Инструкция 2.3.3.10-15-89-2005
Санитарно-гигиеническая оценка лакированной консервной тары

Министерство здравоохранения Республики Беларусь

Инструкция 2.3.3.10-15-89-2005

САНИТАРНО-ГИГИЕНИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ЛАКИРОВАННОЙ КОНСЕРВНОЙ ТАРЫ

Минск - 2005

Об утверждении Инструкции 2.3.3.10-15-89-2005 «Санитарно-гигиеническая оценка лакированной консервной тары»

В целях исполнения Закона Республики Беларусь «О санитарноэпидемическом благополучии населения» в редакции от 23 мая 2000 года (Национальный реестр правовых актов Республики Беларусь, 2000 г., №52, 2/172) постановляю:

1. Утвердить прилагаемую Инструкцию 2.3.3.10-15-89-2005 «Санитарно-гигиеническая оценка лакированной консервной тары» и ввести ее в действие на территории Республики Беларусь с 02 января

2.    С момента введения в действие Инструкции 2.3.3.10-15-89-2005

«Санитарно-гигиеническая оценка лакированной консервной тары» не применять на территории Республики Беларусь Методические указания по гигиенической оценке лакированной консервной тары № 1736-77, утвержденные заместителем Главного государственного санитарною врача СССР 05 июля 1977 г. (дополнение к Инструкции по санитарнохимическому исследованию изделий, изготовленных из полимерных и других синтетических материалов, предназначенных для контакта с пищевыми продуктами № 880-71, утвержденной заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 02 февраля 1971    г.);

Методические указания по гигиенической оценке лакированной консервной тары №? 4395-87, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача СССР 30 июня 1987 г.

3.    Главным государственным санитарным врачам областей и г. Минска довести данное постановление до сведения всех заинтересованных и установить контроль за его выполнением.

11

Стандартный раствор димедона в спирте 200 мкг/мл.

Стандартный раствор формальдегида в хлороформе 100 мкг/мл.

Дистиллированная вода.

Проявляющий раствор: 0,5% р-р йода в хлороформе.

Натрий сернокислый безводный ч.д.а. ГОСТ 4166-76.

Спирт этиловый ректификат ГОСТ 5962-67.

5% раствор NaOl 1 в воде.

Получение формальдимедона.

К 10 мл 30% водного раствора формальдегида (0,1 моля) при перемешивании прибавляют 100 мл спиртового раствора димедона (31 г -0,22 моля димедона в 100 мл этиловою спирта). Полученную смесь нагревают на кипящей водяной бане с обратным холодильником в течение 35-40 минут. Нагревание убирают и оставляют охлаждаться на воздухе до 20-25°С. Выпавший осадок формальдимедона отфильтровывают на воронке Бюхнера, или на воронке с пористым фильтром, промывают дистиллированной водой (2 раза по 10 мл) и сушат на воздухе в чашке Петри.

С целью получения дополнительного количества формальдимедона следует упарить фильтрат до начала выпадения кристаллического осадка, охладить до комнатной температуры и отфильтровать выпавшие кристаллы формальдимедона.

Полученный осадок формальдимедона перекристаллизовывают. Для этого в коническую колбочку помещают 10-15 мл ди метил формам и да, нагревают до 100° и постепенно прибавляют осадок формальдимедона. Полученную смесь нагревают до кипения. При наличии нерастворившегося осадка прибавляют несколько миллилитров ди метил формам и да до полного растворения осадка. Полученный раствор охлаждают на воздухе до 20-25°С. Выпавший осадок формазьди медона отсасывают на воронке Бюхнера и промывают этиловым спиртом 2 раза по 5 мл. Осадок сушат на воздухе до постоянного веса температура плавления 184-186°С. При отсутствии диметилформа-мида осадок формальдимедона можно перекристаплизовать из этилового спирта. Для перекристаллизации требуется гораздо большее количество спирта, чем диметилформамида.

При необходимости количество реагентов может быть увеличено в соответствии с вышеприведенной методикой.

Оборудование и посуда.

Пластинки для хроматографии: «Силуфол» или «Силуфол V-254».

Силикагель-крахмал (40г тщательно протертого и просеянного силикагеля и 1г крахмала смешивают с 125 мл дистиллированной воды. Смесь растирают до получения сметанообразной массы равномерно наносят на сухую поверхность пластинок для хроматографирования. Из указанною выше количества сорбционной массы может быть приготовлено 10-15 пластинок).

Весы аналитические.

Колбы мерные на 25 мл.

12

Воронки химические.

Делительные воронки на 250 мл.

