ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ

УТВЕРЖДАЮ

ректор ФГУ «Центр экологн-оконтроля и анализа»

. Г.М. Цветков

2002 г.

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ПОЧВ

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

СВОБОДНОЙ И ОБЩЕЙ ЩЕЛОЧНОСТИ В ТВЕРДЫХ И ЖИДКИХ ОТХОДАХ ПРОИЗВОДСТВА И ПОТРЕБЛЕНИЯ, ОСАДКАХ, ШЛАМАХ, АКТИВНОМ ИЛЕ, ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЯХ МЕТОДОМ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ

ПНД Ф 16.2.2:2.3:3.31-02 Методика допущена к применению в сфере государственного регулирования

Номер в реестре аттестованных методик Федерального информационного фонда по обеспечению единства измерений ФР.1.31.2005.01762

МОСКВА 2002г.

(издание 2017г.)

ПНДФ 16.2.2:2.3:3.31-02

Право тиражирования и реализации принадлежит разработчику.

Методика рассмотрена и одобрена научно-техническим советом ФГУ «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия» (ФГУ «ФЦАО»).

Протокол заседания НТС ФГУ «ФЦАО» от 15 августа 2005г.

Директор

Методика аттестована Федеральным Государственным унитарным предприятием «Всероссийский научно-исследовательский институт метрологической службы» (ФГУП «ВНИИМС»). Свидетельство об аттестации № 25-05 от 15 апреля 2005 года.

Методика внесена в Федеральный информационный фонд по обеспечению единства измерений. Регистрационный код реестре ФИФ ФР. 1.31.2005.01762.

Актуализированное издание 2017г.

Разработчик: НТФ «Хромое»

Адрес: 115088, г. Москва, ул. Угрешская, 2.

Телефон/факс: (499) 126 -42- 52. моб. 8-906-086-21-49, 8-902-363-92-72.

E-mail: dl264252@yandex.ru к.т.н. Воронович Н.В., 8 (8442) 922-273 Эксперт СДСЭМ НалимоваС.С.

2

Издание 2017 г.

При проведении автоматического титрования порядок титрования и отсчет количества титрующего раствора проводят в соответствии с паспортом на блок автоматического титрования (БАТ-15).

Производят отсчет количества титрующего раствора по бюретке на проведение титрования до рН=8,3 (Vi, см³).

Выполняют по два параллельных определения.

10.2 Определение общей щелочности

Мерной колбой отбирают 100 см³ фильтрата анализируемой пробы (или объем от 5 см³, разбавленный до 100 см³ прокипяченной и охлажденной дистиллированной водой), помещают в стаканчик для титрования и продувают воздух в течение (2-3) минут, используя микрокомпрессор или воздух КИП.

Устанавливают на магнитную мешалку. Опускают и закрепляют электроды таким образом, чтобы шарик измерительного электрода полностью находился в жидкости. Закрепляют в держателе дозирующую трубку, опустив ее так, чтобы она не доставала до магнитной вертушки.

Включают мешалку.

Титруют раствором соляной кислоты с молярной концентрацией 0,1 моль/дм³ до установления рН=(4,5±0,1). Вновь продувают воздух в течение (2 - 3) минут и, если показания прибора изменились, то дотитровывают.

Показания прибора считают установившимися не ранее чем через 1,5 минут после прекращения дрейфа измерительного прибора. Во избежание перетитровывания, вблизи точки эквивалентности (рН=4,5±0,1) раствор подают по каплям.

Производят отсчет количества титрующего раствора по бюретке на проведение титрования до рН=4,5 (Уг, см³).

При анализе фильтрата сброженного осадка или пробы, по своей характеристике имеющей в своем составе анионы карбоновых кислот, титрование проводят до значения pH = (3,5 ±0,1).

Выполняют по два параллельных определения.

11 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

11.1 Расчет свободной (Р) и общей (М) щелочности, мг-экв/дм³, проводят по формулам

Y,-N-K-1000

у

▼ пр

v₂-N-K-mo

V

Г пр

ПНД Ф 16.2.2:2.3:3.31-02

полученных в условиях воспроизводимости по ГОСТ Р ИСО 5725-6;

Хер 1,2    - среднее арифметическое значение измеряемого показателя полученное в

первой и второй лабораториях; or    - показатель воспроизводимости, % (таблица 1);

Or    - показатель повторяемости, % (таблица 1).

