Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств хлорантранилипрола в воде, почве, клубнях картофеля, яблоках и яблочном соке методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2590—10

ББК 51.21 060

060 Определение остаточных количеств хлорантранилипрола в воде, почве, клубнях картофеля, яблоках и яблочном соке методом капиллярной газожидкостной хроматографии: Методические указания.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2010.—16 с.

1.    Разработаны Российским государственным аграрным университетом - МСХА им. К. А. Тимирязева, Учебно-научным консультационным центром «Агроэкология пестидов и агрохимикатов» Минсельхоза России (профессор, канд. с-х. наук В. А. Калинин, ст. науч. сотр., канд. с-х. наук,

Т. С. Калинина, науч. сотр., канд. с-х. наук О. И. Рыбакова).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 03.12.2009 № 3).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 26 марта 2010 г.

4.    Введены в действие с 26 марта 2010 г.

5.    Введены впервые.

ББК 51.21

Редактор Е. В. Николаева Технический редактор Е. В. Ломанова

Подписано в печать 22. И). 10 Формат 60x88/16    Печ.    л. 1,0

Тираж 100 экз.    Заказ    84

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 127994, Москва, Вадковский пер., д. 18, стр. 5, 7

Оригинал-макет подготовлен к печати и тиражирован отделом издательского обеспечения

Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское ш., 19а Отделение реализации, тел ./факс 952-50-89

© Роспотребнадзор, 2010 © Федеральный центр гигиены н эпидемиологии Роспотребнадзора, 2010

МУК 4,1.2590—10

Пробы клубней картофеля и яблок хранят в холодильнике в полиэтиленовых пакетах при температуре 0—4 °С не более суток. Для длительного хранения пробы замораживают и хранят в морозильной камере при температуре -18 °С до 2 лет. Перед анализом яблоки и клубни картофеля размораживают и измельчают на терке.

Пробы яблочного сока хранят в стеклянной герметично закрытой таре в холодильнике при температуре 4 °С не более 5 суток.

9. Проведение определения

9.1. Вода

Пробу воды объемом 100 см³ переносят в делительную воронку, подкисляют 4н водным раствором серной кислоты до pH 2 (около 2 см³), добавляют 50 см³ диэтилового эфира и интенсивно встряхивают в течение 2 мин. Осторожно! Кипит!

После полного разделения слоев нижний водный слой собирают в плоскодонную колбу объемом 250 см³, а верхний эфирный собирают в концентратор емкостью 250 см³ через слой безводного сульфата натрия. Водную фракцию возвращают в делительную ворону. Повторяют экстракцию еще дважды, используя каждый раз по 30 см³ диэтилового эфира. Экстракты объединяют и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 35 °С. Сухой остаток переносят тремя порциями по 2 см³ ацетона в виалу и проводят де-риватизапию по п. 7.2. После дериватизации аликвоту 2 см³ этилацетата из виалы переносят в концентратор и выпаривают растворитель на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 35 °С. Сухой остаток в концентраторе разводят в 10 см³ ацетона и аликвоту 1 мм³ вводят в хроматограф.

9.2. Почва

9.2.1. Экстракция

Навеску Юг почвы помещают в центрифужную полипропиленовую банку объемом 250 см³ и смачивают её 10см³ дистиллированной воды. К навеске добавляют 50 см³ этилацетата и встряхивают смесь на встряхивателе 45 мин. Затем пробу центрифугируют 5 мин при 4 000 об./мин и фильтруют полученный экстракт методом декантации через фильтр «красная лента» в концентратор емкостью 250 см³. Повторяют экстракцию еще дважды, используя по 30 см³ этилацетата, встряхивая смесь каждый раз по 30 мин. Объединенный экстракт выпаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре водяной бани не выше 35 °С.

МУК 4.1.2590—10

9.2.2. Очистка экстракта

К остатку в концентраторе добавляют двумя порциями 100 мл воды, ополаскивают стенки концентратора и переносят водную фазу в делительную воронку емкостью 250 см³. Водную фазу подкисляют 4н серной кислотой до pH 2 (около 2 см³), добавляют 50 см³ диэтилового эфира и интенсивно встряхивают в течение 2 мин. Осторожно! Кипит!

