Изменение Лв 1 ГОСТ 2642.7-86 Материалы и изделия огнеупорные. Методы определения окиси кальция

Утверждено и введено в действие Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 25.10.89 № 3175

Дата введения 01.07.90

На обложке и первой странице под обозначением стандарта дополнить обозначением: СТ СЭВ 976—88.

Вводная часть. Первый абзац изложить в новой редакции:    «Настоящий

стандарт распространяется на огнеупорное сырье, материалы и изделия кремнеземистые. алюмосиликатные, глиноземистые, глиноземо-известковые, известковые, магнезиальные, магнезиально-шпинельные, магнезиально-силикатные, магнезиально-известковые и карбидкремниевые и устанавливает методы определения окиси кальция: комплексонометрические — для всех типов огнеупорных материалов и изделий при массовой доле окиси кальция от 0.2 до 99 для материалов и изделий, содержащих хром и хромовые. руды при массовой доле окиси кальция от 1 и более 45 %; для кремнеземистых с массовой долей двуокиси кремния 80 % и более и карбидкремниевых материалов и изделий при массовой доли окиси кальция до 6 %; для магнезиальных и магнезиально-известковых материалов и изделий при массовой доле окиси кальция свыше 0.3 % и ускоренный метод для магнезиальных материалов и изделий при массовой доле окиси кальция от 2 до 15 %;

атомно-абсорбционные методы — для кремнеземистых материалов и изделий с массовой долей двуокиси кремния 80 % и более при массовой доле окиси кальция до 5 %; для кремнеземистых, алюмосиликатных, глиноземистых и магнезиальных материалов при массовой доле окиси кальция от 0.075 до 15 %; для магнезиальных и магнезиально-известковых материалов и изделий при массовой доле окиси кальция от 0,02 до 20 %»

второй абзац дополнить обозначением: СТ СЭВ 976—88

Пункты 2.2, 3.2, 4 2. Заменить ссылку: ГОСТ 18300--72 на ГОСТ 18300-87.

Пункт 4.2. Заменить ссылку: ГОСТ 24360-80 на ГОСТ 24363-80

Пункт 5 2 Исключить ссылку: ГОСТ 5847-76.

Стандарт дополнить разделами — 8, 9

«8. Комплексонометрический метод определения окиси кальция в магнезиальных и магнезиально-известковых огнеупорных материалах и изделиях (при массовой доле окиси кальция свыше 0.3 %)

8.1.    Сущность метода

В фильтрате после отделений гидроокисей гексаметилентетрамином определяют массовую долю окиси кальция, обратным комплексонометрическим титрованием при pH 12—13 в присутствии индикатора флуорексона

8.2.    Реактивы и растворы

Тигли платиновые по ГОСТ 6563-75.

Кислота соляная но ГОСТ 3118-77 и раствора 1:1.

Кислота хлорная.

(Продолжение см. с. 240)

239

(Продолжение изменения к ГОСТ 26-127-- 86)

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78, раствор с массовой долей 40 %.

Кислота азотная по ГОСТ 4461    77.

Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, раствор с массовой долей 20 %.

Гексамешлеитетрамин. растворы с массовой долей 30 и I %.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79. раствор 1:1.

Спирт этиловый по ГОСТ 18300- 87.

Индикатор малахитовый зеленый, спиртовой раствор с массовой долей 0.5 %.

Калий хлористый по ГОСТ 4634-77.

Индикатор флуорексон. смесь с хлористым калием в соотношении 1:100.

Соль динатриевая этилеидиаминтетрауксусной кислоты 2 водная (трнлон Б) по ГОСТ 10652-73. раствор 0,05 моль/дм³: 18,613 г трилона Б растворяют в воде, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят до метки водой и перемешивают

Кальций углекислый по ГОСТ 4530-76.

Кальций хлористый, раствор 0,05 моль/дм³: 5,0045 г углекислого кальция предварительно высушенного при температуре 300 ^СС до постоянной массы, осторожно растворяют в стакане вместимостью 400 см³ в 30 см³ раствора соляной кислоты 1:1. Углекислый газ удаляют кипячением Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 рм\ доводят до метки водой и перемешивают.

8.3. Подготовка к анализу

Массовую концентрацию (0,05 моль/дм³) раствора трилона Б по окиси кальция устанавливают следующим образом: я стакан вместимостью 400 см³ отбирают 'из бюретки 25 см³ 0.05 моль/дм³ .раствора трилона Б, разбавляют водой до 100 см\ добавляют несколько капель раствора индикатора малахитового зеленого, затем приливают раствор гидроокиси калия до обесцвечивания р’аствора, а .затем еще 15- 20 см³ в избыток для установления pH раствора 12 13.

В раствор добавляют около 0.05 г смеси флуорексона с хлористым калием и титруют 0,05 моль/дм* раствором хлористого кальция до появления желто-зеленой флуоресценции.