Если критическая разность не превышена, то приемлемы оба результата измерений, проводимых двумя лабораториями, и в качестве окончательного результата используют их среднее арифметическое значение. Если критическая разность превышена, то выполняют процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 (5.3.3).

При разногласиях руководствуются ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 (5.3.4).

13 КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя контроль стабильности среднеквадратического (стандартного) отклонения повторяемости по п.6.2.2 ГОСТ Р ИСО 5725-6 и показателя правильности по п.6.2.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6. Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта.

Периодичность контроля стабильности результатов выполнения измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

Рекомендуется устанавливать контролируемый период так, чтобы количество результатов контрольных измерений было от 20 до 30.

При неудовлетворительных результатах контроля, например, при превышении предела действия или регулярном превышении предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.

14

ПНД Ф 16.2.2:2.3:3.31-02

ПРИЛОЖЕНИЕ А

ФУНКЦИОНАЛЬНАЯ СХЕМА УСТАНОВКИ ДЛЯ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ

Рисунок А.1

1 - pH метр-милливольтметр; 2 -блок автоматического титрования БАТ-15; 3 - задатчик конечной точки титрования; 4 - усилитель;

5 - электронное реле; 6 - электромагнитный клапан; 7 - титрующий раствор; 8 - титруемый раствор.

15

ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ УНИТАРНОЕ ПРЕДПРИЯТИЕ jj|P ВСЕРОССИЙСКИЙ НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ вниимс    МЕТРОЛОГИЧЕСКОЙ    СЛУЖБЫ

119361 Москва, Озёрная ул., д. 46 E-mail: analyt-vm@vniims.ru    Тел.    (095)    437    9419

Факс: (095) 437 5666

СВИДЕТЕЛЬСТВО № 25-05

ОБ АТТЕСТАЦИИ МВИ

Методика выполнения измерений свободной и общей щёлочности в твёрдых и жидких отходах производства и потребления, осадках, шламах, активном иле, донных отложениях методом потенциометрического титрования

Методика выполнения измерений свободной и общей щёлочности в твёрдых и жидких отходах производства и потребления, осадках, шламах, активном иле, донных отложениях методом потенциометрического титрва-ния, разработанная НТФ "Хромое" и ОАО "Каустик", аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-96 и ГОСТ Р ИСО 5725-2002 (Части 1-6).

Аттестация осуществлена по результатам экспериментальных исследований МВИ.

В результате аттестации установлено, что МВИ соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает основными метрологическими характеристиками, приведенными на обороте настоящего свидетельства.

При реализации методики в лаборатории обеспечивают контроль стабильности результатов анализа на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости и показателя правильности.

В. Н. Яншин

Дата выдачи

РЕЗУЛЬТАТЫ МЕТРОЛОГИЧЕСКОЙ АТТЕСТАЦИИ

Диапазон измерений щелочности, мг - экв/дм3 Показатель точности (границы относительной погрешности) ±6, %, при Р = 0,95 Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), аг, % Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), Or, % Предел повторяемости, г, %, Р =0,95, п=2 От 1,0 до 240 вкл. 10 3 5 8

Начальник сектора

Издание 2017 г.

1    НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящая методика предназначена для измерений свободной и общей щелочности в твердых и жидких отходах производства и потребления, осадках, шламах, активном иле, донных отложениях природных и искусственно созданных водоемов методом потенциометрического титрования.

Определению не мешают окраска, мутность, окислители, восстановители, повышенное содержание солей (до 20 г/дм³).

Диапазон измерений содержания общей и свободной щелочности (1,0 -240) мг-экв/дм³.

2    МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ

При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в соответствии с методикой, значение погрешности (и её составляющих) результатов анализа не превышает значений, приведенных в таблице 1, для соответствующих диапазонов измерений.

Таблица 1- Метрологические характеристики

Диапазон измерений щелочности, мг-экв/дм3 Показатель точности (границы относительной погрешности) ±5, %, при Р=0,95 Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), Or, % Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости), OR, % Предел повторяемости, г, %, Р=0,95, п-2 От 1,0 до 240 вкл. 10 3 5 8

3 ТРЕБОВАНИЯ К СРЕДСТВАМ ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫМ УСТРОЙСТВАМ, ПОСУДЕ, РЕАКТИВАМ И МАТЕРИАЛАМ

3.1    Средства измерений

3.1.1    Иономер или pH-метр (например И-130, И-120, pH-121, ЭВ-74) с основной абсолютной погрешностью ± 0,1 ед.рН по ГОСТ 27987-88.