После полного разделения слоев нижний водный слой собирают в плоскодонную колбу объемом 250 см³, а верхний эфирный собирают в концентратор емкостью 250 см³ через слой безводного сульфата натрия. Водную фракцию возвращают в делительную воронку. Повторяют экстракцию еще дважды, используя каждый раз по 30 см³ диэтилового эфира. Экстракты объединяют и выпаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 35 °С. Сухой остаток переносят тремя порциями по 2 см³ ацетона в виалу и проводят де-риватизацию по п. 7.2. После дериватизации аликвоту 5 см³ этилацетата из виалы переносят в концентратор и выпаривают растворитель на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 35 °С. Сухой остаток в концентраторе разводят в 10 см³ ацетона и аликвоту 1 мм³ вводят в хроматограф.

9.4. Клубни картофеля

9.4.1.    Экстракция

Навеску (Юг) измельченных клубней картофеля помещают в полипропиленовую банку объемом 250 см³, добавляют 50 см³ этилацетата и встряхивают смесь на встряхивателе 45 мин. Фильтруют полученный экстракт методом декантации через фильтр «красная лента» в концентратор емкостью 250 см³. Повторяют экстракцию еще дважды, используя по 30 см³ этилацетата, встряхивая смесь каждый раз по 30 мин. Объединенный экстракт выпаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре водяной бани не выше 35 °С.

Далее проводят очистку экстракта, как описано в п. 9.2.2.

9.5. Яблоки

9.5.1.    Экстракция

Навеску (Юг) измельченных яблок помещают в полипропиленовую банку объемом 250 см³, добавляют 50 см³ этилацетата и встряхивают смесь на встряхивателе 45 мин. Фильтруют полученный экстракт методом декантации через фильтр «красная лента» в концентратор ем-

12

МУК 4.1.2590—10

костью 250 см³. Повторяют экстракцию еще дважды, используя по 30 см³ этил ацетата, встряхивая смесь каждый раз по 30 мин. Объединенный экстракт выпаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре водяной бани не выше 35 °С.

Далее проводят очистку экстракта, как описано в п. 9.2.2.

9.6. Яблочный сок

9.6.1. Экстракция

Навеску (10 г) сока разводят 20 см³ насыщенного раствора хлористого натрия и помещают в полипропиленовую банку. К навеске добавляют 40 см³ ацетонитрила и встряхивают смесь на встряхиватсле 20 мин. Затем экстракт переносят в делительную воронку и после полного разделения слоев нижний водный слой собирают в ту же полипропиленовую банку, а верхний ацетонитрильный собирают в концентратор емкостью 250 см³ через слой безводного сульфата натрия. Повторяют экстракцию еще дважды, используя по 40 см³ ацетонитрила, встряхивая смесь каждый раз по 20 мин. Объединенный ацетонитрильный экстракт выпаривают на ротационном вакуумном испарителе досуха при температуре водяной бани не выше 35 °С.

Далее проводят очистку экстракта, как описано в п. 9.2.2.

9.7. Условия хроматографирования

Хроматограф газовый HP 6890 Series, GC System с детектором по захвату электронов (ЭЗД), в модификации с электронным управлением пневматической системы (ЭУПС).

Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая Rxi-5ms (5 % фенилсилоксана и 95 % метилсилоксана), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм.

Температура детектора - 320 °С, поток обдува анода (азот) -6,0 мл/мин, поток поддува - 58,5 мл/мин.

Температура испарителя - 300 °С, тип газа гелий, режим Split, давление 24,5 psi, деление потока 20 : 1, split поток 30,0 мл/мин.

Программированный нагрев колонки с 180 °С (выдержка 1 мин) по 25 град./мин до 270 °С, с 270 °С по 5 град./мин до 300 °С (выдержка 10 мин), режим постоянный поток, поток колонки 1,5 мл/мин, средняя скорость 40 см/с.

Абсолютное время удерживания IN-EQW78 - 14,036 мин ± 3 %.

Линейность детектирования сохраняется в пределах 0,01—0,1 нг.

13

Каждую анализируемую пробу вводят в хроматограф 3 раза и вычисляют среднюю площадь пика.

Образцы, дающие пики больше, чем стандартный раствор IN-EQW78 с концентрацией 0,1 мкг/мл в пересчете на хлорантранили-прол, соответственно разбавляют.

Количественное определение хлорантранилипрола проводят по методу абсолютной калибровки посредством сравнения с хроматограммами стандартных растворов IN-EQW78 с концентрацией 0,01— 0,1 мкг/см³ в пересчете на хлорантранилипрол.

10. Обработка результатов анализа

Для обработки результатов хроматографического анализа исполь-зутся программное обеспечение химического анализа HP GC ChemStation Rev. A.06.03RUS.

Альтернативная обработка результатов.

