МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ БИОХИМИЧЕСКОЙ ПОТРЕБНОСТИ В КИСЛОРОДЕ В СТОЧНЫХ И ПРИРОДНЫХ ВОДАХ ТИТРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

Федеральный реестр (ФР) ФР .1.31.2010.07688

Методика допущена для целей производственного экологического контроля

Волгоград 2010

ФР.1.31.2010.07688

Методика разработана

00 по Волгоградской области «Центр Экологического Контроля», являющейся базовым подразделением метрологической службы хлорной и содовой подотраслей химической, нефтехимической промышленности.

Аттестат аккредитации метрологической службы на право аттестации методик выполнения измерений и проведения метрологической экспертизы документов № 01.00245-2008 от 17.12.2008 г.

Регистрационный номер МВИ по отраслевому реестру Р 76/147-2010.

Министерство промышленности, науки и технологии Российской Федерации Департамент химической, нефтехимической промышленности

Право тиражирования и реализации принадлежит разработчику

Разработчик: ОО по Волгоградской области «Центр Экологического Контроля»

Почтовый адрес: 400086, г. Волгоград, ул. Героев Малой Земли, 69

Тел. (8442)61-40-04

Факс (8442)61-40-05

e-mail: vorticella@yandex.ru

Экз.№

Воронович Н.В, Назимова С.С. Методика выполнения измерений массовой концентрации биохимической потребности в кислороде в сточных водах и природных водах титриметрическим методом

Библиогр. _3

ФР. 1.31.2010.07688	Отраслевая система обеспечения единства измерении	Разработчик: ОО по Волгоградской области «ЦЭК»
	МВИ массовой концентрации биохимической потребности в кислороде (БПК) в сточных и природных водах	Лист 11 Всего листов 27

В сосуд СЦ цилиндром вместимостью 1 дм³ отмеряют 1 дм³ дистиллированной воды, насыщенной при 20 °С кислородом воздуха и с оптимальным значением pH. Пипетками вместимостью 1 см³ строго последовательно прибавляют 1,0 см³ фосфатного буферного раствора, 1,0 см³ раствора сульфата магния, 1,0 см³ раствора хлорида кальция, 1,0 cm^j раствора хлорида железа (III). Перемешивают. Пипеткой вместимостью 1 см³, непосредственно перед применением, вносят 1 см³ культуры микроорганизмов в 1 дм ³ разбавляющей воды.

8.3.2 Проверка степени чистоты разбавляющей воды холостым

опытом

При определении БГЖ5 или БПК_П0ЛН разница между значениями средних концентраций кислорода в пробе холостого опыта нулевого дня и через 5-суточный срок инкубации не должна превышать 0,5 мгОг/дм³.

8.3.3 Подготовка микрофлоры для заражения разбавляющей воды

Поскольку определение БПК является биологическим методом, то разбавляющая вода должна содержать микроорганизмы, способные разлагать присутствующие в исследуемой пробе органические соединения.

8.3.3.1    При контроле химически загрязненных сточных вод, поступающих на биологические очистные сооружения, необходимо брать активный ил с действующих биологических очистных сооружений, для заражения разбавляющей воды. Свежеотобранный активный ил (или допускается сохранение пробы активного ила в холодильнике в открытом виде не более 3-х суток) необходимо внести в разбавляющую воду в таком количестве, чтобы БПК разбавляющей воды было не более 0,5 мЮ₂/дм³. В зависимости от дозы активного ила, на 1 дм³ разбавляющей воды вносят (0,2-1,0) см³ активного ила. Активный ил содержит адаптированную микрофлору для биологического окисления специфических органических веществ исследуемой пробы.

8.3.3.2    Можно использовать биологически очищенную сточную воду с действующих очистных сооружений. При использовании очищенной воды для заражения разбавляющей воды, ее, в количестве (20-25) см³ добавляют на 1 дм³ разбавляющей воды и используют для выполнения измерений.

8.3.3.3    При отсутствии очищенной или хозяйственно-бытовой сточной воды можно добавить аквариумный активный ил, но, при этом, необходимо помнить, что при определении БПК неадаптированной микрофлорой, результат будет занижен практически до «отсутствия», поэтому заражение аквариумной микрофлорой применимо при постанове опытов на пробах биологически очищенных сточных вод, сбрасываемых в природный водоем; оценке качества природных подземных вод по показателю БПК. В случае оценки БПК самого водоема рекомендуется выделять для заражения бактерии придонного слоя.

ФР. 1.31.2010.07688	Отраслевая система обеспечения единства измерений	Разработчик: ОО по Волгоградской области «ЦЭК»
	МВИ массовой концентрации биохимической потребности в кислороде (БПК) в сточных и природных водах	Лист 12 Всего листов 27

концентрируют на мембранном фильтре, промывают 1 %-ным раствором хлорида натрия и далее смывают с фильтра в разбавляющую воду.

8.4    Приготовление растворов солей дли разбавляющей воды

8.4.1 Приготовление фосфатно-буферного раствора

В стаканчиках СВ 34/12 взвешивают с точностью 0,01 г 8,50 г однозамещенного фосфорнокислого калия, 21,75г двузамещенного фосфорнокислого калия, 33,40 г двузамещенного фосфорнокислого натрия и 1,70 г хлорида аммония. В каждый стаканчик приливают по 100 см³ дистиллированной воды отмеренной цилиндром вместимостью 100 см³ и тщательно перемешивают до растворения солей. В мерную колбу вместимостью 1 дм³ последовательно количественно переносят растворы солей, перемешивают и доводят до метки дистиллированной водой.

Реактив хранят в склянке из темного стекла, в темном месте, при комнатной температуре, не более 1 месяца.

8.4.2 Приготовление раствора сульфата магнии

В стаканчике СВ 34/12 взвешивают с точностью 0,01 г навеску сульфата магния 22,50 г. Количественно, при помощи дистиллированной воды переносят ее в мерную колбу вместимостью 1 дм³, перемешивают и доводят до метки дистиллированной водой.

Реактив хранят в склянке из темного стекла, в темном месте, при комнатной температуре, не более 1 месяца.

8.4.3 Приготовление раствора хлорида кальция

В стаканчике СВ 34/12 взвешивают с точностью 0,01 г навеску хлорида кальция 27,50г. Количественно, при помощи дистиллированной воды, переносят ее в мерную колбу вместимостью 1 дм³, перемешивают и доводят до метки дистиллированной водой.

Реактив хранят в склянке из темного стекла, в темном месте, при комнатной температуре, не более 1 месяца.

8.4.4 Приготовление раствора хлорида железа (III)

В стаканчике СВ 14/8 взвешивают с точностью 0,01 г навеску хлорида железа (III) 0,25 г. Количественно, при помощи дистиллированной воды, переносят ее в мерную колбу вместимостью 1 дм³, перемешивают и доводят до метки дистиллированной водой.