3.1.2    Электрод стеклянный комбинированный (например ЭСК-10601,

ЭСК-10602) по ГОСТ 22261-94 и ТУ 4215-004-35918409-2009.

3.1.3    Электрод сравнения (например ЭСр-10101, ЭСр-10102) по ГОСТ 22261-94 и ТУ 4215-020-89650280-2009.

3.1.4    Весы лабораторные с наибольшим пределом взвешивания 210 г по ГОСТ OIMLR 76-1-2011.

3.1.5    Бюретки I -1 -2-2-0,01,1 -1 -2-25-0,1,1 -1 -2-50-0,1 по ГОСТ 29251-91.

3.1.6    Колбы мерные вместимостью 1-100-2, 1-500-2, 1-1000-2 по ГОСТ 1770-74.

3.1.7    Пипетки с одной отметкой 1-2-10 по ГОСТ 29169-91.

з

ПНДФ 16.2.2:2.3:3.31-02

3.1.8    Пипетки градуированные 1-2-2-10 по ГОСТ 29227-91.

3.1.9    Цилиндры 1-25-2, 1-50-2, 1-100-2 поГОСТ 1770-74.

3.1.10    Стандарт-титры по ГОСТ 8.135-2004.

3.2 Вспомогательное оборудование и посуда

3.2.1    Воронки стеклянные В-75-110, В-100-150 по ГОСТ 25336-82.

3.2.2    Стаканы В-1-50 ТС, В-1-150 ТС, В-1-300 ТС по ГОСТ 25336-82.

3.2.3    Мешалка магнитная.

3.2.4    Насос водоструйный вакуумный по ГОСТ 25336-82.

3.2.5    Термокомпенсатор (например ТКА-4).

3.2.6    Емкости стеклянные (пластиковые) или пакеты пластиковые для отбора и хранения проб, вместимостью не менее 1000 см³.

3.2.7    Часы или таймер.

3.3 Реактивы и материалы

3.3.1    Калий хлористый, квалификации "х.ч", по ГОСТ 4234-77.

3.3.2    Кислота соляная, квалификации "х.ч", по ГОСТ 3118-77.

3.3.3    Натрия гидроксид, квалификации "х.ч", по ГОСТ 4328-77.

3.3.4    Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

3.2.5    Воздух по ГОСТ 17433-80 (или микрокомпрессор МК).

3.3.6    Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026-76.

3.3.7    Вата медицинская по ГОСТ 5556-81.

3.3.8    Марля медицинская по ГОСТ 9412-93.

3.3.9    Вазелин медицинский по ГОСТ 3582-84.

Примечания

1    Допускается применение других средств измерений утвержденного типа, вспомогательного оборудования, посуды, реактивов и материалов (в т.ч. импортных), метрологические и технические характеристики которых не хуже указанных выше и обеспечивают нормируемую точность измерений.

2    Средства измерений должны быть поверены в установленном порядке.

4 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Определение щелочности основано на титровании подготовленного фильтрата пробы сильной кислотой до достижения значения pH, эквивалентного свободной и общей щелочности.

Применяется ручное или автоматическое титрование с помощью блока автоматического титрования (БАТ), включающего в комплект бюретку и рН-метр.

Щелочность пробы обусловлена наличием ионов ОН', СОз²', НСОз', S²', HS\ РО4³', НР04²',СНзС00', анионов гуминовых кислот и др., которые характеризуют состав данного образца в зависимости от его происхождения. Шламы промышленных сточных вод в зависимости от специфики предприятия могут иметь в своем составе ионы ОН', СО3²', S²', РО4³'.

4

Издание 2017 г.

Для донных отложений природных водоемов наиболее характерны ионы СОз²', НСОз', постоянно присутствующие в водах. Фильтрат сброженного осадка характеризуется наличием анионов летучих жирных кислот, образующихся в процессе сбраживания сырого осадка, большей частью ацетатами.