Содержание хлорантранилипрола рассчитывают по формуле:

К-ЛУ 100-S_m т

art

X - содержание хлорантранилипрола в пробе, мг/кг;

S_cm - высота (площадь) пика стандарта, мВ;

S_np - высота (площадь) пика образца, мВ;

А - концентрация стандартного раствора, мкг/см³;

V- объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см³; т - масса анализируемого образца, г;

Р - содержание хлорантранилипрола в аналитическом стандарте, %.

11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости:

X_h Х2 - результаты параллельных определений, мг/кг; г - значение предела повторяемости (табл. 1), при этом г - 2,8 о_г. При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

МУК 4.1.2590—10

12. Оформление результатов

Результат анализа представляют в виде:

(X ± А) мг/кг при вероятности Р = 0,95, где

X - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

А - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

А = 5 *    /100,    где

8 - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

В случае если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«Iсодержание вещества в пробе менее 0,02 мг/кг»*

* 0,02 мг/кг - предел обнаружения.

13. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

13.1.    Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

13.2.    Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.

Величина добавки С_д должна удовлетворять условию:

С_д = А_Л,Т + Ад.*', где

±Д_л у (±А_Л 7’) - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно), мг/кг, при этом:

Д_л = ± 0,84 А, где

А - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

А = 5* 1/100,

5 - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

15

Результат контроля процедуры К_к рассчитывают по формуле: К_к= Х'~ X-С_д,тде

Х\ X, С_д - среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по п. 11), содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце и концентрация добавки соответственно, мг/кг;

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К_к) с нормативом контроля (К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

Ю<К    (2)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:

Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (R):

X/, Х₂ - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;

R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

МУК 4.1.2590—10

Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

26 марта 2010 г.

Дата введения: 26 марта 2010 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств хлорантранилипрола в воде, почве, клубнях картофеля, яблоках и яблочном соке методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2590—10

Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения массовой концентрации хлорантранилипрола в воде в диапазоне 0,005—0,05 мг/л; в почве, клубнях картофеля, яблоках и яблочном соке в диапазоне 0,02—0,2 мг/кг.

Название действующего вещества по ИСО: хлорантранилипрол.

Название по ИЮ ПАК: 3-бром-4’-хлор-1 -(3-хлор-2-пиридил)-2’-метил-6’-(метилкарбамоил)пиразол-5-карбоксанилид.

3

Эмпирическая формула: С^НнВгСг^Ог.

Молекулярная масса: 483,15.

Агрегатное состояние: мелкий порошок.

Цвет, запах: белого цвета без запаха.

Давление насыщенного пара 6,3 * 10'^д мПа при 25 °С.

Коэффициент распределения в системе октанол/вода при pH 7 и 20 °С: K_ow lgP = 2,76.

Растворимость в воде при pH 4 - 0,972; при pH 7 - 0,88; при pH 9 -0,971 (все мг/дм³).

Растворимость в органических растворителях: в ацетоне - 3 446, в метаноле - 1 714, в этилацетате - 1 144, в ацетонитриле - 710 (все в мг/дм³).

Хлорантранилипрол быстро разлагается на свету. Полураспад при фотолизе в стерильном буфере pH 7 0,37 дней при постоянном освещении. При естественном освещении фотолиз хлорантранилипрола медленнее - с ДТ₅₀ 33 дня.

Вещество долго сохраняется в почве с ДТ₅₀, в лаборатории 200 дней, в поле от 3 до 12 месяцев. Под покровом культур разрушается быстрее.

Стабилен при хранении в течение 2 лет.

Кратная токсикологическая характеристика

Хлорантранилипрол относится к малоопасным веществам по острой пероральной (ЛД₅₀ для крыс > 5 000 мг/кг) и накожной (ЛД₅₀ > 5 000 мг/кг) токсичности, но к умеренно опасным по ингаляционной (ЛК₅₀ (4 ч) для крыс > 5 100 мг/дм³ воздуха) токсичности. Не обладает генотоксичностью и онкогенными свойствами, не оказывает влияния на репродуктивную функцию.

В Российской Федерации установлены следующие гигиенические нормативы:

ПДК в воде - 0,2 мг/дм³;

ОДК в почве - 0,2 мг/кг;

МДУ в яблоках - 0,5 и клубнях картофеля - 0,1 мг/кг.

Хлорантранилипрол - инсектицид кишечного действия, нарушающий баланс кальция в миофибриллах мускулов насекомых. Он эффективно подавляет развитие вредителей из отрядов чешуекрылых, жесткокрылых (колорадский жук), двукрылых (минёры).

