТРАТЫ И АГЛОМЕРАТЫ

Методы определения меди

Manganese ores, concentrates and agglomerates. Methods for determination of copper

ОКСТУ 0730

Срок действия с 01.07.91 до 01.07.200t

Настоящий стандарт распространяется на марганцевые руды, концентраты и агломераты и устанавливает методы определения меди:

экстракционно-фотометрический — при массовой доле от 0,005-до 1 %;

фотометрический — при массовой доле от 0,02 до 1 %;

атомно-абсорбционный — при массовой доле от 0,005 до 1 %, а также методы определения меди по международным стандартам ИСО 4294—84 и ИСО 5889—83 (см. приложения 1 и 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.    Общие требования к методам анализа — по ГОСТ 22772.0.

1.2.    Отбор проб — по ГОСТ 16598.

1.3.    Условия обеспечения точности результатов анализа — в соответствии сп. 1.3 ГОСТ 22772.8-90.

2. ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

2.1. Метод основан на образовании окрашенного соединения меди (II) с диэтилдитиокарбаматом натрия, экстрагировании его хлороформом или четыреххлористым углеродом и последующем измерении оптической плотности экстракта при длине волны 420— —440 нм.

Перепечатка воспрещена

Влияние марганца, железа и других элементов устраняют, связывая их в растворимые комплексонаты при pH 8—9 раствором трилона Б в присутствии лимоннокислого аммония.

Издание официальное 18

ГОСТ 22772.9-90 С. 2

2.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектрокалориметр.

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру нагрева не менее 1000°С.

Тигли платиновые по ГОСТ 6563.

Медь металлическая по ГОСТ 859 (не менее 99,9 %).

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная Г.4 и 5:95.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1.

Аммоний лимоннокислый, раствор 100 г/дм3.

Натрия Ы,|Ы-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864, раствор 10 г/дм3; готовят перед применением, фильтруют.

Соль динатриевая этилендиамин-Р4,М,М',М'-тетрауксусно» кислоты (трилон Б) по ГОСТ 10652, раствор 100 г/дм3. 10 г трило-на Б растворяют в 100 см3 воды при нагревании, полученный раствор фильтруют.

Хлороформ медицинский.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288.

Стандартные растворы меди.

Раствор А. 0,1000 г металлической меди растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, кипятят до удаления окислов азота, охлаждают, прибавляют 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления паров серного ангидрида. После охлаждения прибавляют 50 см3 воды, нагревают до растворения солей, охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью* 1000 см3, доливают водой до мети и перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 0,0001 г меди.

Раствор Б. 10 см3 стандартного раствора меди А помещают вс мерную колбу вместимостью 250 сма, доливают водой до метки » перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,000004 г меди. Раствор готовят перед применением.

2.3.    Проведение анализа

Таблица 1

Массовая доля меди, %

Масса навески, г

Объем аликвотной части, см*

От 0,005 до 0,01 включ.

1

20

Св. 0,01 » 0,02 >

0,5

20

> 0,02 » 0,04 >

0,5

10

> 0,04 >0,1 >

0,2

10


2.3.1. Масса навески и аликвотной части основного раствора в зависимости от содержания меди указана в табл. 1.

С. II ГОСТ 22772.9-90

ИСО 4296/2. Марганцевые руды. Отбор проб. Часть 2. Подготовка проб.

ИСО 4297. Марганцевые руды и концентраты. Методы химического анализа.

3. Метод А — экстракционно-спектрофотометрический

3.1.    Сущность метода

Разложение навески обработкой соляной и азотной кислотами, выпаривание раствора досуха. Обработка сухого остатка соляной кислотой, отделение его путем фильтрования. Озоление фильтра с остатком, обработка серной и фтористоводородной кислотами. Сплавление прокаленного остатка с углекислым натрием. Растворение плава в разбавленной соляной кислоте и объединение полученного раствора с основным раствором. Образование комплекса диэтилдитиокарбамата меди в присутствии лимоннокислого аммония и раствора Na2 ЕДТА при pH 8,5; экстракция полученного комплекса хлороформом. Спектрофотометрическое измерение.

3.2.    Реакции

Метод основан на взаимодействии ионов меди (II) с диэтилдитиокарбама-том натрия с образованием комплекса, окрашенного в желтый или коричневый цвет в зависимости от концентрации меди.

Влияние железа и других сопутствующих элементов устраняют связыванием их в растворимые комплексы лимоннокислым аммонием и раствором Na2 ЭДТА.

3.3.    Реактивы

3.3.1.    Хлороформ.

3.3.2.    Натрий углекислый, безводный.

3.3.3.    Кислота азотная, р 1,40 г/см3.

3.3.4.    Кислота фтористоводородная, р 1,14 г/см3.

3.3.5.    Кислота соляная, р 1,19 г/см3.

3.3 6. Кислота соляная, разбавленная 1:19.

3.3.7.    Кислота серная, разбавленная 1:1.

3.3.8.    Аммиак водный, разбавленный 2:1.

3.3.9.    Аммоний лимоннокислый [(ИН^гСбНзО?], раствор 100 г/дм3.

3.3.10.    Натрия диэтилдитиокарбамат, трехводный (C5HK>NS2Na*3H20)( раствор 1 г/дм3, свежеприготовленный.

3.3.11.    Натрий этилендиаминотетрауксуснокислый (ЫагЭДТА) раствор 100 г/дм3. 10 г Na2 ЭДТА растворяют при слабом нагревании в 100 сма воды и фильтруют.

3.3.12.    Медь, стандартный раствор 0,00(4 г/дм3.

3.3.12.1.    Медь, исходный раствор 0,1 г/дм3

Навеску металлической меди (чистота 99,95 %) массой 0,1 г растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, раствор кипятят до удаления окислов азота, охлаждают, добавляют 10 см3 серной кислоты (п. 3.3.7), выпаривают до густых белых паров серной кислоты, охлаждают, добавляют немного воды и нагревают до растворения солей. Охлаждают раствор, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят водой до метки и перемешивают.

3.3.12.2.    Приготовление

Отбирают пипеткой 10 см3 исходного раствора меди (п. 3.3.12.1) в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят водой до метки и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора содержит 0,004 мг меди.

3.4.    Аппаратура

Обычное лабораторное оборудование и

3.4.1.    Платиновый тигель.

3.4.2.    Спектрофотометр или фотоэлектрокалориметр с соответствующими кюветами, пригодный для измерений при 436 нм.

3.5.    Проба

Отбор проб марганцевых руд производят в соответствии с ИСО 4296/1, приготовление проб — в соответствии с ИСО 4296/2.

3.6.    Выполнение определения

3.6.1. Навеска пробы

ГОСТ 22772.9-90 С. 12

Взвешивают навеску пробы, масса которой в зависимости от ожидаемого содержания меди, указана в табл. 1.