Исходное значение pH пробы может охарактеризовать состав ионов следующим образом:

I.    Если исходное значение pH > 8,3, то в пробе присутствуют анионы ОН*, С0₃²', S²', РО4³', и характеризуют свободную щелочность. Эти анионы при титровании до pH = 8,3 образуют ионы НСОз*, HS*, НР0₄²*;

II.    Если исходное значение pH < 8,3, то в пробе присутствуют анионы НСОз*, HS*, НР04²*,СНзС00*. Титрование сильной кислотой идет до образования соответствующих слабых кислот Н₂СОз, H₂S, Н3РО4. Кривая титрования показывает точку эквивалентности данных кислот при рН=4,5. Титрование ацетат-ионов с образованием уксусной кислоты при рН=3,5.

Таким образом, определение щелочности включает в себя титрование пробы от исходного значения pH до рН=8,3 - свободная щелочность, включающая состав ионов I-й группы, и титрование пробы от исходного значения pH до рН=4,5 - общая щелочность, включающая состав ионов I-й, И-й групп. Титрование фильтрата сброженного осадка и проб, имеющих известный качественный состав по ацетат-ионам, проводится до рН=3,5. Содержание ионов lift группы определяется по разности титрования общей и свободной щелочности.

Время необходимое для выполнения измерений одной пробы - 30 минут, одновременно шести проб - 1,3 час.

5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

5.1    При выполнении анализов соблюдают требования безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.

5.2    При работе с электроустановками соблюдают правила электробезопасности по ГОСТ Р 12.1.019-2009.

5.3    Помещения лаборатории должны соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

5.4    При выполнении измерений соблюдают требования безопасности по инструкциями, прилагаемыми к приборам. Организацию обучения работающих безопасности труда проводят по ГОСТ 12.0.004-15.

5.5    Помещения лаборатории должны быть оборудованы приточновытяжной вентиляцией. Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать допустимых значений по ГОСТ 12.1.005-08.

5

ПНДФ 16.2.2:2.3:3.31-02

6    ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают специалистов, имеющих высшее или среднее специальное образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедших соответствующий инструктаж, освоивших метод в процессе тренировки.

7    ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИЙ

7.1 При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены

следующие условия:

- температура воздуха    от 15 °С до 25 °С;

- атмосферное давление    от 84 до 106 кПа;

-    относительная влажность воздуха, не более    80 %;

- напряжение переменного тока, В    (220^);

-    частота переменного тока, Гц    (50 ± 1).

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

8.1    Подготовка дистиллированной воды

Дистиллированную воду для стандартных буферных растворов предварительно кипятят в течение (30 - 40) минут для удаления растворенной углекислоты. Охлаждают до температуры (20 ± 2)°С.

8.2    Приготовление стандартных буферных растворов с рН=1,68, рН=6,86, рН=9,18

Стандартные буферные растворы готовят из стандарт-титров в соответствии с инструкцией к пользованию стандарт-титрами для рН-метрии.

В случае измерения pH раствора, превышающего указанный диапазон значений стандартных буферных растворов, применяют буферные растворы, охватывающие диапазон измерений.

Допускается приготовление буферных растворов согласно ГОСТ 4919.2-77 в рабочем диапазоне значений pH.

Буферные растворы хранят в плотно закрытой полиэтиленовой (щелочные) или стеклянной посуде не более 2-х месяцев.

8.3    Приготовление раствора соляной кислоты с молярной концентрацией 0,1 моль/дм³

Пипеткой вместимостью 10 см³ помещают 8,5 см³ концентрированной соляной кислоты плотностью 1,188 г/см³ в мерную колбу вместимостью 1 дм³ с предварительно налитой дистиллированной водой в объеме (200 - 300) см³ и доводят объем раствора дистиллированной водой до метки.

Коэффициент поправки соляной кислоты устанавливают по ГОСТ 25794.1-83 и проверяют 1 раз в месяц.

ПНДФ 16.2.2:2.3:3.31-02

Срок хранения 6 месяцев в стеклянной посуде в местах, защищенных от попадания прямых солнечных лучей.

8.4 Подготовка электрода сравнения (вспомогательного).

Перед эксплуатацией электрода сравнения необходимо ознакомиться с паспортом к электроду и уточнить концентрацию КС1 (внутренний раствор) в потенциалообразующем полуэлементе данного типа электрода (моль/дм³).