Применяется для борьбы с грызущими насекомыми с нормой расхода 0,01—0,06 кг д.в. на га в зависимости от культуры в посадках картофеля, винограда, яблоневых садах.

МУК 4.1.2590—10

Ь Метрологическая характеристика метода

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р - 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Метрологические параметры для хлорантраннлипрола

Анализи руемый объект Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Показатель точности (граница относительной погрешности), ± о, % Р - 0,95 Стандартное отклонение повторяемости, а„ % Предел повторяе мости, г,% Предел воспроизводимости, Я,% Вода 0,005—0,01 100 3 9 11 0,01—0,05 50 3 9 11 Почва 0,02—0,1 50 4 11 13 0,1—0,2 25 3 9 11 Клубни картофеля 0,02—0,1 50 2 6 7 0,1—0,2 25 2 6 7 Яблоки 0,02—0,1 50 2 6 7 0,1— 0,2 25 2 6 7 Яблоч-ный сок 0,02—0,1 50 2 6 7 0,1—0,2 25 2 6 7

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (п = 20) приведены в табл. 2.

Таблица 2

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для хлорантраннлипрола

Анализируемый объект Метрологические параметры, Р = 0,95, л = 20 предел обнару жения, мг/кг диапазон определяемых концентраций, мг/кг среднее значение определения, % стандартное отклонение, S,% доверительный интервал среднего результата, ±,% Вода 0,005 0,005—0,05 93,9 2,4 ± 1,0 Почва 0,02 0,02—0,2 82,3 3,1 ±1.2 Клубни картофеля 0,02 0,02—0,2 81,7 2,6 ± 1,0 Яблоки 0,02 0,02—0,2 80,6 2,2 ±0,8 Яблочный сок 0,02 0,02—0,2 88,0 2,2 ±0,9

5

МУК 4.1 .2590—10

2. Метод измерения

Метод основан на определении хлорантранилипрола методом капиллярной газожидкостной хроматографии с использованием детектора по захвату электронов после его извлечения из почвы, клубней картофеля, яблок этилацетатом, из яблочного сока ацетонитрилом, переэкстрак-ции в диэтиловый эфир с последующим превращением хлорантранилипрола в его основной метаболит IN-EQW78. Из воды хлорантранили-прол извлекают диэтиловым эфиром.

Идентификация проводится по времени удерживания IN-EQW78. Количественное определение - методом абсолютной калибровки в пересчете на хлорантранилипрол.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность обеспечивается путем подбора капиллярной колонки и условий программирования температуры.

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3,1. Средства измерений Весы аналитические «OHAUS», ЕР 114 с наибольшим пределом взвешивания до 110 г и дискретностью 0,0001 г, класс точности -специальный (I)

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности ± 0,038 г «ACCULAB» V600 Колбы мерные на 10, 50, 100 см³ Микрошприц на 10 мм³ Мерные цилиндры на 10,25 и 50 мл Пипетки градуированные вместимостью 1,2,5 и 10 см³

Хроматограф газовый HP 6890 Series, GC System с детектором по захвату электронов (ЭЗД).

Регистрационный номер в государственном реестре средств измерения

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

МУК 4.1.2590—10

3.2. Реактивы

Аммиак водный, 25 %, чда    ГОСТ 3760-79

Хлорантранилипрол, CAS 500008-45-7 -аналитический стандарт чистотой не менее 98,0 %

Азот, осч Ацетон, хч Ацетонитрил Вода дистиллированная Диэтиловый эфир, хч Гелий очищенный, марки «А»

Кислота серная, концентрированная, ч Натрий сернокислый (сульфат), безводный, хч Натрия хлорид, хч

Этиловый эфир уксусной кислоты, чда

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для встряхивания проб «SKLO UNION TYP LT1»

Ванна ультразвуковая «UNITRA» UNIMA OLSZTYN UM-4

Виалы с тефлоновыми прокладками, Aldrich, cat.