Массовую концентрацию 0,05 моль/дм' раствора трилона Б (С), выраженную в г/см' окиси кальция, вычисляют по формуле

V-56,080,05 ^С” 25-1000

где V — объем 0.05 моль/дм³ раствора хлористого кальция, израсходованный на титрование, см³;

56.08—молекулярная масса окиси кальция, г;

0,05 — молярность раствора хлористого кальция;.

25 — объем 0,05 моль/дм³ раствора трилона Б, см³.

(Продолжение см. с. 2-11)

(Продолжение изменения к ГОСТ 2642.7-86)

где \V=V_r-V₂-

V'i — объем 0,05 моль/дм³ раствора хлористого кальция, израсходованного на титрование 25 см³ 0,05 моль/дм* раствора трнлона Б в контрольном опыте, см';

Гг—объем 0,05 моль/дм³ раствора хлористого кальции, израсходованного на титрование, см³;

С — массовая концентрация раствора 0.05 моль/дм³ три л он а Б. выраженная в г/см³ окиси кальция;

1'₃ — объем исходного раствора, см⁵; т,. т₂—массы навесок пробы, г;

V — объем аликвотной части исходного раствора, ем'

8.5.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл 7.

Таблица 7

Массовая доля окиси кальция, % Абсолютное допускаемое расхождение, % От 0,3 ДО 0,7 включ. 0,05 Св. 0,7 » 2,0 > 0,10 * 2.0 » 5,0 > 0,15 » 5,0 » 10,0 » 0,20 > 10,0 » 20,0 > 0,30 » 20,0 0,40

9. Атомно-абсорбционный метод определения окиси кальция в магнезиальных и магнезиально-известковых огнеупорных материалах и изделиях (при массовой долг окиси кальция от 0,02 до 20 %)

9.1.    Сущность метода

Метод основан на измерении атомной абсорбции раствора пробы в пламени воздух-ацетилен или закись азота-ацетилен при резонансной длине волны 122.7 нм.

9.2.    Аппаратура, реактивы, растворы

Атомно-абсорбционный спектрофотометр с источником излучения для кальция

Тигли платиновые по ГОСТ 6563-75.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и растворы Пи 1.4.

Натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79

Натрий зетраборнокислый 10-водный по ГОСТ 4199-76 обезвоживают при емлературе (400^:20) ^СС

Смесь для сплавления углекислый натрий и тетраборнокислый натрий смешивают в соотношении 21.

Натрия перекись.

Натрия гидроокись по ГОСТ 432& -77, раствор с массовой долей 30 %.

Магния оксид по ГОСТ 4526-75

Раствор А: ъ стакан вместимостью 400 см³ взвешивают 5,0 г оксида маг-г-:».я и растворяют при нагревании в 100 см³ соляной кислоты Г1. Затем в воде растворяют 5.0 г углекислого натрия и 9,5 г тетраборнокислого натрия. Раст вор подкисляют 150 см³ соляной кислоты 1:1. Углекислый газ удаляют киия-:<мием. Растворы охлаждают, соединяют и переливают в мерную колбу вмес-,.?мостью 1000 см³, доводят до метки водой и перемешивают. Раствор хранят ; пластмассовом сосуде

Раствор Б: в стакан вместимостью 400 см³ взвешивают 5,0 г оксида магния •. осторожно растворяют при назревании в 220 см* раствора соляной кислоты I t Затем в 100 см³ воды растворяют 20 г перекиси натрия После этого раст-ь' :'Ы соединяют и нагревают 5—10 мин до кипения. Раствор охлаждают, передают в мерную колбу вместимостью 500 см³, доливают до метки водой и :(.ремешивают Раствор хранят в пластмассовом сосуде.

(Продолжение см. с. 243)

242

(Продолжение изменения к ГОСТ 2642 7—86)

Лантан хлористый особо чистый дли ЛАС

Лантана окись особо чистая для ЛАС.

8-Окс и хинолин (оксин)

Ланган-8-окси\инолиповып (лантан-океиновый) буферный раствор 58,7 г «жнеи латана или 88.4 г х.триетого лантана и 200 г 8-оксихинолина растворяют н стакане вместимостью 80-‘ см¹ в 500 см* раствора соляной кислоты 1:1. После растворении раствор переводят в мерную колбу вместимостью 2000 см\ доводит до метки paciHopo.M с* in нон кислоты 1:1 и перемешивают. Раствор хранит и пластмассовом сосуде

Калий хлористый по ГОСТ (*234 -77.

Ионизационный буферный раствор: 190,7 г хлористого калия растворяют и воде. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят до метки водой и перемешиваю! Раствор хранят в пластмассовом сосуде.

Кальций углекислый по ГОСТ 4530— 76.