Камера для хроматографирования (цилиндрический сосуд диаметром 15 см, высотой 20 см, с притертой крышкой, ГОСТ 1065-63).

Градуированные пипетки с ценой деления 0,01 мл и емкостью 0,1 мл.

Пульверизаторы стеклянные.

Камера для опрыскивания пластинок (стеклянный колпак диаметром 20 см, высотой 25 см, ТУ 30-6192-62).

Бани водяные ТУ 64-1-2850-76.

Холодильник Либиха ГОСТ 9499-69.

Мерные цилиндры емкостью 25 мл и 100 мл.

Круглодонные или конические колбы на 250 мл на шлифах ГОСТ 1039-63.

Колбы конические грушевидные для упаривания растворителя на 50 мл.

Ход определения.

Проведение реакции.

К 100 мл водной вытяжки прибавляют 1 мл спиртового раствора диме-дона (концентрации 200 мкг/мл). Нагревают 10 минут на кипящей водяной бане с обратным холодильником. Охлаждают и экстрагируют хлороформом.

Экстракция препарата из вытяжки.

100 мл вытяжки (после проведения реакции) встряхивают в делительной воронке в течение 5 минут с 15 мл хлороформа. Экстракцию повторяют еще раз. Хлороформенные экстракты объединяют, пропускают через фильтр с безводным сульфатом натрия и упаривают на водяной бане до объема 0,1-0,2 мл.

X ро м а I о I ра ф и ро ва н и е.

Содержимое колбы после отгонки растворителя при помощи градуированной пипетки наносят на хроматографическую пластинку. Проба наносится на одну точку на середину пластинки на расстоянии 1,5 см от ее нижнего края. Нанесение проводится таким образом, чтобы диаметр полученного пятна не превышал 1 см. Справа и слева от пробы на расстоянии не менее 1 см наносят растворы «свидетелей» - стандартные растворы определяемого препарата. Пластинку с нанесенными пробами помещают в камеру для хроматографирования, в которую наливают растворитель-хлороформ. Высота слоя растворителя на дне камеры не должна превышать 0,5 см. После подъема растворителя пластинку вынимают из камеры и отмечают линию, до которой поднялся растворитель, сушат на воздухе до полного исчезновения запаха растворителя.

В качестве элюента может быть использована смесь растворителей: гексан - этилацетат в соотношении 4:1, формальдимедона в этой системе равно 0,55 ±0,03.

Для обнаружения препарата пластинку' опрыскивают 0,5% раствором йода в хлороформе, формальдимедон обнаруживается на пластинках в виде желто-коричневых пятен на белом фоне. Количественное определение нрепа-

13

рата производится путем визуального сравнения размера и интенсивности окраски пятен определяемого вещества в пробе с интенсивностью окраски пятен и размером стандартов. Идентификацию препарата осуществляют по величине Rf пятен, равное 0,48±0,02.

При отсутствии формальдимедона к 100 мл дистиллированной воды прибавляют 1 мл водного раствора формальдегида, содержащего 0,5 мкг, и проводят все операции, как при проведении определения формальдегида в водных вытяжках. Аналогичным образом получают «свидетель» с содержанием 1 мкг формальдегида в 100 мл воды. Для контроля выполняют те же операции, но используя чистые продукты.

Формула для расчета:

где: С| - количество формальдимедона в исследуемом растворе, мкг;

С2 - количество формальдимедона в контрольном растворе, мкг;

V - объем раствора, взятого для анализа, мл;

9,7 - фактор пересчета от формальдимедона к формальдегиду;

Р - содержание формальдегида, мг/л.

Экстракция и хроматографирование вытяжек из модельных сред проводится аналогично экстракции и хроматог рафированию водных вытяжек.

При работе со следующими средами:

0,5% лимонная кислота, 1% лимонная кислота, 0,5% уксусная + 2% NaCl, необходимо перед проведением реакции с димедоном, небольшим количеством 3-5% NaOH довести среду до нейтральной.

При работе со спиртовыми вытяжками необходимо отогнать весь спирт, так как спирт мешает проведению экстракции.

В случае 10% спиртовой вытяжки надо отогнать 10 мл из 100 мл вытяжки и объем оставшейся вытяжки доводят дистиллированной водой до 100 мл, в случае 20% вытяжки - отгоняют 20 мл.

Гак же анализируют 40, 60 и 96% спиртовые вытяжки.

32. Газо-хроматографический метод определения эпихлоргидрина.

Водные и лимоннокислые вытяжки из консервной тары целесообразно предварительно анализировать на содержание эпихлоргидрина колориметрическим методом. При наличии определенных количеств следует применять избирательный газо-хроматографический метод определения эпихлоргидрина или дихлоргидрина глицерина для модельных сред.