3.6.21. Разложение навески пробы

Помещают навеску пробы (п. 3.6.1) в стакан вместимостью 300 см3, растворяют в 15—25 см® соляной кислоты (п. 3.3.5) при нагревании, затем добавляют 1,5—2 см3 азотной кислоты (п. 3.3.3). Кипятят раствор н выпаривают досуха. Обрабатывают сухой остаток 10 см3 соляной кислоты (п. 3,3.5) и выпаривают снова. Выпаривание с 10 см8 соляной кислоты повторяют. Растворяют сухой остаток 10 см3 соляной кислоты (п. 3.3.5) и 40 см^ воды при нагревании. Нагревают раствор до кипения и фильтруют через фильтр средней плотности с добавлением небольшого количества фильтробумажной массы. Обмывают стакан и остаток на фильтре 4—5 раз соляной кислотой (п. 3.3.6) и несколько раз горячей водой. Сохраняют фильтрат в качестве основного раствора.

Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, высушивают и озоляют яри температуре от 600 до 700 °С. Охлаждают тигель, остаток увлажняют 2—3 каплями воды, добавляют 1 см3 серной кислоты (п. 3.3.7), 5 см3 фтористоводородной кислоты (п. 3.3.4) и выпаривают до прекращения выделения паров серной кислоты. Прокаливают остаток при температуре от 500 до 600 °С. Охлаждают тигель, добавляют 1 г углекислого натрия (п. 3.3.2) и сплавляют при температуре от 950 до 1000 °С. Выщелачивают плав в 50 см3 теплой воды с добавлением 1 см3 соляной кислоты (п. 3.3.5). Полученный раствор объединяют с основным раствором. Выпаривают раствор до 50—60 см3, охлаждают и переносят раствор в мерную колбу вместимостью 100 или 250 см3 (табл. 4), доводят водой до метки и перемешивают.

Таблица 4

•Ожидаемое содержание меди, % (m/m)

Масса навески, г

Разведение,

см*

Аликвота, см*

Содержание меди в аликвоте, мкг

>0,0025 до 0,005

1.0

100

25

От 6,25 до 12,5

>0,005 > 0,01

1,0

100

10

» 5,0 » 10,0

>0,01 » 0,03

0,5

100

10

» 5,0 » 15,0

>0,03 » 0,05

0,5

100

5

» 7,5 » 12,5

>0,05 » 0,10

0,5

100

2

» 5,0 * 10,0

>0,10 » 0,50

0,5

250

2

» 4,0 » 20,0

3.6.3.    Экстракция

Отбирают аликвоту в соответствии с табл. 4, добавляют 5 см3 раствора лимоннокислого аммония (п. 3.3.9) и 10 см3раствора Na2 ЭДТА (п. 3.3.11), перемешивают, затем устанавливают pH 8,5 с помощью раствора аммиака (п. 3.3.8), контролируя по универсальной индикаторной бумаге. Переносят раствор в делительную воронку вместимостью 200 или 250 см3, разбавляют водой до 70 см3, затем добавляют 5 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия (п. 3.3.10), 10 см3 хлороформа (п. 3.3.1) и сильно встряхивают воронку не менее 3 мин. После разделения слоев сливают органический слой в мерную колбу вместимостью 25 см3. Вновь добавляют 5 см3 хлороформа к водному слою и повторяют экстракцию. Экстракты объединяют. Доводят раствор в мерной колбе до метки хлороформом и перемешивают.

3.6.4.    Спектрофотометр н ческое измерение

Раствор фильтруют через сухой фильтр средней плотности в кювету с длиной поглощающего слоя 10—50 мм.

Измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре (п. 3.4.2) при 436 нм или на фотоэлектрокалориметре, применяя светофильтр с областью светопропускания около 430 нм, используя в качестве раствора сравнения хлороформ (п. 3.3.1).

3.6.5.    Построение градуировочного графика

29

С 13 ГОСТ 22772.9-90

В семь стаканов вместимостью 100 см3 приливают из бюретки 0,0; 0,5; 1,5; 2,5; 3,5; 4,5 и 5,5 см3 стандартного раствора меди (п. 3.3.12), что соответствует 0,000; 0,002; 0,006; 0,010; 0,014; 0,018 и 0,022 мг меди. Добавляют 5 см3 раствора лимоннокислого аммония (п. 3.3.9), 10 см3 раствора Na2 ЕДТА (п. 3.3.11) и 20 см3 воды, перемешивая раствор после добавления каждого реактива. Устанавливают pH 8,5 с помощью раствора аммиака (п. 3.3.8), контролируя по универсальной индикаторной бумаге. Переносят каждый раствор в делительную воронку вместимостью 200 или 260 см3, разбавляют водой до 70 см3, добавляют 5 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия (п. 3.3.10), 10 см3 хлороформа (п. 3.3.1) и сильно встряхивают воронку не менее 3 мин. После разделения слоев сливают органический слой в мерную колбу вместимостью 25 см3. К водному слою в делительной воронке вновь добавляют 5 см3 хлороформа (п. 3.3.1) » повторяют экстракцию. Экстракты объединяют. Доводят раствор в мерной колбе до метки хлороформом и перемешивают.

Измеряют оптическую плотность раствора, как указано в п. 3.6.4.

По найденным значениям оптической плотности растворов (за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта) и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.

3.7. Выражение результатов

3.7.1. Расчет

По найденному значению оптической плотности анализируемого раствора (за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта) находят содержание меди по градуировочному графику (п. 3.6.5).

тх-100 лСа- т0-1000


Щ ш0-10


•А,


•К=


Содержание меди (ХСи ) в процентах {т/т) вычисляют по формуле

где тх — масса меди в аликвоте анализируемого раствора, найденная по градуировочному графику, мг; то — масса навески, соответствующая аликвоте анализируемого раствора, г; К — коэффициент пересчета содержания меди на содержание ее в сухом материале.

3.7.2. Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений не должны превышать указанных в табл. 5.

Таблица 5

Содержание меди, % (т/т)

Допускаемые расхождения

Три параллельных определения, % (т/т)

Два параллельных определения, % (т/т)

От 0,0025 до 0,006

0,0008

0,0007

» 0,006 » 0,01

0,001

0,0008

» 0.0Г » 0,03

0,002

0,002

» 0,03 » 0,05

0,0041

0,003

» 0,015 » 0,1

0,006

0,005

» 0,1 » 0,2

0,01

0,008

>0,2 » 0,3

0,02

0,02

» 0,3 » 0,5

0,04

0,03

4. Метод Б — спектрофотометрический

4.1. Сущность метода

Разложение навески обработкой соляной и азотной кислотами и выпаривание раствора досуха. Обработка сухого остатка соляной кислотой, отделение его путем фильтрования. Озоление фильтра с остатком, обработка серной и фтористо-

30

ГОСТ 22772.9-90 С. 14

водородной кислотами. Сплавление -прокаленного остатка с углекислым натрием. Растворение плава в разбавленной соляной кислоте и объединение полученного раствора с основным раствором. Добавление к аликвоте раствора лимоннокислого аммония и раствора аммиака до pH б, солянокислого гидроксил амин а и раствора 2,2'-бицинхониновой кислоты. Спектрофотометрическое определение меди при длине волны 540 нм.