Для заполнения электрода применяют электролит с составом, аналогич-

Молярная концентрация КС1, моль/дм3	Навеска КС1, г
4,2 (насыщ.)	160,000
3,5	130,453
3,0	111,825

Разборку, заполнение и сборку электрода проводят в точном соответствии с Инструкцией по заполнению электрода сравнения электролитом, приведенной в паспорте к электроду.

Снимают с электрода защитный колпачок и промывают нижнюю часть электрода дистиллированной водой. Проверяют уровень электролита в электроде. Электрод должен быть заполнен не менее чем на 2/3 раствором электролита. В случае необходимости доливают или полностью заменяют электролит в электроде согласно Инструкции.

8.4.1    Приготовление электролита

Навеску КС1, соответствующую внутреннему раствору, помещают в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают 300-400 см³ дистиллированной воды. Нагревают раствор до температуры (60±2) °С, перемешивают раствор до полного растворения кристаллов КС1. Охлаждают раствор до температуры (20±2) °С, доводят объем до метки дистиллированной водой, перемешивают.

8.5    Подготовка стеклянного (измерительного) электрода.

Помещают рабочую мембрану (шарик) электрода в раствор соляной кислоты с молярной концентрацией 0,1 моль/дм³ и выдерживают в нем не менее 8 часов.

При использовании электродов других марок подготовку проводят в строгом соответствии с Паспортами к электродам.

8.6    Настройка иономера

8.6.1    Выполняют настройку иономера по стандартным буферным растворам с рН=1,68 и рН=9,18. Для этого стаканчик с буферным раствором помещают под термокомпенсатор, измерительный стеклянный и вспомогательный хлорсеребряный электроды устанавливают так, чтобы раствор полностью по-

7

ПНДФ 16.2.2:2.3:3.31-02

крывал шарик стеклянного электрода. Нижний конец хлорсеребряного электрода должен быть ниже шарика стеклянного электрода. На поверхности шарика не должно быть пузырьков воздуха. Термокомпенсатор должен быть погружен в раствор на глубину не менее 30 мм.

Включают магнитную мешалку.

Измеряют pH буферного раствора, спустя (2 - 3) минуты повторяют измерение. Если оба значения совпадают, то потенциал электрода считают установившимся и приступают к подстройке прибора. Подстройка прибора производится в строгом соответствии с паспортом.

Электрод между измерениями тщательно ополаскивают дистиллированной водой, снимают ее капли чистой фильтровальной бумагой и ополаскивают 2 раза небольшими порциями нового буферного раствора. Проверяют показания pH-метра по буферному раствору рН=6,86. Удостоверяются в правильности показаний прибора.

8.6.2 После проверки и коррекции прибора электроды, термокомпенсатор и стаканчик тщательно ополаскивают дистиллированной, а затем исследуемой водой. Остатки воды с электродов удаляют фильтровальной бумагой.

8.7 Подготовка установки для титрования

8.7.1    Собирают установку потенциометрического титрования согласно паспорту к прибору (см. рис.1).

Заливают в стаканчик дистиллированную воду и погружают в нее электроды.

Производят промывку системы в соответствии с требованиями паспорта.

8.7.2    Выбирают положение дозирующей трубки в зависимости от крутизны кривой титрования.

Если кривая титрования имеет крутой фронт (титрование гидроксид- и карбонат-ионов), дозирующую трубку располагают на некотором расстоянии от измерительного электрода, чтобы титрование вблизи конечной точки проходило плавно. В данном случае очень важно перемешивание.

При пологом фронте кривой титрования (ацетат-ионов) дозирующую трубку располагают близко к измерительному электроду, чтобы избежать пере-титровывания раствора.

8.7.3    Выбирают ширину зоны импульсной подачи раствора в зависимости от крутизны кривой титрования согласно требований паспорта.

8.7.4    Выбирают значение выдержки титрования в пределах (20 - 40)с путем пробного титрования в зависимости от скорости протекания реакции и перемешивания раствора.

ПНД 0 16.2.2:2.3:3.31-02

8.7.5    Порядок титрования осуществляют в строгом соответствии с паспортом прибора.

8.7.6    Во время работы настройку прибора периодически проверяют по буферному раствору с рН=6,86.

8.7.7    По окончании работы с прибором электроды должны оставаться погруженными в воду или в раствор соляной кислоты с молярной концентрацией 0,1 моль/дм³.