Принцип метода

Метод основан на реакционно-хроматографическом определении эпихлоргидрина. Это достигается путем раскрытия эпоксидного кольца эпихлоргидрина соляной кислотой в присутствии хлористого натрия, дальнейшим извлечением продукта реакции (1,3-дихлоргидрина глицерина) из водной вытяжки диэтиловым эфиром, концентрированием полученных экстрактов и определением 1,3-дихлоргидрина глицерина на газожидкостном хроматографе с

14

пламен но- ион изацион н ы м детектором.

Чувствительность метода 0,01 мг/л или 1*10~⁶% эпихлоргидрина. Минимальнодетектируемое количество 1,3-дихлоргидрина глицерина 4-10'⁶мг.

Реактивы и растворы

Диэгиловый эфир для наркоза.

Соляная кислота, чистая ГОСТ 3118-77.

Хлористый натрий, х.ч. ГОСТ 4233-77.

Стандартный раствор эпихлоргидрина в эфире.

Дистиллированная вода.

Натрий сернокислый безводный, ч.д.а. ГОСТ 4166-76.

Приготовление стандартного раствора эпихлоргидрина В пикнометр, закрывающийся притертой пробкой, емкостью 25 мл вносят 15-20 мл эфира, взвешивают с точностью до 0,0002 г. После прибавления 1-2 капель эпихлоргидрина, пикнометр снова взвешивают и доводят объем растворителем до метки. Концентрацию (мг/мл) находят путем деления разности двух взвешиваний на объем пикнометра. Для работы проводят дальнейшее разбавление. Стандарты следует хранить в холодильнике.

Приборы и посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Микрошприц МШ-10.

Весы аналитические.

Весы химические.

Колбы конические емкостью 1000 мл.

Делительные воронки емкостью 500 мл.

Шариковый холодильник.

Колбы конические емкостью 100 мл.

Колбы для упаривания.

Плитки электрические.

Бани водяные.

Градуированные пипетки ценой деления 0,1 мл, емкостью 1 мл.

Азот особой частоты, ГОСТ 9293-59.

Водород технический, марки А, ГОСТ 3022-61.

Воздух сжатый или подаваемый компрессором с устройством для его обезвоживания.

Условия хроматографирования эпихлоргидрина. Определение ведут на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором. Колонка длиной 200 см, внутренним диаметром 0,3 см. Неподвижная фаза 15%, карбовакс 20 М.

Твердый носитель chromosorb W (0,147-0,175 мм).

Температура колонки 80°С.

Температура испарителя 150°С.

Скорость азота 35 мл/мин.

В этих условиях время удерживания эпихлоргидрина 9'ЗГ'.

15

Чувствительность усилителя 2-10"¹¹.

Условия хроматографирования 1,3-дихлоргидрина глицерина.

Колонка длиной 120 см, внутренним диаметром 0,3 см.

Неподвижная фаза - 15% , карбовакс 20 М.

Твердый носитель chromosorb W (0,147-0,175 мм).

Температура колонки 150°С.

Температура испарителя 160°С.

Скорость азота 35 мл/мин.

В этих условиях время удерживания 1,3-дихлоргидрина глицерина 6'04".

Описание определения

Для проведения анализа готовят стандартные растворы, содержащие по 4, 3,2, 1 мкг/мл эпихлоргидрина.

В 200 мл дистиллированной воды вносят 1 мл стандартного раствора. Прибавляют 5 мл соляной кислоты, 25 г хлористого натрия, кипятят в колбе, снабженной шариковым холодильником. 60 мин. После охлаждения продукт реакции, 1,3-дихлоргидрин глицерина, трижды экстрагируют диэтиловым эфиром (30, 15, 15 мл) в течение 10 минут каждый раз. Экстракты объединяют и прибавляют безводный натрий сернокислый для удаления остатков влаги, упаривают на водяной бане (50°) до объема 0,2 мл. 2 мкл полученного концентрата вводят в хроматограф микрошприцом, предварительно промытым диэтиловым эфиром.

Для определения эпихлоргидрина в водных вытяжках поступают так же, как и при построении калибровочной кривой.

Содержание эпихлоргидрина определяют по калибровочной кривой. Для достоверности результатов делают два параллельных опыта. В случае расхождения - сделать третий.

Эпихлоргидрин определяют и с детектором постоянной скорости рекомбинации.