4.2.    Реакции

Метод основан на взаимодействии ионов меди (I) с 2,2'-бицинхоииновой кислотой при pH 6 с образованием окрашенного комплекса. Влияние железа и других сопутствующих элементов устраняют связыванием их в растворимые нитратные комплексы.

4.3.    Реактивы

4.3.1.    Натрий углекислый, безводный.

4.3.2.    Кислота фтористоводородная, р 1,14 г/см3.

4.3.3.    Кислота азотная, р 1,40 г/см3.

4.3.4.    Кислота соляная, р 1,19 г/см3,

4.3.5.    Кислота соляная, разбавленная 1:19.

4.3.6.    Кислота серная, разбавленная 1:1.

4.3.7.    Аммиак водный, разбавленный 1:1.

4.3.8.    Аммоний лимоннокислый [('NH^aCeHgO?], раствор 100 г/дм3.

4.3.9.    Гидроксиламин солянокислый (NHaOH'HCl), раствор 100 г/дм3.

4.3.10.    Кислота 2,2'-бицинхониновая, раствор 1 г/дм3.

1 г 212/-бидинхониновой кислоты [2,2'-бихинолин-4,4-дикарбоновой кислоты] растворяют в 1 дм3 раствора гидроокиси калия, 20 г/дма.

4.3.11.    Медь, стандартный раствор 0,005 г/дм3.

4.3.11.1.    Медь, исходный раствор 0,1 г/дм3.

Навеску металлической меди [чистота 99,95 % (т/т)] 0,1 г помещают в химический стакан вместимостью 100—200 см3. Растворяют при нагревании в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, кипятят до удаления окислов азота и охлаждают. Добавляют 10 см3 серной кислоты (п. 4.3.6), выпаривают до густых белых паров, охлаждают, добавляют немного воды и нагревают до растворения солей. Охлаждают раствор, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят водой до метки и перемешивают.

4.3.11.2.    Яриготовление

Отбирают пипеткой 5 см3 исходного раствора меди (п. 4.3.11.1) в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят водой до метки и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора содержит 0,005 мг меди.

4.4.    Аппаратура

Обычное лабораторное оборудование и

4.4.1.    Платиновый тигель,

4.4.2.    Спектрофотометр или фотоэлектрокалориметр, позволяющий работать при 540 нм, с соответствующими кюветами.

4.5.    Проба

Отбор проб марганцевых руд производят в соответствии с ИСО 4296/1, приготовление проб — в соответствии с ИСО 4296/2.

4.6.    Выполнение определения

4.6.1.    Навеска пробы

Взвешивают навеску пробы, масса которой в зависимости от ожидаемого содержания меди указана в табл. 6.

4.6.2.    Разложение навески пробы

Помещают навеску пробы (п, 4.6.1) в стакан вместимостью 300 см3, растворяют 15 см3 соляной кислоты при нагревании, затем добавляют 1,5—2 см3 азотной кислоты (п. 4.3.3). Кипятят раствор и выпаривают досуха. Обрабатывают сухой остаток 10 см3 соляной кислоты (п. 4.3.4) и снова выпаривают досуха. Выпаривание с 10 см8 соляной кислоты повторяют. Обрабатывают сухой остаток 10 см3 соляной кислоты (п. 4.3.4) и 40 см3 воды при нагревании. Нагревают раствор до кипения и фильтруют через фильтр средней плотности с добавлением

3L

С. 15 ГОСТ 22772.9-90

небольшого количества фильтробумажной массы. Обмывают стакан и остаток на фильтре 4—5 раз соляной кислотой (п. 4.3.5) и 6—8 раз горячей водой. Сохраняют фильтрат в качестве основного раствора.

Таблица 6

Ожидаемое содержание

Масса

Аликвота,

Содержание меди в

меди, % {т/т)

навески, г

см*

аликвоте, мкг

^0,1 до 0,2 >0,2 » 0,5

0,5

5

От 25 до 50

0,3

5

> 30 > 75

>0,5 » 1,0

0,2

5

» 50 » 100

Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель; высушивают и озоляют при температуре от 600 до 700 °С. Охлаждают тигель, остаток увлажняют 2—3 каплями воды, добавляют 1 см3 серной кислоты (п. 4.3.6), 5 см3 фтористоводородной кислоты (п. 4.3.2) и выпаривают до прекращения выделения паров серной кислоты. Прокаливают остаток при температуре от 500 до 600 °С, Охлаждают тигель, добавляют 1 г углекислого натрия (п. 4.3.1) и сплавляют при температуре от 950 до 1000 °С. Выщелачивают плав в 50 см3 теплой воды с добавлением 1 см3 соляной кислоты (п. 4.3.4). Полученный раствор объединяют с основным раствором. Выпаривают раствор до 50—60 см3, охлаждают и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см31, доводят водой до метки и перемешивают.

4.6.3.    Подготовка раствора для спектро фотометрического измерения

Отбирают аликвоту в соответствии с табл. 3 в химический стакан вместимостью 100 см3, добавляют 5 сма раствора лимоннокислого аммония (п. 4.3.8) и перемешивают, устанавливают рН6 с помощью раствора аммиака (п. 4.3.7), контролируя по универсальной индикаторной бумаге. Затем при перемешивании добавляют 5 см3 солянокислого гидроксиламина (п. 4.3.9) для восстановления ионов меди (И) до ионов меди (I). Добавляют 2 см131 раствора 2,2'-бицинхони-новои кислоты (п. 4.3.10) и перемешивают. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3*, доводят водой до метки и перемешивают.

4.6.4.    Спектрофотометрическое измерение

Измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре (п. 4.4.2) при 540 нм в кювете 20 мм, используя в качестве раствора сравнения раствор контрольного опыта.

4.6.5.    Построение градуировочного графика

В семь химических стаканов вместимостью 100 см3 приливают из бюретки 0,0; 4,0; 8,0; 12,0; 16,0; 20,0 и 24,0 см3 стандартного раствора меди (п. 4.3.11), что соответствует 0,00; 0,02; 0,04; 0,06; 0,08; 0,10 и 0,12 мг меди. Добавляют 5 см3 раствора лимоннокислого аммония (п. 4.3.8) в каждый химический стакан и перемешивают. Устанавливают рН6 с помощью раствора аммиака (п. 4.3.7), контролируя по универсальной индикаторной бумаге. Добавляют 5 см3 раствора солянокислого гидроксиламина (п. 4.3.9) и 2 см3 раствора 2,2'-бицинхонино-вой кислоты (п. 4.3.10) при перемешивании. Переносят каждый раствор в мерную колбу вместимостью 50 см3, доводят водой до метки и перемешивают.