Реактив хранят в склянке из темного стекла, в темном месте, при комнатной температуре, не более 1 месяца.

8.5    Приготовление реактива Винклера

В стаканчике СВ 14/8 взвешивают с точностью 0,01 г навеску калия йодистого 15,00 г; в стаканчике СВ 34/12 - навеску гидроокиси натрия 50,00 г.

Количественно, при помощи 20 cm^j дистиллированной воды, отмеренной цилиндром вместимостью 25 см³, переносят навеску калия йодистого^.^^ёщ®^. вместимостью 100 см³. Растворяют при перемешивании.    '

Количественно, при помощи 50 см

отмеренной цилиндром вместимостью 50 см переносят

ФГ.1.31.2010.07688	Отраслевая система обеспечения единства измерений	Разработчик: ОО по ВолгогралскоП области «ЦЭК»
	МВИ массовой концентрации биохимической потребности в кислороде (БПК) в сточных и природных водах	Лист 13 Всего листов 27

натрия в фарфоровый стакан вместимостью 100 см³. Растворяют при перемешивании. Охлаждают.

Полученные растворы количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³. Перемешивают и доводят объем до метки дистиллированной водой. При наличии мути раствор фильтруют через фильтр «белая лента».

Реактив хранят в склянке из темного стекла с плотно закрытой резиновой пробкой, не более года, если нет помутнения, хлопьев.

8.6    Приготовление раствора хлорида (сульфата) марганца

В стаканчике СН 85/14 взвешивают с точностью 0,01 г навеску хлорида марганца 425,00 г. Количественно, при помощи 500 см³ дистиллированной воды, отмеренной цилиндром вместимостью 500 см³, переносят навеску хлорида марганца в стакан вместимостью 1000 см³. Растворяют при перемешивании. Количественно переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм³ и доводят дистиллированной водой до метки.

Раствор хранят в склянке из темного стекла с плотно закрытой крышкой, не более года, если нет помутнения, хлопьев.

Вместо раствора хлорида марганца можно использовать раствор сульфата марганца.

В стаканчике СН 85/14 взвешивают с точностью 0,01 г навеску сульфата марганца (MnS0₄-2H₂0) 400,00 г. Количественно, при помощи 500 см³ дистиллированной воды, отмеренной цилиндром вместимостью 500 см³, переносят навеску сульфата марганца в стакан вместимостью 1000 см³. Растворяют при перемешивании. Количественно переносят в колбу вместимостью 1 дм³ и доводят дистиллированной водой до метки.

Раствор хранят в склянке из темного стекла с плотно закрытой крышкой, не более года, если нет помутнения, хлопьев.

8.7    Приготовление раствора крахмала с массовой долей 0,5 %

В стаканчике СН 45/13 взвешивают с точностью 0,01 г навеску крахмала 0,50 г и растворяют в 20 см³ дистиллированной воды.

стакан на плитку и доводят воду до кипения. В кипящую воду вливают раствор крахмала, постоянно перемешивая, кипятят (3±0,5) минут. Стакан снимают с плитки, раствор охлаждают.

Раствор хранят не более 5 дней, в склянке из темного стекла.

8.8 Приготовление раствора тиосульфата натрия с концентрацией 0,1 моль/дм³

Допускается приготовление раствора тиосульфата натрия из фмксанала.

Раствор тиосульфата натрия готовят по ГОСТ 25794.2-83.

В стаканчике СВ 14/8 взвешивают с точностью 0,000 тиосульфата натрия. Количественно переносят при помдй^й ;£Р.Д, ^г дистиллированной воды, отмеренной цилиндром вместимос]гыо'. .250,,

В термостойкий стакан вместимостью 250 см³ вносят 80 см³ дистиллированной воды, отмеренной цилиндром вместимостью 100 см"\ Ставят

ФР.1.31.2010.07688

Отраслевая система обеспечения единства измерений Разработчик: ОО по Волгоградской области «ЦЭК» МВИ массовой концентрации биохимической потребности в кислороде (БПК) в сточных и природных водах Лист 14 Всего листов 27

мерную колбу вместимостью 1 дм³. В колбу с раствором тиосульфата натрия пипеткой вместимостью 10 см³ вносят 10 см³ изобутилового спирта. Тщательно перемешивают и доводят объем в колбе до метки дистиллированной водой.

Раствор годен к применению через 10-14 суток. Хранят раствор в склянке из темного стекла, при комнатной температуре, не более 3-х месяцев.

8.8.1 Определение коэффициента поправки раствора тиосульфата натрия

Навеску бихромата калия массой (0,1500-0,2000) г помещают в стаканчик СВ 14/8 и высушивают в сушильном шкафу при температуре (100±5) °С до постоянной массы. Перед каждым взвешиванием навеску охлаждают в эксикаторе, заполненном хлористым кальцием обезвоженным, в течение (30±2) мин. Операцию высушивания повторяют до получения постоянной массы навески. Масса навески считается постоянной, если результат взвешивания отличается от предыдущего взвешивания не более чем на 0,0002г.

Количественно при помощи 50 см³ дистиллированной воды, отмеренной цилиндром вместимостью 50 см³, переносят навеску в коническую колбу с пришлифованной пробкой, вместимостью 500 см³. Пипеткой вместимостью 10 см³ вносят в колбу 10 см³ раствора калия йодистого с массовой долей 30 %. Перемешивают. Далее в эту же колбу пипеткой вместимостью 20 cm^j вносят 20 см³ раствора серной кислоты с массовой долей 20 %, перемешивают. Сразу закрывают колбу пробкой, смоченной в растворе йодистого калия. Перемешивают и выдерживают раствор в темноте в течение (10±0,1) минут.

По истечение указанного времени пробку и стенки колбы обмывают 50 см³ дистиллированной воды. Добавляют в колбу 200 см³ дистиллированной воды, отмеренной цилиндром вместимостью 250 см³.

Выделившийся йод оттитровывают раствором тиосульфата натрия с концентрацией 0,1 моль/дм³ (0,1 н) до перехода окраски раствора в светло-желтую. Затем прибавляют 2 см³ раствора крахмала с массовой долей 0,5 % и продолжают титрование при тщательном перемешивании до перехода синей окраски раствора в светло-зеленую.

Вычисляют поправочный коэффициент по формуле (1)

^ ₌ (1)

А/, • С] • V

где, Ш|- масса навески установочного вещества (калия двухромовокислого), г;

М| - молярная масса эквивалента установочного вещества (калия двухромовокислого -

49,03 г/моль);

Ci - заданная молярная концентрация вещества в растворе, моль/дм³;

V - объем раствора натрия серноватистокислого, израсходованный на титрование, см³.