Принцип метода

Метод основан на реакционно-хроматографическом определении и достигается путем раскрытия эпоксидного кольца эпихлоргидрина бромистоводородной кислотой в присутствии бромистого калия, дальнейшего извлечения продукта реакции - 1,3-хлорбромгидрина глицерина (далее - ХВчГ) из водной вытяжки диэтиловым эфиром, концентрирования полученных экстрактов и газохроматографического определения продукта гга колонке с карбоваксом 20 М с применением детектора постоянной скорости рекомбинации. Можно использовать и полиэтиленгликольадипинат в качестве жидкой фазы.

Получение бром-производного позволяет вести определение на детекторе постоянной скорости рекомбинации, что повышает чувствительность метода. Идентификацию проводят сравнением времени удержания полученного продукта со временем удержания стандартного раствора ХВчГ. Рабочая шкала усилителя ИМТ 10-10" ‘ а. скорость диаграмной ленты потенциометра 200 мм/ч.

16

Избирательность метода Определению не мешают: фенол, дифенилолпропан, бутиловый эфир-метакриловой кислоты, 2,6 и 2,4-толуилендиамин, формальдегид.

Реактивы и посуда

Диэтиловый эфир для наркоза, ГОСТ 6262-79 (свежеперегнанный).

Вромистоводородная кислота, ГОСТ 4160-77, х.ч.

Калий бромистый, х.ч. ГОСТ 4160-74.

Стандартный раствор эпихлоргидрина в спирте (100 мкг/мл, годен до 1 мес).

Стандартный раствор ХВчГ в эфире (100 мкг/мл, годен 1 мес.)

Дистиллированная вода, ТУ 6-09-2502-72.

Натрий сернокислый, ч.д.а, ГОСТ 4166-76.

Приборы и посуда

Хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации.

Микрошприц МШ-10.

Весы аналитические, ВЛА-200м.

Весы химические, ВЛК 500 г/10.

Колбы плоскодонные емкостью 500 мл, НШ, 100 мл, ГОСТ 10394-72.

Делительные воронки емкостью 500 мл, ГОСТ 8613-75.

Колбы для упаривания грушевидные с оттянутым дном.

Бани водяные, ТУ-64-1-2850-76.

Мерные пипетки, ГОСТ 1770-74.

Азот особой чистоты. ГОСТ 9293-74.

Воздух сжатый или подаваемый компрессором с устройством для его обезвоживания.

Приготовление стандартных растворов эпихлоргидрина, (ХВчГ).

В пикнометр, закрывающийся притертой пробкой, емкостью 25 мл, вносят 15-20 мл спирта, взвешивают с точностью до 0,0002 г. После прибавления 1-2 капель эпихлоргидрина, (ХВчГ) пикнометр снова взвешивают и доводят объем растворителя до метки. Концентрацию (мг/мл) находят путем деления разности двух взвешиваний на объем пикнометра. Для работы проводят дальнейшее разбавление. Стандартные растворы хранят в пикнометрах с пришлифованными пробками на холоде (4-6°С).

Проведение определения Хроматофафирование и построение калибровочного фафика.

На одно определение берут 200 мл вытяжки, помещают в коническую колбу с притертой пробкой. Прибавляют 50 г бромистого калия. 1 мл бромистоводородной кислоты, выдерживают при комнатной температуре (20-24°С) 30 мин. Продукт реакции - ХВчГ - экстрагируют трижды диэтиловым эфиром (30, 15, 15 мл) по 10 минут каждый раз. Экстракты объединяет, нейтрализуют 5% раствором бикарбоната натрия до pH 7, прибавляют безводный сульфат натрия для удаления остатков влаги, упаривают на водяной бане (38-42°С) до объема 0,2 мл; 5 мкл полученного концентрата вводят в хроматограф микро-

3

УТВЕРЖДЕНО Постановление Главного государственного санитарного врача Республики Беларусь 26.12.2005 №251

Инструкция 2.3.3.10-15-89-2005 «САНИТАРНО-ГИГИЕНИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ЛАКИРОВАННОЙ КОНСЕРВНОЙ ТАРЫ»

ГЛАВА 1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

1. Настоящая Инструкция устанавливает единый порядок и объем санитарно-гигиенической оценки лакированной консервной тары, лакированной жести, методы определения химических веществ, мигрирующих из лакированных покрытий, метод органолептических исследований. Требования настоящей Инструкции обязательны для соблюдения на территории Республики Беларусь.

ГЛАВА 2

ГИГИЕНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ К ЛАКИРОВАННОЙ КОНСЕРВНОЙ ТАРЕ

2.    Консервные банки должны быть покрыты ровным слоем лака или эмали, без трещин и царапин.