Измеряют оптическую плотность раствора, как указано в п. 4.6.4, используя раствор без стандартного раствора меди в качестве раствора сравнения.

По найденным значениям оптической плотности растворов и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.

4.7. Выражение результатов

4.7 ]. Расчет

По найденному значению оптической плотности анализируемого раствора находят содержание меди по градуировочному графику (п. 4.6.5).

32

ГОСТ 22772.9-90 С. 16

Содержание меди (А'С|| ) в процентах (т/т) вычисляют по формуле

•К,

щ-100    mt

ACu- т0-1000    л-/п,10

где mi — масса меди в аликвоте анализируемого раствора, найденная по градуировочному графику, мг;

т0 — масса навески, соответствующая аликвоте анализируемого раствора, г;

К — коэффициент пересчета содержания меди на содержание ее в сухом материале.

Т аблица 7

Содержание меди, % (m/m)

Допускаемые расхождения

Три параллельных определения, % (m/m)

Два параллельных определения, % (m/m)

>1,0 до 0,2

0,01

0,008

>0,2 » 0,3

о,ое

0,02

>0,3 » 0&

0,04

0,03*

>0,5 » 1,0

0,06

0,05


4.7.2, Допускаемые расхождения между результатами параллельных определений не должны превышать указанных в табл. 7.

ПРИЛОЖЕНИЕ 2 Рекомендуемое*

ПЛАМЕННЫЙ атомно абсорбционный спектрометрический МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЛЮМИНИЯ, МЕДИ, СВИНЦА И ЦИНКА

(ИСО 5889—83)

1* Назначение и область применения

Настоящий международный стандарт распространяется на метод определения алюминия, свинца и цинка пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии. Метод применим для следующих пределов концентраций:

0,4—4,0 % (т/т) алюминия;

0,005—-1,0 % (т/т) меди;

0,005—1,0 % (т/т) свинца;

0,005—0,25 % (т/т) цинка.

Настоящий международный стандарт следует рассматривать совместно с ИСО 4297.

* Используется при экспортно-импортных поставках.

33

С. 17 ГОСТ 22772.9-90

2. Ссылки

ИСО 4296/1. Марганцевые руды. Отбор проб. Часть 1. Отбор точечных проб. ИСО 4296/2. Марганцевые руды. Часть 2. Подготовка проб.

ИСО 4297. Марганцевые руды и концентраты. Метод химического анализа. Общие указания.

3. Сущность метода

Разложение навески пробы обработкой соляной и азотной кислотами.

Отфильтровывание нерастворимого остатка после выпаривания, сохранение фильтрата в качестве основного раствора. Прокаливание фильтра с нерастворимым остатком. Обработка фтористоводородной и серной кислотами. Сплавление со смесью для плавления. Растворение плава в соляной кислоте и объединении полученного раствора с основным раствором.

Распыление раствора в пламени атомно-абсорбционного спектрометра, используя воздушно-ацетиленовую горелку для определения меди, свинца и цинка и оксид азота-ацетиленовую горелку для алюминия.

Сравнение полученных величин абсорбции с величинами абсорбции градуировочных растворов.

4. Реактивы

4.1.    Смесь для сплавления: 3 части карбоната калия и 1 часть борной кислоты.

4.2.    Азотная кислота, р 1,40 г/см3.

4.3.    Серная кислота, р 1,84 г/см3.

4.4.    Серная кислота, р 1,19 г/см3.

4.5.    Фтористоводородная кислота, 40 % (m/m), р 1,14 г/см3.

4.6.    Соляная кислота, раствор 1:1.

4.7.    Соляная кислота, раствор 1:50.

4.8.    Алюминий, стандартный раствор, соответствующий 1 г А1 на 1 дм3. Растворяют 0,5000 г, разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см3 этого стандартного раствора содержит 1 мг А1.

4.9.    Свинец, стандартный раствор, соответствующий 1 г РЬ на 1 дм3. Растворяют 10000 г свинца высокой чистоты (чистота 99,999 %) в 10 см3

-азотной кислоты (п. 4.2), разбавленной 1:4, при нагревании. После растворения охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, разбавляют водой до метки и перемешивают.

1 см3 этого стандартного раствора содержит 1 мг РЬ.

4.10.    Свинец, стандартный раствор, соответствующий 0,05 г РЬ на 1 дм3. Переводят 25 см3 стандартного раствора свинца (п. 4.9) в мерную колбу

вместимостью 500 см3, разбавляют до метки водой и перемешивают.

1 сма этого стандартного раствора содержит 0,0'5 мг РЬ.

4.11.    Медь, стандартный раствор, соответствующий 0,01 г на 1 дм3.

Растворяют 0,1000 г меди высокой чистоты (чистота 99,99 %) в 5 см3 азотной кислоты (п. 4.2) при нагревании. После растворения охлаждают раствор, переводят его в мерную колбу вместимостью 1000 см3, разбавляют до метки водой и перемешивают.

1 см3 этого стандартного раствора содержит 0,1 мг Си.

4.12.    Цинк, стандартный раствор, соответствующий 0,1 г Zn на 1 дм3. Растворяют 0,1000 г цинка высокой чистоты (чистота 99,99 %) в 10 см3 соляной кислоты (п. 4.6) при нагревании. После растворения охлаждают раствор, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, разбавляют до метки водой и перемешивают.

1 см3 этого стандартного раствора содержит 0,1 мг Zn.

4.13.    Фоновый раствор.

34

ГОСТ 22772.9-90 С. 18

В стакан вместимостью 1500 см* помещают 12v50 г марганца высокой чистоты и 1,25 г железа высокой чистоты и растворяют в 625 см3 соляной кислоты (п. 4.6) и 25 см3 азотной кислоты (п. 4.2) при нагревании. Добавляют 18,75 г карбоната калия и 6,25 г борной кислоты и нагревают до растворения. Охлаждают раствор, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, разбавляют водой и перемешивают.

Примечание. Фоновый раствор не должен содержать определяемых елементов.

4.14. Градуировочные растворы меди, свинца, цинка и алюминия.

Из стандартных растворов меди (п. 4.11), свинца (пп. 4.9, 4.10), цинка (п. 4.12) и алюминия (п. 4.8) приготавливают градуировочные растворы следующим образом: к каждой из серии мерных колб вместимостью по 100 см3 приливают по 40 см3 фонового раствора (п. 4,13). Добавляют объемы в соответствии с табл. 1 стандартных растворов меди (п. 4.11), свинца (пп. 4.9, 4.10), цинка (п. 4.12) и алюминия (п. 4.8). Разбавляют до метки водой и перемешивают (см. примечание к табл. 8).

5. Аппаратура

Обычное лабораторное оборудование и

5.1.    Платиновый тигель

5.2.    Атомно-абсорбционный спектрометр, снабженный воздушно-ацетиленовой и оксид азота-ацетиленовой горелками.