Коэффициент поправки вычисляют с точностью до четвертого десятичного знака по каждой навеске установочного вещества раз). Расхождения между коэффициентами не должны превышать 0,00 вычисленных значений коэффициентов рассчитывают среднё^Ц(^м[е^%ско^|

ФР.1.31.2010.07688	Отраслевая система обеспечения единства измерений	Разработчик: ОО по Волгоградской области «ЦЭК»
	МВИ массовой концентрации биохимической потребности в кислороде (БПК) в сточных и природных водах	Лист 15 Всего листов 27

значение. Значение коэффициента поправки должно находиться в интервале (1,00±0,03).

8.8.2 Приготовление рабочего раствора тиосульфата натрия с концентрацией 0,01 моль/дм³ (0,01 н)

100 см , предварительно водой. Доводят объем в

заполненную на колбе до метки

Пипеткой вместимостью 10 см³ вносят 10,0 см³ раствора тиосульфата натрия с концентрацией 0,1 моль/дм³, приготовленного по п.8.8, в мерную колбу вместимостью ^1АП~”³ Уг дистиллированной дистиллированной водой.

Раствор используют свежеприготовленным.

8.9    Приготовление раствора соляной кислоты с концентрацией 1 моль/дм³ (1н)

Цилиндром вместимостью 250 см³ вносят 250 см³ дистиллированной воды в термостойкий стакан вместимостью 500 см³. Цилиндром вместимостью 50 см³ осторожно вносят в стакан с водой 40.0 см³ соляной кислоты (с уд.весом 1,185 г/см³). Перемешивают и охлаждают. Хранят в темной склянке, не более трех месяцев, если нет помутнения и хлопьев.

8.10    Приготовление раствора гидроокиси натрия с концентрацией 1 моль/дм³ (1н)

В стаканчике СВ 34/12 взвешивают с точностью 0,01 г 20,00 г гидроокиси натрия. Количественно переносят, при помощи 200 см³ дистиллированной воды, отмеренной цилиндром вместимостью 250 см³, в фарфоровую кружку вместимостью 500 см³. Перемешивают стеклянной палочкой до растворения. Охлаждают. Количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³ и доводят объем до метки дистиллированной водой.

Раствор хранят в полиэтиленовой посуде не более года, если нет помутнения и хлопьев.

8.11    Приготовление раствора йодистого калия с массовой долей 10 %

В стаканчике СВ 14/8 взвешивают с точностью 0.01 г навеску калия

йодистого 10.00 г. Количественно переносят, при помощи 90 см³ дистиллированной воды, отмеренной цилиндром вместимостью 100 см³, в коническую колбу вместимостью 250 см³. Перемешивают до растворения. Переливают в склянку из темного стекла.

Раствор используют свежеприготовленным.

8.12    Приготовление раствора серной кислоты в объемном соотношении 1:50

более месяца, если нет помутнения и хлопьев.

Цилиндром вместимостью 250 см³ вносят 250 см³ дистиллированной воды в термостойкий стакан вместимостью 500 см³. Пипеткой вместимостью 5 см³ осторожно вносят в стакан с водой 5,0 см³ серншт^.^жц^^^ы (уд. вес 1,84 г/см³). Перемешивают и охлаждают. Хранят в теэд^юГсклянк^не

«Ц'.'"то

ФР. 1.31.2010.07688	Отраслевая система обеспечения единства измерении	Разработчик: ОО по Волгоградской области «ЦЭК»
	МВИ массовой концентрации биохимической потребности в кислороде (ВПК) в сточных и природных водах	Лист 16 Всего листов 27

8.13    Приготовление раствора серной кислоты 1:3

Цилиндром вместимостью 500 см³ вносят 300 см³ дистиллированной воды в термостойкий стакан вместимостью 500 см³. Цилиндром вместимостью 100 см³ осторожно вносят в стакан с водой 100,0 см³ концентрированной серной кислоты (уд.вес 1,84 г/см³). Перемешивают и охлаждают. Хранят в темной склянке не более трех месяцев, если нет помутнения и хлопьев.

8.14    Приготовление раствора тиомочевины

В стаканчике СВ 34/12 взвешивают с точностью 0,001 г навеску тиомочевины 0,250 г. Количественно переносят при помощи 100 см³ дистиллированной воды, отмеренной цилиндром вместимостью 100 см³, в мерную колбу вместимостью 500 см³. Доводят до метки дистиллированной водой. Перемешивают до растворения. Хранят в темной склянке, не более месяца, если нет помутнения и хлопьев.

8.15    Приготовление раствора йода с концентрацией 0,1 моль/дм³ (0,1 н)

8.15.1    В стаканчике СВ 34/12 взвешивают с точностью 0,01 г навеску калия йодистого 20,00 г, количественно переносят в стакан вместимостью 250 см³, заполненный 150 см³ дистиллированной воды. Растворяют при перемешивании и переносят в мерную колбу вместимостью 500 см⁵.

8.15.2    В стаканчике СВ 14/8 взвешивают с точностью 0,01 г навеску йода 6,35 г и количественно переносят в мерную колбу с раствором йодида калия, приготовленного по п.8.15.1. Растворяют при перемешивании. Доводят раствор до метки дистиллированной водой. Переливают в склянку из темного стекла.

Раствор используют свежеприготовленным.

8.16    Приготовление раствора перманганата калия с концентрацией 0,1 моль/дм³ (0,1 н)

В стаканчике СВ 14/8 взвешивают с точностью 0,01 г 1,60 г перманганата калия. При помощи 200 см³ дистиллированной воды, отмеренной цилиндром вместимостью 200 см³, количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 см³. Перемешивают до растворения. Доводят объем до метки дистиллированной водой.

Раствор хранят в склянке из темного стекла, не более месяца.

8.17    Приготовление раствора щавелевой кислоты с концентрацией 0,1 моль/дм³ (0,1 н)

В стаканчике СВ 14/8 взвешивают с точностью 0,01 г 3,15 г щавелевой кислоты. Количественно переносят при помощи 200 см³ дистиллированной воды, отмеренной цилиндром вместимостью 250 см³, в мерную колбу вместимостью 500 см³. Перемешивают до растворения. Доводят объем до метки дистиллированной водой. Переливают в склянку из темного стекла.

мае срд^1г71'6лёивЦч“/« 01 г/щвес^у кали$\

к)

у.Д\

Раствор используют свежеприготовленным.

8.18    Приготовление раствора йодистого калия с

В стаканчике СВ 14/8 взвешивают с точностью 0,

\\0\

А? А

V-\

\vs^

ФР.1.31.2010.07688	Отраслевая система обеспечения единства измерений	Разработчик: ОО по Волгоградской области «ЦЭК»
	МВИ массовой концентрации биохимической потребности в кислороде (ВПК) в сточных и природных водах	Лист 17 Всего листов 27

йодистого 30,00 г. Количественно переносят, при помощи 70 см³ дистиллированной воды, отмеренной цилиндром вместимостью 100 см³, в коническую колбу вместимостью 250 см³. Перемешивают до растворения. Переливают в склянку из темного стекла.    Раствор    используют

свежеприготовленным.