9 ОТБОР ПРОБ

9.1    Отбор проб производят в соответствии с ГОСТ 17.4.3.01-83 «Охрана природы. Почвы. Общие требования к отбору проб», ГОСТ 17.4.4.02-84 «Охрана природы. Почвы. Метод отбора и подготовки проб для химического, бактериологического, гельминтологического анализа», ГОСТ 27753.1-88 «Грунты тепличные. Методы отбора проб», ГОСТ 17.1.5.01-80 «Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб донных отложений водных объектов для анализа на загрязненность», а также в соответствии с методическими рекомендациями ПНД Ф 12.1:2:2.2:2.3:3.2-03 «Отбор проб почв, грунтов, донных отложений, илов, осадков сточных вод, шламов промышленных сточных вод, отходов промышленного производства и потребления» и других нормативных документов, утвержденных и применяемых в установленном порядке.

9.2    Пробы твердых отходов, осадки с иловых и шламовых площадок отбирают методом точечных проб послойно с глубины (0 - 5) см, (5 - 20) см и (20 см - не более 1 м), массой не менее 200 г каждая.

Точечные пробы отбирают на пробной площадке послойно с таким расчетом, чтобы каждая проба представляла собой часть осадка типичного для данных сооружений.

Отбирают точечные пробы осадков и шламов с иловых и шламовых площадок в зависимости от физических параметров, т.е. ножом или шпателем из прикопок или зачерпыванием пробоотборником.

Для анализа объединенную пробу составляют не менее, чем из пяти точечных проб, взятых с одной пробной площадки. Объединенную пробу составляют путем смешивания точечных проб, отобранных на одной площадке.

Масса объединенной пробы должна быть не менее 1 кг.

9.3 Пробы жидких осадков отбирают из трубопроводов или других технологических сооружений с учетом конструкции:

- осадок после отстойников, илоуплотнителей, метантенков отбирают из

трубопровода при перекачивании осадка в приемник, не ранее чем через

10 минут работы перекачивающего насоса.

ПНДФ 16.2.2:2.3:3.31-02

Точечные пробы осадков отбирают с интервалом 10 минут в количестве (3 - 4), объемом не менее 500 см³ каждая. Сливают в ведро, тщательно перемешивают.

Для анализа отбирают объединенную пробу в отдельные стеклянные сосуды вместимостью (0,5 - 2) дм³.

9.4    Определение проводят не позднее чем через 6 часов после отбора пробы. Пробу не консервируют. При отборе жидких проб емкость заполняют доверху, чтобы не осталось пузырьков воздуха. При транспортировке предохраняют от нагревания.

9.5    Проводят фильтрование осадка через ватно-марлевый фильтр, состоящий из слоя ваты, плотно уложенного по диаметру воронки слоем в 1 см. С двух сторон вату закрывают двумя слоями марли.

Для ускорения фильтрации допускается применение водоструйного насо-

9.6 Когда влажность отобранной пробы менее 90%, производят расчет на основании фактического значения влажности и доводят, добавляя расчетное количество дистиллированной воды, до значения влажности не менее 90%. Выдерживают пробу не менее 4 часов. Проводят фильтрование по п.9.5 и далее проводят анализ.

Если проба имеет низкую температуру (около 0°С), то она должна быть прогрета до температуры (20 ± 5)°С.

10 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

10.1 Определение свободной щелочности

В мерную колбу отбирают 100 см³ фильтрата анализируемой пробы (или объем от 5 см³, разбавленный до 100 см³ прокипяченной и охлажденной дистиллированной водой), помещают в стаканчик для титрования, погружают магнитную вертушку и устанавливают на магнитную мешалку. Опускают и закрепляют электроды таким образом, чтобы шарик измерительного электрода полностью находился в жидкости. Закрепляют в держателе дозирующую трубку, опустив ее так, чтобы она не доставала магнитной мешалки.

Включают мешалку.

Титруют раствором соляной кислоты с молярной концентрацией 0,1моль/дм³ до установления pH = (8,3 ± 0,1). Показания считают установившимися не ранее чем через 1,5 минут после прекращения дрейфа измерительного прибора. Во избежание перетитровывания, вблизи точки эквивалентности (рН=8,3) раствор подают по каплям.

ю