Атомно-абсорбционный спектрометр, используемый в данном методе, должен удовлетворять следующим требованиям:

1)    минимальная чувствительность: абсорбция градуировочного раствора с наибольшей концентрацией (п. 4.14) должна быть не менее 0,3;

2)    линейность графика—наклон градуировочного графика, охватывающего 20 % диапазона концентраций (выраженного через изменение абсорбции), должен составлять не менее 0,7 от величины наклона градуировочного графика, охватывающего нижние 20 % диапазона концентраций;

3)    минимальная стабильность — среднеквадратические отклонения значений Вбсорбции наиболее концентрированного раствора градуировочного графика и раствора с нулевой концентрацией, вычисленные по отношению к среднему значению абсорбции наиболее концентрированного раствора, рассчитанные каждое по достаточному количеству повторных измерений, не должны превышать 1,5 я 0,5 % соответственно.

Рекомендуется применять атомно-абсорбционный спектрометр с ленточным самописцем и/или цифровым считывающим устройством, способным измерять абсорбцию при следующих длинах волн:

Алюминий — 309,3 нм;

Медь    — 324,8 нм;

Свинец    — 283,3 нм;

Цинк    — 213,8 нм.

в. Отбор проб

Отбор проб производят по ИСО 4296/1, подготовку проб — по ИСО 4296/2. 7. Выполнение определения

7.1. Меры безопасности

При зажигании горелки и использовании оксид азота-ацетиленового пламени следует соблюдать инструкции изготовителя во избежание опасности взрыва во время работы с зажженной горелкой и применять защитные очки с темным стеклом.

Таблица 8

А|

Си

РЬ

Zn

Содержание

Стандарт

Содержа

Стандарт

Содержа

Стандартный

Содержание

Стандартный

Стандартный

Содержание

ный раст

ние в гра

ный раст

ние в гра

раствор 1 мг/см*

в градуиро-

раствор

в градуиро-

раствор 1

в градуиро

вор

дуировоч

вор

дуировоч

вочном|раст-

0,1 мг/см3

вочном раст-

мг/см® (п. 4.9),

вочном раст

0,05. мг/см®

ном раст

0,1 мг/см»

ном раст

(и. 4.8), см3

воре, мкг/см3

<п. 4.11), см3

воре,

мкг/см3

см*

воре, мкг/см3

(п. 4.10),

см3

воре,

мкг/см®

<п. 4.12),

см3

воре,

мкг/см3

0

0

0

0

0

0

0

0

0

0

10

10

1.0

1,0

1,0

10

1,0

0,5

1.0

1,0

2.5

25

2,5

2.5

2,5

25

2

1

1,5

1*5

5,0

50

5,0

5,0

5,0

50

6

3

2,0

2,0

10,0

100

7,5

7,5

7,5

75

14

7

2.5

2,5

15,0

150

10,0

10,0

10,0

100

20

10

3,0

ЗчО

Примечание. Определяемый диапазон элементов может быть различным для различных приборов. Следует принимать во внимание требования п. 5.2. При использовании высокочувствительных приборов можно использовать меньшее количество стандартного раствора или более разбавленный стандартный раствор.

ГОСТ 22772.9-90 С. 20

7.2.    Навески пробы

Взвешивают приблизительно 2 г анализируемой пробы.

7.3.    Определения

7.3.1.    Разложение навески

Навеску пробы (п. 7.2) помещают в стакан вместимостью 200 см3, увлажняют водой, растворяют в 40 см3 соляной кислоты (п. 4.6) при нагревании, поддерживая объем постоянным путем добавления воды.

После разложения навески добавляют 2 см* азотной кислоты (п. 4.2), кипятят раствор до прекращения выделения паров оксидов азота, затем выпаривают раствор досуха. Добавляют 10 см3 соляной кислоты (п. 4.4) к сухому остатку, и выпаривают досуха снова. Вновь растворяют соли нагреванием с 10 см3 соляной кислоты (п. 4.4) и добавляют 20 см3 горячей воды. Отфильтровывают остаток на фильтр средней плотности с небольшим количеством фильтробумажной массы (предварительно обработанный горячей соляной кислотой (п. 4.7) и водой). Тщательно удаляют все прилипшие частицы с помощью стеклянной палочки с резиновым наконечником и обмыванием стакана водой. Промывают фильтр с нерастворимым остатком горячей соляной кислотой (п. 4.7), затем горячей водой до исчезновения желтой окраски фильтра. Сохраняют фильтрат в качестве основного раствора.

7.3.2.    Обработка нерастворимого остатка

Помещают фильтр с нерастворимым остатком в платиновый тигель (п. 5.1). Прокаливают фильтр и нерастворимый остаток при температуре менее 600 °С. Охлаждают, увлажняют двумя или тремя каплями воды, добавляют 1 см3 серной кислоты (п. 4.3) и от 5 до 10 см3 фтористоводородной кислоты (п. 4.5). Выпаривают медленно для удаления двуокиси кремния и затем нагревают до паров для удаления избытка серной кислоты. Прокаливают при температуре примерно 600 °С. Охлаждают, прибавляют 2,0 г смеси для сплавления (п. 4.1) к остатку и сплавляют в муфельной печи или с помощью горелки Меккера, затем нагревают при 1000 °С в течение 5 мин.

Охлаждают, помещают тигель с плавом в первоначальный стакан вместимостью 200 см9, добавляют 10 см3 соляной кислоты (п. 4.6) и растворяют плав при нагревании. Удаляют тигель из стакана, обмывают водой (объем раствора не должен превышать 50 см8).

Объединяют полученный раствор с основным раствором (п. 7.3.1), фильтруют, если необходимо, через фильтр средней плотности с небольшим количеством фильтробумажной массы (предварительно промытой горячей соляной кислотой <п. 4.7) и водой).

7.3.3.    Подготовка анализируемого раствора

Переводят раствор (п. 7.3.2) в мерную колбу вместимостью 200 см3, разбавляют до метки водой и перемешивают.

Используют этот раствор для определения содержания алюминия до 1,50 % (m/m), меди до 0,1 % (m/m), цинка до 0,025 % (т/т) и цинка при любых содержаниях.

При содержании алюминия выше 1,5 % (т/т), цинка выше 0,025 % (т/т) и меди выше 0,1 % (mjm) переводят аликвотную часть этого раствора (см. табл. 9) в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют соответствующее количество фонового раствора (п. 4.13), разбавляют до метки водой и перемешивают.

Для подготовки раствора контрольного опыта растворяют 1 г марганца высокой чистоты и 0,1 г железа высокой чистоты в 40 см3 соляной кислоты (п. 4.6) в стакане вместимостью 200 см3. Проводят раствор контрольного опыта через все стадии анализа.