8.19 Приготовление раствора серной кислоты с массовой долей 20 %

В термостойкий стакан вместимостью 200 см³ помещают 80 см³ дистиллированной воды отмеренной цилиндром вместимостью 100 см³. Осторожно приливают 11,4 см³ концентрированной    серной    кислоты

(уд вес 1,84 г/дм³), отмеренной пипеткой вместимостью 25 см³. Перемешивают и охлаждают. Хранят в склянке из темного стекла, не более трех месяцев.

9 ОТБОР ПРОБ

9.1    Посуда, пробоотборники для отбора проб и выполнения измерений должны быть обработаны согласно п.8.1.

9.2    Отбор проб производится в соответствии с ГОСТ Р 51592-2000 и ПНД Ф 12.1:2:2.2:2.3.2-03 в посуду из стекла с плотно закрывающейся пробкой.

9.3    Объем пробы должен быть не менее 1000 см³.

9.4    Определение проводят сразу. Если проведение анализа невозможно, то пробу охлаждают до (2-5) °С, на срок не более 24 часов, поскольку величина ВПК зависит от биохимических процессов, протекающих в пробе.

IО УСТРАНЕНИЕ МЕШАЮЩИХ ВЛИЯНИЙ

10.1    Кислые или щелочные исследуемые пробы, реакция среды которых ниже или выше предела 6,0 - 8,0 ед.рН, предварительно нейтрализуют раствором гидроокиси натрия с концентрацией 1 моль/дм³ (1н) или раствором соляной кислоты с концентрацией 1 моль/дм³ (1н). Значение pH контролируют по иономеру.

10.2    Пробы, содержащие свободный хлор, перед определением должны быть освобождены от активного хлора. Для этого пробы обрабатывают сульфитом натрия.

В колбу вместимостью 250 см³ вносят 100 см³ пробы, отмеренной цилиндром вместимостью 100 см³. Пипеткой вместимостью 10 см³ прибавляют 10 см³ серной кислоты, в объемном соотношении 1:50, приготовленной по п.8.12. Пипеткой вместимостью 10 см³ вносят 10 см³ раствора йодида калия с массовой долей 10 %. Перемешивают. Оттитровывают раствором сульфита натрия с концентрацией 0,025 моль/дм³ (0,025 н) в присутствии индикатора крахмала с массовой долей 0,5 %.

К пробе, предназначенной для определения эквивалентное количество раствора сульфита натрия, титрования.

ФР.1.31.2010.07688	Отраслевая система обеспечения единства измерении	Разработчик: ОО по Волгоградской области «ЦЭК»
	МВИ массовой концентрации биохимической потребности в кислороде (БПК) в сточных и природных водах	Лист 1 8 1 Всего листов 27

При содержании хлора не более 0,5 мг/дм³ пробу отстаивают в течение 1-2 часов.

10.3    Вещества, непосредственно реагирующие с растворенным кислородом, завышают результат определения БПК. Мешающее влияние этих веществ устраняют путем увеличения времени между разбавлением пробы и фиксированием кислорода в день выполнения измерения. Кислород фиксируют через час после разбавления пробы.

10.4    Мешающее влияние органических и минеральных веществ, действующих как окислители и восстановители, а так же веществ, окисляемых йодом, учитывают проведением холостого опыта с йодной пробой по п.11.4.

10.5    Устранение мешающего влияния нитритов и определение БПК исследуемых проб, содержащих нитриты (при содержании азота нитритов свыше 0,1 мг/дм³, с учетом разбавления).

В сточной воде, наряду с окислением углеродсодержащих соединений, происходит окисление азотсодержащих соединений. В целях получения достоверных результатов БПК для сточных вод с развитым процессом нитрификации, определение проводят в присутствии ингибитора. Для подавления нитрификации в день анализа в разбавляющую воду добавляют раствор тиомочевины, в таком количестве, чтобы его концентрация в разбавляющей воде составляла 0,5 мг/дм³. Для этого 1,0 см³ раствора тиомочевины, приготовленного по п.8.14, добавляют на каждый 1 дм³ разбавляющей воды. Выполнение измерений в пробах с высоким содержанием нитритов проводят по п 11.3.

11 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

11.1 Выполнение измерений с разбавлением пробы

Для исследуемых вод с БПК₅ свыше 6 мг0₂/дм³    требуется

предварительное разбавление    пробы.    Для разбавления    используют

разбавляющую воду, приготовленную по п.8.4.

В день разведения проб необходимо соблюдать следующие условы

-    температура приготовленной смеси (20±1)°С;    (щ'ь-

-    значение pH в пределах (6,5-8,0)ед.рН;    Щ

-    содержание растворенного кислорода в пределах (7,5-9,5) мгО^м³.

Для расчета необходимых разбавлений пробы определяют окисляемость бихроматным методом (ХПК). Условно принимают, что биохимическое потребление кислорода (БПК) составляет 50 % от ХПК и, что в пробе после инкубации на 5 сутки, при правильно подобранном разбавлении, должно остаться 2-4 мг/дм³ растворенного кислорода. Для выполнения этого условия значение ХПК делят на 2 и на 5. Полученный результат показывает во сколько раз необходимо разбавить исследуемую пробу. В исследуемых водах ставят от 3 до 5 разбавлений. Дополнительные разбавления подбираются в интервале практических значений от 25% до 75% от ХПК*.

^и,'Р

ФР. 1.31.2010.07688	Отраслевая система обеспечения единства измерений	Розра6о1чнк: ОО по Волгоградской области «ЦЭК»
	МВИ массовой концентрации биохимической потребности в	Лист 19
1	кислороде (БПК) в сточных и природных водах	Всего листов 27

В мерную колбу вместимостью 1 дм³, заполненную на Уг разбавляющей водой, вносят точно отмеренное количество исследуемой воды. Доводят до метки разбавляющей водой. Колбу закрывают пробкой и тщательно перемешивают содержимое, опрокидывая колбу не менее 10-15 раз.

Разбавленную сточную воду разливают в 5 кислородных склянок подготовленных по п. 8.1.3, наполняя их доверху и закрывая пробками таким образом, чтобы под крышкой не оставалось пузырьков воздуха.

Первая склянка- для определения растворенного кислорода в первые сутки; вторая, третья, четвертая и пятая склянки ставятся на инкубацию (при температуре 20 °С, в темном месте).

Перед определением БПК проводят измерение содержания нитритов в пробах после разведения.

В первой склянке проводят определение растворенного кислорода в первый день. Во второй склянке проводят определение БПК₅ (пятые сутки), в третьей - БПК₂о (двадцатые сутки), четвертую и пятую склянку используют для определения нитритов.

Если в пробе начался процесс нитрификации после пяти суток инкубации (при образовании нитритов в концентрации свыше 0,1 мг/дм³) полученные результаты БПК являются недостоверными. В данных пробах проводят определение БПК с устранением мешающего влияния нитритов по п.10.5.