3.    Покрытие должно обладать высокими физико-механическими показателями, химической и термической стойкостью, не отторгаться и не изменять внешнего вида при действии модельных сред и под влиянием стерилизации. Лаковое покрытие должно соответствовать техническим нормативным правовым актам (ГОСТы, ОСТы, ТУ и др ).

4.    Лакированные поверхности не должны сообщать водным вытяжкам постороннего запаха и привкуса интенсивностью более 1,0 балла.

5.    Из лакированных консервных банок не должны выделяться в контак-тируемые модельные среды химические вещества в количествах, превышающих допустимые количества миграции.

6.    11родольный шов сборных консервных банок должен быть выполнен в виде "замка" и запаян припоем, разрешенным к применению Министерством здравоохранения Республики Беларусь.

7.    Лакированная консервная тара может быть использована по назначению при наличии разрешения к применению Министерства здравоохранения Республики Беларусь

4

ГЛАВА 3

ПОРЯДОК ПРЕДСТАВЛЕНИЯ ОБРАЗЦОВ ДЛЯ ПРОВЕДЕНИЯ ГИГИЕНИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ

8.    Для гигиенических исследований представляют не менее 50 образцов лакированной консервной тары с указанием: характеристики материала (жесть белая, хромированная, алюминий и др.) из которого изготовлены банки; название лака или эмали, их состава, с точным названием химических ингредиентов; ассортимента пищевых продуктов, предназначенных для затаривания с указанием их pH. состава, параметров и длительности тепловой обработки, условий хранения.

9.    Каждая партия лакированных консервных банок или лакированной листовой жести, посту пающая на консервный завод, должна сопровождаться документом, удостоверяющим качество и безопасность, в котором указано: название лака или эмали, их состава, с точным названием химических ингредиентов.

10.    Территориальные органы и учреждения государственного санитарного надзора осуществляют выборочный контроль за качеством выпускаемой продукции в соответствии с данной Инструкцией.

ГЛАВА 4

ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦОВ К ИССЛЕДОВАНИЮ

11.    Перед исследованием образцы консервной тары промывают мыльным раствором, тщательно несколько раз ополаскивают теплой (40- 45°С) проточной водопроводной и дистиллированной водой, опрокидывают на фильтровальную бумагу до полною удаления воды.

12.    Высушенные банки заполняют модельными средами, нагретыми до кипения. Обязательной модельной средой является дистиллированная вода. Для имитации разнообразных консервов используют модельные среды, перечень которых изложен в приложении 1.

13.    Наполненные до краев банки накрывают лакированными крышками, герметизируют при помощи специального ключа или устройства, стерилизуют. Режим стерилизации приведен в приложении 1.

14.    В лабораториях банки извлекают из автоклава, выдерживают 10 суток при температуре 40°С, потом их вскрывают.

15.    Содержимое банок переливают в прозрачные стеклянные, плотно закрываемые одинаковые по форме и объему сосуды и приступают к органолептическим и санитарно-химическим исследованиям.

ГЛАВА 5

ПОРЯДОК И ОБЪЕМ ПРОВЕДЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ

16.    Исследования начинают с визуального осмотра банок. Обращают внимание на состояние лакового покрытия до и после контакта с модельными средами. При наличии отторжения лака и появления коррозии дальнейшие

5

исследования не проводят, образец считается неудовлетворительным в гигиеническом отношении.

17. При органолептических исследованиях определяют интенсивность запаха и привкуса, отмечают наличие осадка, мути и цвет. Органолептические исследования водных вытяжек проводят методом закрытой дегустации при участии не менее 5 человек.

В дегустации могут учувствовать только лица, которые четко различают запах, вкус и привкус.

Характер запаха выражает описательно - ароматический, неопределенный. посторонний и др. и вносят в дегустационный лист согласно приложению 2.

Интенсивность привкуса и запаха выражают в баллах согласно приложению 3. Для определения постороннего запаха и привкуса берут 4 колбы с притертыми пробками, одинаковые по форме и объему. В три сосуда вносят по 50 мл контрольной воды, в четвертый - такое же количество водной вытяжки. Каждый дегустатор открыто знакомится с запахом и вкусом контрольной пробы. При легком встряхивании колбы дегустатор делает неглубокий вдох воздуха из нее и определяет залах. Для определения привкуса 10-15 мл контрольной пробы дегустатор набирает в рот, не проглатывая несколько секунд держит, затем выплевывает.

После этого перед дегустатором ставят три колбы с двумя контрольными и одной пробой, которые не расшифрованы и проводится закрытая дегустация.

Из всех полученных результатов определения запаха и привкуса выводится среднее арифметическое значение, выраженное целым числом и его десятыми долями.