7.3.4.    Настройка атомно-абсорбционного спектрометра

Оптимизируют показания прибора, как указано в п. 5.2. Устанавливают длину волны для алюминия (309,2 нм), меди (324,8 нм), свинца (283,3 нм) или цинка (213,8 нм) для получения минимальной абсорбции. Для определения меди, свинца и цинка используют смесь газов оксид азота-ацетилен (с соответствую-

37

«1 Э ТОСТ '22772Л—90

Навеску помещают в стакан вместимостью 250—300 см3, сманивают водой, прибавляют 10—20 см3 соляной кислоты и растворяют при нагревании. Затем прибавляют 1,5—2 см3 азотной кислоты, кипятят до удаления окислов азота и выпаривают раствор досуха. К сухому остатку прибавляют 10 см3 соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Остаток растворяют в 10 см3 соляной кислоты при нагревании, прибавляют 40 см3 горячей воды и фильтруют раствор через фильтр средней плотности, содержащий фильтробумажную массу. Остаток на фильтре промывают 4—5 раз соляной кислотой, разбавленной 5:95, и 3—4 раза горячей водой. Фильтрат сохраняют в качестве основного раствора.

Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при температуре 600—700 °С. Тигель «охлаждают, смачивают остаток несколькими каплями воды, прибавляют 2—4 капли серной кислоты, разбавленной 1:1, и 5—7 смфтористоводородной кислоты, выпаривают досуха и прокаливают остаток при температуре 500—600 °С до полного удаления паров серного ангидрида. Остаток сплавляют с 1 г углекислого натрия в муфельной печи при температуре 950—1000 °С. После охлаждения плав выщелачивают в 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:4- полученный раствор присоединяют к основному раствору.

•Объединенный раствор, который при необходимости выпаривают. переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

2.3.2. Аликвотную часть основного раствора, согласно табл. 1, помещают в стакан вместимостью 100 см3, прибавляют 5 смл раствора лимоннокислого аммония, 10 см3 раствора трилона Б, перемешивают и раствором аммиака с помощью универсальной индикаторной бумаги устанавливают pH раствора от 8 до 9. Переводят раствор в делительную воронку вместимостью 200 или 250 см3, разбавляют водой до объема 70 см3, прибавляют 5 см3 раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 10 см3 хлороформа или четыреххлористого углерода и энергично встряхивают в течение 2 мин. После разделения фаз органический слой сливают в мерную колбу вместимостью 25 см3.

Прибавляют к водной фазе еще 10 см3 хлороформа или четыреххлористого углерода и повторяют экстракцию. Органический «слой присоединяют к первому экстракту, доводят объем экстракта до метки хлороформом или четыреххлористым углеродом и перемешивают.

Экстракт фильтруют через сухой фильтр средней плотности в кювете и измеряют его оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 436 нм или на фотоэлектроколориметре при длине волны 420—440 нм. В качестве раствора сравнения используют хлороформ или четыреххлористый углерод.

С. 21 ГОСТ 22772.9-90

щей горелкой). После 10-минутного предварительного нагревания горелки настраивают горелку и регулируют подачу топлива с целью получения максимальной абсорбции для градуировочного раствора с наибольшей концентрацией (см. п. 4.14).

Распыляют воду и градуировочный раствор до получения стабильных пока* заний, затем устанавливают нуль прибора по воде.

Таблица

Элемент

Ожидаемое содержание элемента в пробе, % (mlm)

Аликвотная

часть,

см3

Фоновый раствор (п. 4ЛЗ).

Добавляемый

объем,

см*

Содержание элемента в анализируемом растворе, мкг/см3

От 0,1 до 1,5

От 10 до 150

А1

» 1,5 * 3,5

60

20

» 75 » 150

» 3,0 » 4,0

25

30

» 7(5 » 100

От 0,005 до 0,25

От 0,5 до 2,5

Zn

» 0,025 » 0,05

50

20

» 1,25 » 2,5

> 0,05 » 0,01

20

32

» 1,0 » 2,0

» 0.1 » 0,25

10

36

» 1,0 » 2,5

г,.

От 0*005 до 0,1

_

От 0,5 до 10

L-U

» 0,1 » 1,0

10

36

* 1,0 и 10

7.3.5. Спектроскопические измерения

Распыляют воду до получения исходного показания.

Распыляют градуировочные растворы и анализируемый раствор в порядке увеличения абсорбции, начиная с раствора контрольного опыта, нулевого градуировочного раствора и анализируемого раствора. После получения устойчивого показания для каждого раствора записывают показания. Распыляют воду между каждым градуировочным и анализируемым раствором. Повторяют измерения еще не менее двух раз. В случае необходимости переводят среднее значение показаний для каждого градуировочного раствора в абсорбцию. Получают чистую абсорбцию каждого градуировочного раствора, вычитая среднюю абсорбцию нулевого градуировочного раствора. Таким же образом получают чистую абсорбцию анализируемого раствора, вычитая абсорбцию раствора контрольного опыта.

Строят градуировочные графики зависимости значений чистой абсорбцш* градуировочных растворов от масс Al, Си, Pb, Zn в микрограммах на миллилитр.

По градуировочному графику находят значения чистой абсорбции анализируемого раствора AI, Си, Pb, Zn в микрограммах на миллилитр.

8. Выражение результатов

8.1. Расчет

Содержания алюминия, меди, свинца или цинка о, рь# Zn в процентах по массе вычисляют по формуле

C-V

^Al,Cu,Pb,Zn “ т14

где С — концентрация алюминия, меди, свинца или цинка в анализируемом растворе, полученная по градуировочному графику, млсг/см8;

V — конечный объем анализируемого раствора, см8;

38

ГОСТ 22772.9-90 С. 4Г

Для внесения поправки на содержание меди в реактивах через* все стадии анализа проводят контрольный опыт.

Массу меди находят по градуировочному графику по величине оптической плотности экстракта анализируемого раствора за вычетом оптической плотности экстракта контрольного опыта.

2.3.3. Для построения градуировочного графика в шесть из семи стаканов вместимостью 100 см3 каждый помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0; 6,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,000004; 0,000008; 0,000012; 0,000016; 0,000020; 0,000024 г меди. Во* все стаканы приливают по 5 см3 раствора лимоннокислого аммония, 10 см3 раствора трилона Б и 20 см3 воды, перемешивают я. раствором аммиака с помощью универсальной индикаторной бумаги устанавливают pH растворов от 8 до 9. Переливают раствор в делительную воронку и затем проводят экстракцию и измерение оптической плотности экстрактов, как указано в п. 2.3.2.

Раствор седьмого стакана, не содержащий стандартного раствора меди, служит раствором контрольного опыта для градуировок чного графика.