*Прнмер расчета разбавлений: необходимая степень разбавления может быть оценена по результату определения ХПК, исходя из того, что соотношение между ХПК и БПК5 наиболее часто лежат в пределах от

1.5 до 3. Полагая, что вода перед инкубацией при 20 °С содержит около 9 мгОг/дм³ кислорода можно записать:

Если предполагаемое значение БПК неизвестно, то расчет ведут по ориентировочным значениям    _ _

Значение ХПК, мг02/дм3 Разведение Процент разведения Кратность разведения Расчет разведения Степень разбавления 2500.0 минимальное 25% 4 2500.0:4:5 1/125 2500.0 среднее 50% 2 2500.0:2:5 1/250 2500.0 максимальное 75% 1.33 2500.0:1.33:5 1/375

кислорода при

предполагаемоеБПК5 Степень разбавления -----

11.2 Выполнение измерении растворенного содержании нитритов с концентрацией менее 0,05 мг/длг

11.2.1 Бюреткой вместимостью 10 см³ вносят в кислородную склянку, наполненную доверху анализируемой пробой, 1,0 см³ раствора сернокислого марганца (хлорида марганца). Закрывают пробкой и хорошо перемешивают.

Бюреткой вместимостью 10 см³ вносят в кислородную _ склянку 1,0 см³ реактива Винклера. Носик бюретки, при этом, погружа^-^Ёаё^рр^ня жидкости в склянке. Склянку быстро закрывают пробкой£дари этом'; _;~йа вылившийся избыток пробы в расчетную формулу (2) внесенаЖ^равка).^

ФР.1.31.2010.07688	Отраслевая система обеспечения единства измерений	Разработчик: ОО но ВолгшрадскоП области «ЦЭК»
	МВИ массовой концентрации биохимической потребности в кислороде (ВПК) в сточных и природных водах	Лист 20 Всего листов 27

Содержимое хорошо перемешивают, опрокидывая склянку, до образования хорошо заметного осадка. Осадку дают собраться на дне склянки в течение (10-15) минут.

11.2.2    Пипеткой вместимостью 1 см³ вносят в кислородную склянку 1 см³ концентрированной серной кислоты (уд.вес 1,84 г/см³). Закрывают пробку и перемешивают до растворения осадка.

11.2.3 Мерной колбой вместимостью    100 см³ отмеряют    100 см³

полученного раствора и количественно переносят его в коническую колбу вместимостью 250 см³. Выделившийся йод оттитровываюг раствором тиосульфата натрия с концентрацией 0,01 моль/дм³ (0,01н) до светлосоломенного цвета. Добавляют 1 см³ раствора крахмала с массовой долей 0,5 % и титруют до обесцвечивания раствора. Частью оттитрованного раствора ополаскивают мерную колбу, и снова выливают эту часть в колбу для титрования. В случае появления окраски продолжают титрование раствора. Титрование считается законченным, если окраска не появляется в течение 15 секунд.

при содержании нитритов в

11.3    Выполнение измерений концентрации свыше 0,05 мг/дм³

11.3.1 Пипеткой вместимостью 1 см³ вносят в кислородные склянки, заполненные доверху исследуемой пробой, 0,5 см³ раствора серной кислоты в объемном соотношении 1:3, приготовленного по п.8.13 Перемешивают. Не допускают внесение избытка кислоты.

11.3.2. Пипеткой вместимостью 2 см³ вносят 0.5 см³ раствора перманганата калия с концентрацией 0,1 моль/дм³ (0,1 н) в количестве, достаточном для того, чтобы после перемешивания остался отчетливый фиолетово-красный цвет. Если окраска после перемешивания исчезает, то прибавляют еще 0,5 см³ раствора перманганата калия, до получения устойчивой окраски, сохраняющейся в течение 5 минут. Объем прибавленного раствора перманганата калия фиксируют.

11.3.3    Пипеткой вместимостью 1 см³ добавляют 0,5 см³ раствора щавелевой кислоты с концентрацией 0,1 моль/дм³ (0,1н) для разрушения избытка перманганата калия. Перемешивают. Дают пробе постоять в течение 2 минут. Если раствор не обесцвечивается, операции по п.11.3.3 повторяют до полного обесцвечивания раствора. Объем прибавленного раствора щавелевой кислоты фиксируют. Далее определение проводят по п.11.2.

содержание

11.4 Выполнение измерений в присутствии органических веществ и минеральных восстановителей проводят с поправкой на йодопотребление (метод Винклера с йодной пробой).

Если при выполнении измерений по п.11.2 или п.11.3 растворенного кислорода находится в пределах (0,1 - 7,0) условии, что содержание растворенного кислорода в воде (7,5 — 9,5) мгОг/дм³, необходимо провести измерение с йо.

ФР. 1.31.2010.07688	Отраслевая система обеспечения единства измерений	Разработчик: ОО по ВолгогралскоП облает» «ЦЭК»
	МВИ массовой концентрации биохимической потребности в кислороде (ВПК) в сточных и природных водах	Лист 3 1 Всего листов 27

СОДЕРЖАНИЕ

СОДЕРЖАНИЕ

1    НАЗАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ МЕТОДИКИ    4

2    ХАРАКТЕРИСТИКА ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ    5

3    СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И

МАТЕРИАЛЫ    6

4    МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ    7

5    ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ    8

6    ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА    9

7    УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ    9

8    ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ    9

9    ОТБОР ПРОБ    17

10    УСТРАНЕНИЕ МЕШАЮЩИХ ВЛИЯНИЙ    17

11    ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ    18

12    ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ    21

13    ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ    13

14    КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ

МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ    24

15 БИБЛИОГРАФИЯ

ФР. 1.31.2010.07688	Отраслевая система обеспечения единства измерений	Разработчик: ОО по Волгоградской области «ЦЭК»
	МВИ массовой концентрации биохимической потребности в кислороде (ВПК) в сточных и природных водах	Лист 21 Всего листов 27

При проведении измерения растворенного кислорода с йодной пробой необходимо разливать пробы в шесть кислородных склянок (одна склянка для проведения холостого опыта в первый день).

В холостую пробу в кислородной склянке пипеткой вместимостью 1 см³ вносят 1 см³ раствора йода с концентрацией 0,1 моль/дм³ (0,1 н), закрывают пробкой и хорошо перемешивают. Оставляют в темном месте на 5 минут. Если после прибавления раствора йода проба в холостом опыте обесцветилась, то пипеткой вместимостью 1 см³ прибавляют еще по 1 см³ раствора йода до появления устойчивого желтого цвета (избытка раствора йода). В рабочую пробу вносят количество раствора йода, аналогичное прибавленному в холостую пробу.