При наличии запаха и привкуса интенсивностью более 1,0 балла образец считается не отвечающим гигиеническим требованиям, дальнейшие исследования прекращаются.

ГЛАВА 6

САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ МОДЕЛЬНЫХ СРЕД

18.    В модельных средах, находившихся в контакте с внутренней поверхностью лакированной консервной тары, следует определять токсические химические вещества, входящие в состав рецептуры покрытия.

19.    Вытяжки из консервных банок, покрытых эпоксифенолыми лаками и эмалями, подлежат исследованию на наличие эпихлоргидрина. формальдегида, фенола, дифенилолпропана, свинца, цинка, метилового спирта, пропило вого спирта, бутилового спирта, изобутилового спирта, ацетона, этилбензола.

20.    Вытяжки из консервных банок, покрытых фенольно-масляными лаками, подлежат исследованию на содержание в них фенола, формальдегида и свинца.

6

21.    Вытяжки из консервных банок, покрытых белково-устойчивыми эмалями, содержащими цинковую пасту, подлежат исследованию на наличие в них эпихлоргидрина, формальдегида, дифенилолпропана, свинца, цинка.

22.    Вытяжки из консервных банок, покрытых масляно-смоляными лаками с добавлением окиси цинка, следует анализировать на наличие ионов цинка и свинца.

23.    Вытяжки из консервных банок, покрытых винил-органсоловым покрытием, подлежат исследованию на наличие формальдегида, ацетальдегида, фенола, ацетона, винилацетата, винилхлорида, свинца, метилового спирта, изопропилового спирта, бутилового спирта, изобутилового спирта, ксилола.

24.    При изготовлении тары из алюминия, алюминиевых сплавов, при пигментировании лака алюминиевой пудрой дополнительно следует определять алюминий.

25.    Основные методы определения химических веществ приведены ниже.

ГЛАВА 7

ОЦЕНКА ПОЛУЧЕННЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ И ВЫДАЧА ЗАКЛЮЧЕНИЯ

26.    При гигиенической оценке образцов консервной тары учитывают весь комплекс проведенных исследований: органолептических, санитарнохимических и токсикологических. Токсикологические исследования проводятся при гигиенической оценке новых рецептур покрытий консервной тары.

27.    Если образцы лакированной консервной тары не изменились, под действием модельных сред, а запах и привкус модельных растворов в среднем не выше 1,0 балла и содержание в них химических веществ не превышает допустимых количеств миграции (далее - ДКМ), образцы признаются удовлетворительными в гигиеническом отношении, и выдается положительное заключение.

28.    В случае, если лак или эмаль отторгается или трескается под действием модельных растворов или модельные растворы приобретают окраску, запах и привкус, интенсивность которых выше 1,0 балла или содержание химических веществ в них превышает ДКМ в мг/л. образцы лакированной тары признаются неудовлетворительными в гигиеническом отношении и не рекомендуются для использованию по назначению (не подлежат государственной гигиенической регистрации). ДКМ нормируемых веществ приведены в Санитарных правилах и нормах 13-3 РБ 01 «Предельно допустимые количества химических веществ, выделяющихся из материалов, контактирующих с пищевыми продуктами» № 48, утвержденных постановлением Главного государственного санитарного врача Республики Беларусь 19 сентября 2001 г.

ГЛАВА 8

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ

29.    Определение дифенилолпропана и фенола.

Метод основан на экстракции препаратов органическим растворителем

7

из модельных сред, с последующим хроматографированием на пластинках "Силуфол". Чувствительность определения -0,001 мг/л.

Реактивы и растворы Этиловый эфир для наркоза.

Этиловый эфир уксусной кислоты химически чистый (далее - х.ч.) ГОСТ 22800-76

Бензол х.ч. ГОСТ 5955-75 П-нигроанилин х.ч. ТУ 6-09-258-77 Натрий азотистокислый х.ч. ГОСТ 4236-77 Натрий сернокислый безводный х.ч. ГОСТ 4166-76 Соляная кислота х.ч. ГОСТ 3118-77

Пластины для хроматографии «Силуфол» или «Силуфол -254»

Фенол чистый для анализа (далее - ч.д.а.) ГОСТ 6417-72 Дифенилолпропан чистый МРТУ 6-09-7-62 Натрий едкий х.ч. ГОСТ 4328-77

Проявляющий реактив (смесь двух реактивов: а - 0,1 г П-нитроанилина растворяют в 0,5 мл 25% соляной кислоты и доводят до 100 мл дистиллированной водой: б - 5% водный раствор нитрита натрия. Перед проявлением оба раствора смешивают в соотношении 10 (а): 1 (б).