По полученным значениям оптической плотности экстрактов за* вычетом оптической плотности экстракта раствора контрольного* опыта и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю меди (Аси ) в процентах вычисляют по формуле

Ао,=

/«!• /С• 100

где т\ — масса меди в растворе пробы, найденная по градуировочному графику, г; т — масса навески, соответствующая аликвотной части основного раствора, г;

К. — коэффициент пересчета содержания меди на содержа* ние ее в сухом материале, вычисленный по формуле

к 100

Л" 100-1Fr »

где И7Г — массовая доля гигроскопической влаги в анализируемой пробе, определяемая по ГОСТ 22772.1, %.

2.4.2. Нормы точности и нормативы контроля точности определения меди указаны в табл. 2.

212

С. 5 ГОСТ 22772.0-90

Таблица 2

"Массовая доля

меди

Д

dz

ч

6

От 0.005 до 0,01 включ.

0,003

0,004

0,003

0,004

0,002

Св. 0,01 » 0,02

>

0,005

0,006

0,005

0,006

0,003

» 0,02 » 0,05

»

0,006

0,008

0,007

0,008

0,004

» 0,05 > 0,1

»

0,012

0,015

0,012

0,015

0,008

» 0,1 » 0,2

0,020

0,025

0,021

0,025

0,013

» 0,2 » 0,5

0,03

0,04

0,03

0,04

0,02

* 0,5 » 1,0

»

0,04

0,05

0,04

0,05

0,03

8. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

-'3.1. Метод основан на образовании окрашенного в синий цвет соединения меди (II) с купризоном при pH 8—9 в присутствии лимоннокислого аммония и последующем измерении оптической плотности раствора при длине волны 580—610 нм.

3.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или фотоэлектрокалориметр.

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая температуру нагрева не менее 1000 °С.

Тигли платиновые по ГОСТ 6563.

Медь металлическая по ГОСТ 859 (не менее 99,9 %) •

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83.

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:4; 1:9 и 5:95.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Аммиак водный по ГОСТ 3760 и разбавленный 1:4.

Кислота лимонная по ГОСТ 3652.

Буферный раствор: 75 г лимонной кислоты растворяют в 100 см3 воды, прибавляют 96 см3 аммиака и разбавляют водой до объема 250 см3.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300.

Бис-(циклогексаноноксалил)-дигидразон (куприэон), раствор 0,5 г/дм3; растворяют при нагревании 0,1 г купризона на водяной бане в 10 см3 этилового спирта и 10 см3 воды и разбавляют водой до объема 200 см3.

Стандартные растворы меди:

Раствор А. 0,1000 г меди растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, кипятят до удаления окислов азота, охлаждают, прибавляют 10 см3 серной кислоты, разбавленной 1:1, и выпаривают до появления паров серного ангидрида. После охлаждения прибавляют 50 см3 воды, нагревают до растворения солей, охлаж-

22

ГОСТ 22712,9—W С. в

дают и переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см4, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см9 раствора А содержит 0,0001 г меди.

Раствор Б. 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вмес-тимостью 200 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

1 см9 раствора Б содержит 0,000005 г меди. Раствор готовят перед применением.

Нейтральный красный, индикатор, раствор в этиловом спирте 0,5 г/дм3.

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Навеску массой 0,2 г помещают в стакан вместимостью 250—300 см3, смачивают водой, прибавляют 10 см3 соляной кислоты и растворяют при нагревании. Прибавляют 1 см9 азотной, кислоты, кипятят до удаления окислов азота и выпаривают раствор досуха.

К сухому остатку прибавляют 10 см9 соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Остаток растворяют в 10 см3 соляной кислоты при нагревании, прибавляют 40 см9 горячей воды и фильтруют раствор через фильтр средней плотности, содержащий фильтробумажную массу. Остаток на фильтре промывают 4—5 раз соляной кислотой, разбавленной 5:95, и 3—4 раза горячей водой. Фильтрат сохраняют в качестве основного раствора.

Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при 600—700 °С. Тигель охлаждают* смачивают остаток несколькими каплями воды, прибавляют 2—4 капли серной кислоты, разбавленной 1:1, и 5—7 см9 фтористоводородной кислоты, выпаривают досуха и прокаливают остаток пра 500—600 °С до полного удаления паров серного ангидрида. Остаток сплавляют с 1 г углекислого натрия в муфельной печи пра температуре 950—1000 °С. После охлаждения плав выщелачивают в 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:4, и полученный раствор присоединяют к основному раствору.

Объединенный раствор, который при необходимости выпаривают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 или 250 см3 в соответствии с табл. 3, доливают водой до метки и перемешивают.

Таблица а

Массовая доля меди, %

Разбавление, см*

Объем аликвотой част, см*

От 0,02 до 0-,! включ.

100

25

Св. 0,1 > 0,2 »

100

10

» 0,2 > 0,4 »

100

5

> 0,4 » 1,0 »

250

5

за

С. 7 ГОСТ 22772 9—90

3.3.2.    Аликвотную часть основного раствора в соответствии о табл. 3 помещают в стакан вместимостью 100 см3, прибавляют 10 см3 буферного раствора, перемешивают и устанавливают pH от

8    до 9, добавляя по каплям аммиак, разбавленный 1:4, или соляную кислоту, разбавленную 1:9.

Контроль pH проводят по универсальной, индикаторной бумаге, pH-метру или в присутствии 1—2 капель раствора нейтрального красного до получения желтой окраски. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, приливают 25 см3 раствора куп-ризона, доливают водой до метки и перемешивают.

Через 20 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при длине волны 600 нм или фотоэлектроколориметре при длине волны 580—610 нм, используя в качестве раствора сравнения фоновый раствор.

Для внесения поправки на содержание меди в реактивах через все стадии анализа проводят контрольный опыт, оптическую плотность которого измеряют по своему фоновому раствору.

Для приготовления фонового раствора берут соответствующую аликвоту основного раствора, помещают в стакан вместимостью 100 см8, прибавляют 10 см3 буферного раствора, устанавливают pH от 8 до 9, как указано выше, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают.

Массу меди находят по градуировочному графику по величине оптической плотности раствора пробы за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта.

3.3.3.    Для построения градуировочного графика в пять из шести стаканов вместимостью по 100 см3 помещают 2,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0 см3 стандартного раствора Б, что соответствует 0,000010; ОД00020; 0,000030; 0,000040; 0,000050 г меди. Во все стаканы приливают по 10 см3 буферного раствора, устанавливают pH от 8 до

9    аммиаком, разбавленным 1:4, или соляной кислотой, разбавленной 1:9, как указано в п 3.3.2, переводят растворы в мерные колбы вместимостью 100 см3, приливают по 25 см3 раствора куп-ризона, доливают водой до метки и перемешивают. Оптическую плотность растворов измеряют в соответствии с п. 3.3.2, используя в качестве раствора сравнения воду.

Раствор шестого стакана, не содержащий стандартного раствора меди, служит раствором контрольного опыта для градуировочного графика.

По полученным значениям оптической плотности растворов за вычетом оптической плотности раствора контрольного опыта и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный гра-фнк.