Бюреткой вместимостью 10 см³ вносят в кислородную склянку, наполненную доверху анализируемой пробой, 2,0 см³ раствора сернокислого марганца (хлорида марганца). В холостую пробу сернокислый марганец (,хлорид марганца) не вносят. Закрывают пробкой и хорошо перемешивают. Бюреткой вместимостью 10 см³ вносят в кислородные склянки 2 см³ реактива Винклера. Носик бюретки, при этом, погружают ниже уровня жидкости в склянке. Склянку быстро закрывают пробкой (при этом, на вылившийся избыток пробы в расчетную формулу (2) внесена поправка). Содержимое хорошо перемешивают, опрокидывая склянку, до образования хорошо заметного осадка. Осадку дают собраться на дне склянки в течение (10-15) минут.

Пипеткой вместимостью 1 см³ вносят в кислородную склянку 1 см³ концентрированной серной кислоты (уд.вес 1,84 г/см³). Закрывают пробку и перемешивают до растворения осадка (в случае нерастворения осадка, вносят в кислородную склянку дополнительно 1 см³ серной кислоты).

Далее определение проводят по п.11.2.4.

12 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

12.1 Расчет массовой концентрации растворенного кислорода Массовую концентрацию растворенного кислорода, в мгСЬ/дм , рассчитывают по формуле

V-N-K-ЪЛШ

Vn~V_p

(2),

X

°г

где, V-объем 0,01н раствора тиосульфата натрия, пошедший на титрование, см³;

N - нормальность тиосульфата натрия, моль/дм³;

К - поправка, учитывающая отношение действительной тиосульфата натрия, в моль/дм³, к номинальной С (ЫагЭгОз-51420)= 0.01 моль/дм³ (0.01 н)

V„ - объем пробы взятый для титрования, см³;

V_p - объем прибавленных реактивов.

тии раствора)

ФР. 1.31.2010.07688 Отраслевая система обеспечения единства измерении Разработчик: ОО по Волгоградской области «ЦЭК» МВИ массовой концентрации биохимической потребности в кислороде (БПК) в сточных и природных водах Лист 4 Всего листов 27

1 НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящая методика предназначена для определения массовой концентрации биохимического потребления кислорода (БПК) в сточных и природных водах.

Биохимическим потреблением кислорода называют количество кислорода в миллиграммах, требуемое для окисления органических веществ, находящихся в 1 дм³ исследуемой жидкости, в аэробных условиях, при 20°С, в результате происходящих в воде биохимических процессов за определенный период времени (5, 10, 20 суток). Продолжительность инкубации, равная пяти суткам, признана стандартной (БПК₅). За БПК полное принимают биохимическое потребление кислорода за 20 суток (БПК₂о)- Биохимическое потребление кислорода не учитывает расход кислорода на нитрификацию, т.е. превращение аммонийных ионов в нитрит-ионы, а затем в нитрат-ионы.

Методика выполнения измерения БПК применяется при определении следующих параметров:

-    полной и удельной нагрузок на 1 г сухого «активного ила» при эксплуатации биологических очистных сооружений;

-    возможности биохимического окисления для различных веществ промышленного производства;

-    возможности существования и аэробного развития в исследуемой воде колоний бактерий «активного ила» и способности присутствующих в ней веществ окисляться данной колонией.

При определении БПК предварительная адаптация микрофлоры для заражения имеет решающее значение (предусмотрено в п.8.3.3).

При выполнении измерения БПК в натуральной (взболтанной) пробе исследуемой воды, определяют количество органических веществ в растворенной форме и во взвешенном состоянии; в фильтрованной пробе определяют количество органических веществ только в растворенной форме.

Определение БПК в промышленных и хозяйственно-бытовых сточных водах поступающих на биологическую очистку, необходимо для установления технологических параметров очистки, расчета окислительной мощности биологических очистных сооружений.

В сточных водах после биологической очистки значение БПК указывает на эффективность химических процессов в аэротенках (биофильтрах).

В поверхностных водоемах величина БПК является показателем степени чистоты и жизненного уровня водоема.

,у^кисления Уб^ранение выполнения

та-«(»<**!£«* Is.

М

Если в пробе присутствуют сульфиды, нитриты, железо двухвалентное, органические восстановители в концентрации свыше 0.1 мп(дм³, снижение

количества растворенного кислорода происходит за сче

присутствующих в исследуемой пробе восстан мешающего влияния восстановителей предусмотре измерений (п.11.4).

ФР. 1.31.2010.07688	Отраслевая система обеспечения елпнства измерении	Разработчик: ОО по Волгоградской области «ЦЭК»
	МВИ массовой концентрации биохимической потребности в кислороде (ВПК) в сточных и природных водах	Лист 5 Всего листов 27

Метод не применим в случае присутствия в исследуемой пробе минеральных солей по сухому остатку свыше 10 г/дм³.

В присутствии веществ, подавляющих процессы жизнедеятельности микроорганизмов в кислородной склянке, результаты измерения ВПК занижаются. К данным веществам относятся: ртуть (свыше 0,005 мг/дм³), хром, никель (свыше 0,2 мг/дм³), кадмий, цинк (свыше 0,3 мг/дм^-’), медь (свыше 0,01 мг/дм³), хлорамин, хлор активный, дихлорэтан (свыше 2,0 мг/дм³), винилхлорид (свыше 0,3 мг/дм³), хлорорганические соединения (в суммарной концентрации свыше 3 мг/дм³).

При определении ВПК в сточных водах, содержащих вещества, которые реагируют с элементарным йодом (органические вещества и минеральные восстановители) проводят анализ с поправкой на йодопотребленне (предусмотрено в ходе определения п. 11.4).

Диапазон измерения биохимического потребления кислорода (БП1\_ПОл,|.) данной методикой:

-    от 1,50 мЮ₂/дм³ до 8000 мЮ₂/дм³ для химзагрязненных, хозбытовых сточных вод до и после биологической очистки;

-    от 0,50 мг0₂/дм³ до 300 мг0₂/дм³ для природных поверхностных и подземных вод.

2 ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

2.1 При соблюдении всех регламентированных условий и проведении измерений в точном соответствии с методикой погрешность результатов измерений (и ее составляющие) не превышает значений, приведенных в

таблице 1. Таблица 1

Объект Диапазон измерения содержания ВПК, мг02/дм3 Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р=0,95) ±5, % Показатель воспроизводимости (относительное среднее квадратическое отклонение воспроизводимости), OR. % Сточные воды От 1,50 до 5,00 вкл. 25 12,8 Св. 5,00 до 100 вкл. 10 5,0 Св. 100 до 8000 вкл. 8 4,0 Природные воды От 0,50 до 5,00 вкл. 25 12,8 Св. 5,00 до 100 вкл. 10 5,0 Св. 100 до 300 вкл. 8 4,0_

2.2 Значения показателя точности методики используют при: //&/

•    '(    г    \С*у

реализации методики выполнения измерений в лаборатории.^^....._

'''

оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией; ^ оценке деятельности лабораторий на качество проведение иепцтаний^_:, оценке возможности использования результатов из^герен-йи' пщ¹?/!