Основной стандартный раствор дифенилолпропана с содержанием 0,1 мг/мл готовят растворением 0,01 г дифенилолпропана (если нужно, иерекри-сталлизованного) в мерной колбе емкостью 100 мл в хлороформе.

Рабочий стандартный раствор с содержанием 10 мкг дифенилолпропана в 1 мл готовят разбавлением основного раствора в 10 раз хлороформом.

Основной стандартный раствор фенола. В мерную колбу емкостью 50 мл наливают 10-15 мл хлороформа, взвешивают на аналитических весах, затем вносят кристаллик свежеперегнанного фенола, взвешивают вторично и доводят объем до метки хлороформом.

Вычисляют содержание фенола в 1 мл раствора. Рабочий стандартный раствор с содержанием 10 мкг фенола в 1 мл готовят соответствующим разбавлением основною раствора хлороформом.

Перекристаллизация дифенилолпропана. Дифенилолпропан растворяют 1:1 в 70% уксусной кислоте, нагретой до 65°С, данную температуру поддерживают при нагревании в водяной бане. Далее раствор охлаждают в течение часа в водяной бане, имеющей температу ру около 10-12°С. Выпавший кристаллический осадок отделяют фильтрованием через стеклянный фильтр № 3 или ПОР 100, промывают небольшими количествами холодной дистиллированной воды, снова растворяют осадок в 70% уксусной кислоте и проводят переосаждение как указано выше. Полученный осадок отделяют фильтрованием через стеклянный фильтр № 3 или ПОР 100, промывают холодной дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод, высушивают в сушильном шкафу при температуре 70°С в течение суток.

8

Перегонка фенола. 5-7 г фенола помещают в колбу Вюрца емкостью 50 мл, снабженную термометром и прямым воздушным холодильником, конец которого опущен в приемник.

Колбу Вюрца, обернутую асбестовым полотном, осторожно нагревают на асбестовой сетке и собирают в приемник фракцию фенола, кипящую при 181 °С, предварительно отбросив первые 8-10 капель отгона.

Свежеперегнанный фенол следует сохранять в плотно закупоренной посуде, в защищенном от света месте.

Ход определения

100 мл исследуемого раствора помещают в делительную воронку и экстрагируют трижды 20 мл этилового эфира. Объединенный экстракт высушивают, пропуская через воронку с безводным сернокислый натрием и отгоняют эфир на водяной бане в приборе для отгона растворителя до объема не более 0,3-0,4 мл. Также поступают с контролем модельной среды.

Упаренный экстракт с помощью шприца или пипетки переносится на пластинку с тонким слоем сорбента в точку на расстоянии 1,5 см от нижнего края пластинки. Рядом, на расстоянии 1,5 см от нижнего края пластинки и на расстоянии 2 см от первой точки наносят экстракт контроля среды. Слева и справа от проб опыта и контроля наносят стандартные растворы компонентов, входящих в состав исследуемого материала. Пластинку помещают в хроматографический состав, заполненный системой растворителей - бензол-этил-ацетат 9:1 так, чтобы она погружалась в растворитель не более, чем на 1 см. Фронт системы растворителей подымают по слою сорбента на высоту 15-16 см. После этого пластинку высушивают на воздухе до отсутствия запаха растворителей и опрыскивают проявляющим реактивом.

При обработке пластинки проявляющим реактивом анализируемые вещества проявляются в виде желтых пятен с величиной коэффициент эффективности разделения (далее - Rf) для дифенилолпропана 0,33±0,05; фенола 0,601 ±0,05.

Для количественной оценки пластинку дополнительно помещают в камеру с аммиаком. Пятна при этом приобретают окраску от светло-розового до лилово-красного цвета.

Концентрацию анализируемых веществ устанавливают путем визуального сравнения интенсивности окраски и размера пятна от исследуемого раствора с интенсивностью окраски и размером от стандартных растворов фенола и дифенилолпропана, полученных одновременно на одной и той же пластинке с исследуемым раствором.

Расчет количественного содержания производят по формуле:

где: X - определяемое содержание вещества мг/л;

А - экспериментально найденное содержание препарата в пробе путем визуального сравнения, мкг;

В - объем вытяжки, взятой для исследования, мл.

9

Прямая зависимость концентрации фенола и дифенилолпропана от диаметра и интенсивности окрашивания пятна наблюдается при их содержании в экстракте до 10 мкг.

30. Определение ионов свинца и цинка.

Качественная реакция.