3.4. Обработка результатов

Обработку результатов анализа проводят в соответствии с вп. 2.4.1, 2.4.2.

ГОСТ 22772.9—№ С. а

4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД

4.1.    Метод основан на измерении атомного поглощения меди: а пламени воздух—ацетилен при длине волны 324,8 нм. Пробу разлагают растворением при нагревании в соляной кислоте с окислением азотной кислотой и последующим доплавлением нерастворим мого остатка со смесью углекислого калия и борной кислоты.

4.2.    Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр атомно-абсорбционный с источником излучения для меди и горелкой для пламени воздух—ацетилен.

Печь муфельная с терморегулятором, обеспечивающая темпера,-туру нагрева не менее 1050 °С.

Тигли платиновые по ГОСТ 6563.

Ацетилен растворенный и газообразный технический по. ГОСТ 5457.

Медь металлическая по ГОСТ 859 (не менее 99,9 %).

Калий углекислый по ГОСТ 4221.

Кислота борная по ГОСТ 9656.

Смесь для сплавления: смесь углекислого калия и борной шалоты в соотношении 3:1.

Железо карбонильное (не менее 99,99 %).

Марганец металлический по ГОСТ 6008 (не менее 99,95 %).

Кислота азотная по ГОСТ 4461 и разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ 3118 и разбавленная 1:1, 1:4 и 5:9&.

Кислота серная по ГОСТ 4204, разбавленная 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484.

Стандартный раствор меди. 0,1000 г меди растворяют в 10 сма азотной кислоты, разбавленной 1:1, при нагревании. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, дола» вают до метки водой и перемешивают. 1 см3 стандартного раствора содержит 0,0001 г меди.

Фоновый раствор. 12,5 г марганца и 1,25 г железа растворяют в стакане вместимостью 1,5 дм3 в 625 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, и 25 см3 азотной кислоты при нагревании и кипятят до удаления окислов азота. Добавляют 18,75 г углекислого калия и 6,25 г борной кислоты, предварительно растворенных в воде. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью Г дм\ доливают водой до метки и перемешивают.

4.3.    Проведение анализа

4.3.1. Навеску массой 1 г помещают в стакан вместимостыа 200—300 см3, смачивают водой и растворяют при нагревании, в 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1. После разложения навески прибавляют 2 см3 азотной кислоты, кипятят до удаления окислов азота и выпаривают досуха. К сухому остатку прибавляют 10 см3 соляной кислоты и вновь выпаривают досуха. Соли растворяют в 10 см3 соляной кислоты при нагревании, прибавляют 40 см*

С. 9 ТОСТ 22772.9-90

горячей воды и фильтруют через фильтр средней плотности, содержащий фильтробумажную массу. Остаток на фильтре промывают 3—5 раз соляной кислотой, разбавленной 5:95, затем горячей водой до исчезновения желтой окраски фильтра. Фильтрат сохраняют в качестве основного раствора.

Фильтр с остатком помещают в платиновый тигель, высушивают, озоляют и прокаливают при температуре 500—600 °С. Тигель охлаждают, смачивают остаток несколькими каплями воды, прибавляют 2—4 капли серной кислоты, разбавленной 1:1, и 5—7 см® фтористоводородной кислоты, выпаривают досуха и прокаливают остаток при температуре 400—500 °С до полного удаления паров серного ангидрида. Остаток сплавляют с 1 г смеси для сплавления в муфельной печи при температуре 950—1050 °С.

Охлажденный тигель с плавом помещают в стакан вместимостью 200—300 смй, прибавляют 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:4, и растворяют плав при нагревании. Полученный раствор присоединяют к основному раствору, фильтруя его при необходимости через фильтр средней плотности с фильтробумажной массой, предварительно промытый соляной кислотой, разбавленной 5:95, и водой. Остаток на фильтре промывают 3—5 раз соляной кислотой, разбавленной 5:95.

Объединенный раствор выпаривают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают водой до метки и перемешивают. При содержании меди до 0,1 % для измерения абсорбции используют полученный раствор.

При содержании меди более 0,1 % аликвоту раствора 10 см3 помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, прибавляют 36 см3 фонового раствора, доливают водой до метки и перемешивают.

Для приготовления раствора контрольного опыта навеску марганца 0,5 г и 0,05 г карбонильного железа помещают в стакан вместимостью 200—300 см3, растворяют в 20 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, и затем проводят через все стадии анализа.

Примечание. Растворы могут быть использованы для определения «гомйо-абеорбционным методом алюминия, свинца, цинка.

4.3.2. После прогрева горелки спектрофотометра в течение 10 мин и получения стабильных показаний раствор вводят в пламя воздух—ацетилен и измеряют абсорбцию меди при длине волны 324,8 нм.

После каждого измерения абсорбции раствора распыляют воду до получения нулевого показания прибора.

Абсорбцию каждого раствора измеряют не менее двух раз и для расчета берут среднее арифметическое значение.

Массу меди находят по градуировочному графику по величине абсорбции раствора пробы за вычетом абсорбции раствора контрольного опыта.

ГОСТ 22772.9-90 С. 10

4.3,3. Для построения градуировочного графика в шесть из семи мерных колб вместимостью по 100 см3 помещают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0; 10,0 см3 стандартного раствора, что соответствует 0,00005; 0,00010; 0,00020; 0,00030; 0,00050; 0,00100 г меди. Затем во все колбы приливают по 40 см9 фонового раствора, доливают до метки водой, перемешивают и измеряют абсорбцию в соответствии с п. 4.3.2.

Раствор седьмой колбы, не содержащий стандартного раствора меди, служит раствором контрольного опыта для градуировочного графика.

По полученным значениям абсорбции растворов за вычетом значения абсорбции раствора контрольного опыта и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.

Примечание. Поскольку диапазон линейности градуировочного графика зависит от чувствительности применяемого спектрофотометра, то регламентируемый диапазон содержания меди в анализируемых растворах (п. 4.3.1) и растворах для построения градуировочного графика необходимо считать рекомендуемым.

4.4. Обработка результатов

Обработку результатов анализа проводят в соответствии с пп. 2.4.1, 2.4.2.

ПРИЛОЖЕНИЕ 1 Рекомендуемое*

ЭКСТРАКЦИОННО-СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ И СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ (ИСО 4294—84)

1. Назначение и область применения

Настоящий международный стандарт устанавливает два метода определения содержания меди в марганцевых рудах и концентратах:

метод А — экстракционно-спектрофотометрический, применяемый к продуктам с содержанием меди до 0*5 % (т/т) ♦

метод Б — спектрофотометрический, применяемый к продуктам с содержанием меди от 0,1 до 1,0 % (т[т).

Настоящим международным стандартом следует пользоваться совместно с ИСО 4297.

2. Ссылки

ИСО 4296/1. Марганцевые руды. Отбор проб. Часть 1. Отбор единичной пробы.

Используется при экспортно-импортных поставках.

27