ФР. 1.31.2010.07688	Отраслевая система обеспечения единства измерений	Разработчик: ОО но ВолгоградекоП области «ЦЭК»
	МВИ массовой концентрации биохимической потребности в кислороде (БПК) в сточных и природных водах	Лист 6 Всего листов 27

3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

3.1 Средства измерений

1    Весы высокого и среднего класса точности

2    Колбы мерные 1-100-2, 1-200-2, 1-500-2, 2-1000-2

3    Пипетки 1-2-1, 1-2-2, 2-2-5, 2-2-10, 2-2-25,2-2-50, 2-2-100

4    Бюретки 1-3-2-25-0.1, 1-1-2-10-0.5

5    Цилиндры 1-50-2,1-100-2, 1 -250-2,1 -1000-2

6    Набор (1 - 100) г Fi-F₂

7    Секундомер « Агат »

8    Иономер универсальный И-130, И-120

9    ТермометрТЛ-4, (0-150) °С, с ценой деления 0.1 °С

10 Стандартный образец состава раствора БПК с массовой концентрацией БПК 204 мг0₂/дм³, или другие стандартные образцы, аттестованные в установленном порядке, с относительной погрешностью аттестованного значения не более ± 5 мг0₂/дм³

ГОСТ 24104-01 ГОСТ 1770-74 ГОСТ 29169-91 ГОСТ 29251-91 ГОСТ 1770-74 ГОСТ 7328- 2001 ТУ 25-1819.0021-90 ГОСТ 15150-69 ГОСТ 28498-90 ГСО 8048-94

3.2 Вспомогательные устройства и оборудование

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

11

12

13

14

15

Воронки стеклянные В-36-80-ХС

Стаканчик СВ 14/8, СВ 34/12, СН 85/14, СП 45/13

Фильтр обеззоленный «белая лента»

Стаканы В-1 -250 ТС, В-1 -500 ТС, В-1 -1000 ТС Колбы КН 2-250 ТС-18, КН 2-500 ТС-40 Кружки фарфоровые 1, 2

Шкаф сушильный ШСС или СНОЛ, обеспечивающий температуру нагрева (150±2)°С Термостат биологический ХТ-3/40-1

Капельница 2-25 ХС

Кислородная склянка с притертой крышкой, объемом 100 см³

Сосуд СЦ 5, 10

Универсальная индикаторная бумага

Ткань типа мельничный газ № 19-25

Склянка материальная для отбора и хранения проб,

объем 500-1000см³

Микрокомпрессор

ГОСТ 25336-82Е ГОСТ 25336-82 ТУ 6-09-1678-86 ГОСТ 25336-82 ГОСТ 25336-82 ГОСТ 9147-80

ТУ 64-1-909-80 ТУ РБ

28610042.001-99 ГОСТ 25336-82

ГОСТ 25336-82 ТУ 6-09-1181-76 ГОСТ 4403

3.3 Реактивы и материалы

1

2

3

4

5

Вода дистиллированная Калий фосфорнокислый, однозамещенный Натрий фосфорнокислый, двузамещенный Аммоний хлористый, «ч.д.а»

Натрия гидроокись, «ч.д.а»

__ ГОСТ 6709-72 ^М£^%ПОСТ 4198-75 //Ж    4172-77

/('& .,_иЛч* ^Т 3773-72

п£1 i.o> '•

I*»* М

Т 4328-77

ФР.1.31.2010.07688	Отраслевая система обеспечения единства измерений	Разработчик: 00 по Волгоградской области «ЦЭК»
	МВИ массовой концентрации биохимической потребности в кислороде (БПК) в сточных и природных водах	Лист 7 Всего листов 27

6 Кислота серная ГОСТ 4204-77 7 Йодид калия ГОСТ 4232-74 8 Калий фосфорнокислый, двузамещенный ГОСТ 2493-75 9 Карбамид ГОСТ 6691-77 10 Натрия сульфит ГОСТ 195-77 11 Марганец сернокислый, «хч» ГОСТ 435-77 12 Марганца хлорид , «хч» ГОСТ 612-75 13 Гидроокись калия ГОСТ 24363-80 14 Йод, «хч» ГОСТ 4159-79 15 Магния сульфат, «хч» ГОСТ 4523-77 16 Кальций хлористый, «хч» ГОСТ 4460-77 17 Железо хлорное, «хч» ГОСТ 4147-74 18 Натрий серноватистокислый, «хч» ГОСТ 27068-86 19 Крахмал ГОСТ 10163-76 20 Соляная кислота ГОСТ 3118-77 21 Щавелевая кислота ТУ 6-36-0204229- 1047-91 22 Калий марганцевокислый ГОСТ 20490-75 23 Бихромат калия ГОСТ 4220-75 24 Бикарбонат натрия ГОСТ 4201-79 25 Кальций хлористый обезвоженный, ч ТУ 6-09-4711-83Е Примечание: допускается применение иных средств измерений, вспомогательных

устройств, реактивов и материалов, технические и метрологические характеристики которых не уступают указанным выше и обеспечивают требуемую точность измерений. Средства измерений должны быть поверены в установленном порядке.

4 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Метод определения ВПК основан на подборе разбавлений исследуемых проб с целью создания условий для жизнедеятельности микроорганизмов, в результате чего происходит окисление различных присутствующих в пробе органических веществ.

Процесс в кислородной склянке протекает по схеме (синтез клеточных веществ):

ферменты

C_xH_yO_zN + NH₃ + 0₂    ->    C₅H_g0₂N    +    (X    - 5) СО + Q ккал

где C5H_s0₂N - среднее соотношение основных элементов в клеточном веществе бактерий.

ОГХ) С,0!>!.

Результат ВПК рассчитывают исходя из значений растворенного кислорода до и после инкубации. Инкубацию проводят при стандартных условиях (20 °С, без доступа воздуха и света, в специальном термаст§те, в кислородных склянках с гидрозатвором) в течение 3, 5, _ 1-Суммарное количество растворенного кислорода, расходуемой при этоМ\ соответствует величине БПК_{полного}.    (!0

ФР. 1.31.2010.07688	Отраслевая система обеспечения единства измерений	Разработчик: ОО по Волгоградской области «ЦЭК»
	МВИ массовой концентрации биохимической потребности в кислороде (ВПК) в сточных и природных водах	Лист 8 Всего листов 27

Йодометрический метод определения растворенного кислорода основан на взаимодействии в щелочной среде гидроокиси марганца с растворенным в воде кислородом. Гидроокись марганца, количественно связывая растворенный в воде кислород, переходит в нерастворимое соединение МгГ⁴ коричневого цвета. При подкислении раствора в присутствии избытка йодистого калия образуется йод, количество которого эквивалентно содержанию растворенного кислорода.