Для качественного определения ионов цинка и свинца можно пользоваться дитизоном. Минимально определяемое количество цинка -0,01 мг/л, свинца - 0,04 мг/л.

300 мл вытяжки при pH 8,5-10 встряхивают с 5 мл 0,002% раствором дитизона в хлороформе.

При наличии ионов цинка и свинца раствор становится красного цвета, что связано с образованием комплексного соединения.

Количественная реакция.

Количество ионов цинка и свинца определяет с диэтилдитио-карбаминатом натрия.

Сущность метода

Метод основан на образовании комплекса ионов цинка и свинца ди-этилдитиокарбаминатом натрия, экстракций образовавшеюся комплекса хлороформом и хроматографическом определении на пластинках «Силуфол». Чувствительность метода: для цинка - 0,005мг/л, для свинца - 0,01 мг/л.

Реактивы и растворы.

Хлороформ ГОСТ 20015-74.

Диэтилкарбаминат натрия. 1% водный раствор.

Толуол ГОСТ 5789-78.

Бензол ГОСТ 5955-68

Буферный раствор: 35 г хлористого аммония растворяют в 285 мл 25% аммиака.

Аммиак, 25% раствор ГОСТ 3760-75

Натрий сернокислый безводный ГОСТ 4166-76

Дитизон в хлороформе 0.002 - 0,005% раствор.

Стандартные хроматографические пластинки «Силуфол». лучше без добавки.

Делительные воронки 500-1000 мл.

Прибор для отгонки растворителя.

Камера для хроматографирования.

Пульверизатор.

Камера с аммиаком.

Микропипетки для нанесения проб.

Стандартные растворы цинка и свинца.

0,1 г чистого металлического цинка растворяют в пробирке в 2 мл НС1 (1:1), количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят до метки дистиллированной водой. Количество цинка - 1000 мкг/мл.

0,160 г нитрата свинца Pb(NO.0:, высушенного до постоянного веса при

10

температуре 100-105°С, растворяют в мерной колбе, вместимостью 100 мл, дистиллированной водой, подкисленной 0,5 мл азотной кислота (1:5). Количество свинца - 1000 мкг/мл.

Ход определения.

В делительные воронки отбирают 50-500 мл пробы в зависимости от качественной реакции. С помощью буфера доводят pH 8,5-9. К пробе добавляют 0,5-1 мл 1% раствора диэтилдитиокарбамината натрия. Затем экстрагируют хлороформом три раза по 25-30 мл в течение 3-5 минут. Объединенные экстракты пропускают через безводный сульфат натрия и упаривают до объема 0,2-0,3 мл. Хлороформ пробу количественно переносят в мерную пробирку на 5-10 мл и доводят упариванием общий объем до 0,4 мл.

На хроматографическую пластинку в одну точку наносят 0,1 мл, в другую - 0,3 мл хлороформенного экстракта. Рядом с пробой наносят хлороформенные экстракты стандартных растворов, упаренные до 0,2 мл. Таких точек делают три-четыре с различным содержанием ионов цинка и свинца.

Хроматографирование проводят в камере, заполненной смесью растворителей: толуол или бензол и хлороформ в соотношении 2:1. Пластинку сушат 5-7 минут в сушильном шкафу при температуре 100-120°С.

Детектирование веществ на пластине проводят раствором дитизона в хлороформе. Ионы цинка проявляются в виде розовых пятен Rf=0,70±0,06. Пластинку помещают в камеру с аммиаком, ионы свинца проявляются в виде розово-малиновых пятен на светлом фоне с Rf=0,55 ± 0,05.

Количество ионов цинка и свинца можно определить и по калибровочному графику, построенному для данной серин пластин на стандартных растворах в зависимости площади пятна от концентрации.

Расчет содержания свинца и цинка в пробах проводят по формуле:

и

где: А - количество свинца или цинка, обнаруженное на пластине;

В - объем пробы, взятой для анализа.

31. Определение формальдегида методом тонкослойной хроматографии.

Метод основан на взаимодействии формальдегида с димедоном, экстракции продукта взаимодействия (формальдимедона) хлороформом из водных вытяжек и модельных сред, последующим его хроматографировании на пластинках «Силуфол».

Открываемый минимум - 0,05 мкг формальдегида.

Полнота определения - 95%

Зависимость «окраска и размер пятна» наблюдается в интервале 0,05- 1 мкг формальдегида в пробе, что соответствует 0,5-10 мкг формальдимедона на пластинке.

Веществ, мешающих определению не установлено.

Реактивы и растворы.

Хлороформ х.ч. ТУ 6-09-4263-76.

Димедон ТУ 6-09-4690-78.