№ Z27.702-9

Воронки лабораторные, стеклянные    ГОСТ 25336-82

Воронки делительные на 250 см³    ГОСТ 25336-82

Испаритель ротационный Rota vapor R110 Buchi или ИР-1М, с водяной баней Колбы конические плоскодонные на 250 мл Колбы круглодонные со шлифом (концентраторы) на 100 и 250 см³, ТС Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая Rxi-5ms (5 % фенилсилоксана и 95 % метилсилоксана), длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм, толщина пленки 0,25 мкм, фирмы «Рестек»

Нагревательный блок для виал, Dri-Block DB-3,

Tecam

Насос диафрагменный FT Л 9 фирмы «KNF Neu Laboport»

Фильтры бумажные «красная лента»

7

МУК 4.1.2590—10

Центрифуга MPW-350e с набором полипропиленовых банок емкостью 200 мл

Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007—88, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009—83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004—90.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;

•    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

МУК 4Л .2590—10

7. Подготовка к определению 7./. Приготовление рабочих растворов

7.1.1. Приготовление стандартных растворов

100 мг хлорантранилипрола (аналитического стандарта) вносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, растворяют навеску в ацетоне на УЗВ и доводят объем до метки ацетоном (стандартный раствор № 1, концентрация 1 мг/см³). Раствор хранится в холодильнике не более 120 суток.

Методом последовательного разбавления исходного раствора № 1 ацетоном готовят стандартный раствор № 2 с концентрацией 10,0 мкг/см³, который может храниться в холодильнике не более 30 суток.

Из стандартного раствора № 2 путем последовательного разбавле-ния готовят рабочие растворы для дериватизации с концентрациями: 0,2; 0,4; 1,0; 2,0 мкг/см³, которые также используются для внесения в матрицу при отработке и апробации методики. Растворы можно хранить в холодильнике не более 5 суток.

7.1.2.    Приготовление 1,0% водного раствора аммиака

для дериватизации

Раствор готовят под тягой, строго соблюдая технику безопасности.

В мерную колбу объемом 25 см³ осторожно приливают 1 см³ аммиака к дистиллированной воде. Перемешивают раствор и доводят объем до метки водой. Полученный раствор хранят под тягой в течение одного месяца.

7,1.3. Приготовление раствора 4н водного раствора серной кислоты

Раствор готовят под тягой, строго соблюдая технику безопасности.

В мерную колбу объемом 1 дм³ осторожно приливают 112 см³ концентрированной серной кислоты к дистиллированной воде. Осторожно перемешивают раствор, добавляют воды, но не до метки. Когда раствор остынет, его доводят водой до метки.

7.2.    Превращение хлорантранилипрола в IN-EQW7H

К сухому остатку в виале добавляют 0,4 мл ацетонитрила и растворяют остаток на УЗВ 2 мин. В виалу добавляют 1 мл 1,0 %-го водного раствора аммиака и перемешивают содержимое на УЗВ еще 2 мин. Плотно (!) закрывают виалу пробкой и помещают в блок для виал, нагретый до 75 °С. Виалу выдерживают в блоке в течение 2 ч. Далее виалу охлаждают до комнатной температуры, добавляют в нее 10 мл этилаце-

9

МУК 4.1.2590—10

тата и интенсивно встряхивают смесь. После полного разделения фаз из верхнего этилацетатного слоя аликвоту 5 см³ переносят в концентратор и выпаривают растворитель на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани не выше 35 °С. Сухой остаток растворяют в 10 см³ ацетона. Полученный раствор хроматографируют.

7.5. Установление градуировочной характеристики

Для установления градуировочной характеристики отбирают по 1 см³ каждого рабочего раствора для дериватизации в отдельные виалы (раздел 7.1.1), удаляют растворитель током теплого воздуха и проводят дериватизацию, как указано в разделе 7.2. Получают 4 раствора для градуировки с концентрациями: 0,1; 0,05; 0,02; 0,01 мкг/см³ в пересчете на хлорантранилипрол.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации хлорантранилипрола в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки.

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.7. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений.

8. Отбор проб и хранение

Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» №2051-79 от 21.08.1979, а также в соответствии с ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб», ГОСТ (743.01—83 «Почвы. Общие требования к отбору проб», ГОСТ 26950-89 «Почвы. Отбор проб», ГОСТ 659-79 «Соки плодовые и ягодные натуральные. ТУ», ГОСТ 7176-85 «Картофель свежий продовольственный, заготовляемый и поставляемый. ТУ», ГОСТ 26832-86 «Картофель свежий для переработки на продукты питания. ТУ», ГОСТ 27572-87 «Яблоки свежие для промышленной переработки. ТУ».

Пробы воды хранят в стеклянной герметично закрытой таре в холодильнике при температуре 4 °С не более 10 суток.

Для подготовки проб почвы к длительному хранению почву подсушивают при комнатной температуре в отсутствие прямого солнечного света. Сухие почвенные образцы могут храниться в темной таре в течение года. Перед анализом сухую почву просеивают через сито с отверстиями диаметром 1 мм.