Реакции протекают по следующим уравнениям.-

-    фиксация растворенного кислорода в щелочной среде:

МпС1₂ + 2NaOH -> 2NaCl + Mn(OH)₂ Mn(OH)₂ + 0₂ + H₂0 — Mn(OH)₄

-    выделение йода, эквивалентного количеству связанного кислорода, в кислой среде

Mn(OH)₄ + 2KI + 2H₂S0₄ -» MnS0₄ + K₂S0₄ + 4Н₂0 + I₂

-    йодометрическое определение количества иода, эквивалентного количеству растворенного кислорода, тиосульфатом натрия

I₂ + 2Na₂S₂0₃ -> 2NaI + Na₂S₄0₆

Для получения достоверных результатов измерения БГ1К необходимо строго соблюдать следующие условия:

- во время инкубации количество присутствующего кислорода в пробе должно соответствовать его потреблению. Это зависит от степени разбавления проб, от применения одной и той же разбавляющей воды и одного и того же способа обработки воды перед анализом;

содержание растворенного кислорода в пробе должно оставаться в течение всего времени инкубации таким, чтобы обеспечивались нормальные условия протекания аэробных биохимических процессов. Эти условия соблюдаются, если анализируемая проба или смесь пробы с разбавляющей водой будет насыщена перед началом определения кислородом воздуха до (7,5 - 9,5) мг0₂/дм³ и, во время инкубационного периода, произойдет снижение концентрации растворенного кислорода не менее чем на 50 % и не более чем на 80 % и содержание растворенного кислорода на 5 сутки инкубации составит не менее 2 мг 0₂/дм³.

5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

При выполнении измерений биохимического потребления кислорода необходимо соблюдать требования техники безопасности (ТБ) при^а§@те с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-91, требованн^^бжа^^^, безопасности по ГОСТ 12.1.004-91, требования электробезбдаснррти^ прш^ работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79, требований;/полЬ^нда1-0ш\ системе управления промышленной безопасностью и охраной Tpiy^a7'^v-^l0:l ^ролаМ

^    —Со»

ФР. 1.31.2010.07688	Отраслевая система обеспечения единства измерении	Разработчик: ОО по Волгоградской области «ЦЭК»
	МВИ массовой концентрации биохимической потребности в кислороде (БПК) в сточных и природных водах	Лист 9 Всего листов 27

6    ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалиста, имеющего опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.

Операции по данной МВИ могут быть выполнены лаборантом с квалификацией 5 разряда , согласно «Единому тарифно-квалификационному справочнику работ и профессий рабочих».

Время, необходимое для выполнения одного измерения -51,1 минут.

7    УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

Измерения по данной методике выполняют при следующих условиях:

7.1    Атмосферное давление 97,3 - 104,6 кПа (730 - 780 мм.рт.ст.).

7.2    Температура воздуха (15-30) °С.

7.3    Относительная влажность воздуха не более 80 % при температуре 25°С.

7.4    Напряжение питания электросети (220±22) В.

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1    Подготовка посуды

8.1.1    Вся посуда и вспомогательные материалы для отбора и хранения проб должны быть вымыты. Стенки посуды смачивают «хромовой смесью», выдерживают от 1 часа до 1 суток в вытяжном шкафу. Промывают водопроводной водой несколько раз, обрабатывают натрием углекислым кислым, снова промывают водопроводной водой, ополаскивают 3 - 4 раза дистиллированной водой и высушивают.

поверхностно-активные

закрытыми стеклянными

Нельзя использовать для мытья посуды вещества и органические растворители.

Кислородные склянки должны храниться притертыми пробками.

смеси» проводят в

8.1.2    Приготовление «хромовой смеси»

Операции по приготовлению «хромовой

вытяжном шкафу.

в посуде из толстостенного стекла в вытяжном шкафу, не фблео. сохранении смесью темно-оранжевого цвета).    ^ ^^0:1ТРоль>

Навеску калия двухромовокислого 10.0 г, взвешенную с точностью 0.1 г, количественно переносят в фарфоровую кружку. Мерным цилиндром вместимостью 100 см³ отмеряют 100 см³ концентрированной сернрдакмедоты и осторожно добавляют в фарфоровую кружку. Перемешив^от^стекТгя^ой палочкой до полного растворения бихромата калия. Хранят <$ромощо сме^чс

____^v^o Ш

Ъ,

ФР. 1.31.2010.076&8	Отраслевая система обеспечения единства измерений	Разработчик: ОО но Волгоградской области «ЦЭК»
	МВИ массовой концентрации биохимической потребности в кислороде (БПК) в сточных и природных водах	Лист 10 Всего листов 27

8.1.3 Калибровка кислородных склянок

Склянку тщательно моют, высушивают, закрывают пробкой и взвешивают с точностью 0,01 г.

Наполняют склянку дистиллированной водой до краев и закрывают пробкой таким образом, чтобы под пробкой не осталось пузырьков воздуха. Обтирают склянку досуха и снова взвешивают с точностью до 0,01 г.

Разность в весе дает массу воды в склянке, которую для перевода в объем, необходимо разделить на коэффициенты приведенные в таблице 2 (при соответствующей температуре).

Таблица 2

Температура воды, °С I Коэффициент перевода с массы на объем 15 0.998 20 ! 0.997 25 0.996

8.2    Подготовка пробы

БПК определяют в натуральной (взболтанной) пробе, пробе после отстаивания взвешенных частиц или в фильтрованной пробе.

-    При определении в натуральной пробе перед началом выполнения измерения исходную пробу тщательно перемешивают.

-    Пробу, содержащую механические примеси (песок, мусор, землю), отстаивают. Отстаивание проб проводят в цилиндрах. Сточные воды отстаивают в течение 2-х часов, природные в течение 0,5 часа. Сифоном отбирают верхнюю отстоянную часть для определения БПК.

-    Фильтрование проб применяют, если в исследуемых пробах присутствуют живые организмы (дафнии, циклопы, водяные жуки) или низшая водная растительность (водоросли). Для фильтрования используют ватномарлевые фильтры или ткань типа «мельничный газ».

8.3    Подготовка разбавляющей воды

8.3.1 Дистиллированная вода, используемая для    приготовления

разбавляющей воды, не должна содержать веществ, оказывающих влияние на определение БПК (меди более 0,01 мг/дм³, цинка более 1,0 мг/дм³, хлорамина и органических веществ).

Дистиллированную воду, предназначенную для    приготовления

разбавляющей воды, насыщают кислородом, аэрируя микрокомпрессором до концентрации растворенного кислорода не менее (8,0 ± 0,5) мгОг/дм³ и ие более (9,0± 0,5) мг0₂/дм³.

В день применения в разбавляющей воде измеряют содержание растворенного кислорода, значение pH среды, температуру. должно находиться в диапазоне 7,0-8,0 ед.рН. Для довед^тйя pH дщ\ оптимальных значений используют бикарбонат натрия (0,3//$Эца,Ш разбавляющей воды)    !щ    4;\    Ш/)