Стандартный раствор окиси кальция- 1,7848 г углекислого кальция, предварительно высушенного при температуре 305 С. растворяют при нагревании в 25 см³ воды и 20 ем раствора соляной кислоты 1.1. Углекислый газ удаляют кипячением. Раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, доводят до метки водой и перемешивают. 1 см⁵ стандартного раствора содержит 1,000 мг окиси кальция

Разбавленный стандартный paefnop окиси кальция (градуировочный): отбирают пипеткой 50 см³ стандартного раствор окиси кальция в мерную колбу вместимостью 500 см\ добавляют 20 см^А раетво.ра соляной кислоты 11, доводят до метки водой и тщательно перемешивают. I см³ разбавленного раствора содержит 0,100 мг окиси кальция.

9.3. Подготовка к анализу

9.3 1. Кислотное растворение пробы с последующим сплавлением нерастно-рившегося остатка со смесью для сплавления.

Навеску массой 1.0 г сырья или 0.5 г обожженною материала помещают в стакан вместимостью 100 см³, добавляют 20 см³ раствора соляной кислоты 1:1, накрывают часовым стеклом и растворяют при нагревании. Горячий раствор фильтруют через фильтр средней плотности. Стенки и фильтр обмывают горячей водой. Фильтрат собирают в мерную колбу вместимостью 100 см³. Фильтр с перастпоренным остатком помешают в платиновый тигель и осторожно озоляют. Остаток в тигле сплавляют с 1.0 г смеси для сплавления над горелкой. Сплав охлаждают и растворяют в 5 или максимально 10 см³ раствора соляной кислоты 1:1 без нагревания и переливают в мерную колбу. Содержимое колбы доводят водой до метки и тщательно перемешивают.

9.3.2.    Разложение пробы спеканием с перекисью натрия

Навеску массой 2,5 г сырья или 1,25 г обожженного материала тщательно смешивают в серебряном или платиновом тигле с 5 г перекиси натрия. Тигель накрывают крышкой, переносят в электрическую печь с автоматической регулировкой температуры и нагревают при температуре 495 °С в течение 5 —7 мин.

После охлаждении содержимое тигля переносят в стакан вместимостью 600 см³ и приливают 100 см* волы для выщелачивания спеченной пробы. Остаток пробы на стенках тигля растворяют в 20 см³ раствора соляной кислоты 1:4 и добавляют в стакан с пробой. Тигель с крышкой ополаскивают водой, стакан накрывает часовым стеклом и приливают 35 см³ раствора соляной кислоты 1:1. Содержимое стакана немного нагревают до растворения и удаления углекислого газа. Раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до метки водой и тщательно перемешивают.

9.3.3. Приготовленные по п. 9.4.1 или 9.4.2 растворы должны быть прозрачными. Если раствор мутный, то аликвотную часть его фильтруют через сухой плотный фильтр в сухой стакан. Первые две части фильтрата отбрасывают. Следующую порцию после разбавления водой используют для определения.

Аналогичным образом выполняют подготовку контрольного опыта на применяемые леактины.

94 Проведение анализа

(Продолжение см. с. 244)

243

(Продолжение изменения к ГОСТ 2642.7-86)

9.4.1.    Из раствора пробы, приготовленного по п. 9.4.1 или п. 9.4 2, отбирают пипеткой 1.0 см³ в мерную колбу вместимостью 250 см³, добавляют 2 см³ раствора соляной кислоты 1:1, 4 см³ лантан-оксинового буферного раствора, доводят до метки водой и тщательно перемешивают. Раствор распыляют в воздушно-ацетиленовом пламени. Используют резонансную длину волны 422,7 нм.

Записывают значения сигнала из трех измерений Одновременно с анализом пробы градуируют прибор по стандартным растворам и растворам стандартных образцов, приготовленных по п. 9.4.1 или п. 9.4.2.

9.4.2.    Если используют для определения содержания окиси кальция пламя закись азота—ацетилен, необходимо в раствор пробы добавить ионизованный буферный раствор вместо лантан-оксинового в количестве 5 см³ и далее поступают по п. 9.5.1.

Для градуировки прибора непосредственно в единицах концентрации или для построения градуировочного графика готовят стандартные растворы с диапазоном концентрации 1,0—25,0 мг/см³ окиси кальция.

Затем в шесть из семи мерных колб вместимостью по 250 см^: отмеряют из бюретки 2,5; 12,5; 25,0; 37,5; 50,0 и 62.5 см³ разбавленного стандартного раствора окиси кальция. Во все колбы добавляют по 2 см³ раствора соляной кислоты 1:1, 5 см³ раствора оксида магния А или Б в зависимости от способа разложения пробы и 4 см³ лантан-оксинового буферного раствора, доводят до метки водой и тщательно перемешивают.

Если используют для определения содержания окиси кальция пламя закись ззота-ацетилен, то нужно во все колбы добавлять ионизационный буферный раствор вместо ланта-оксинового в количестве 5 см³.

Измерения значений атомной абсорбции стандартных растворов проводят непосредственно перед измерением атомной абсорбции раствора пробы и повторяют после окончания измерений в тех же условиях На основе полученных Средних результатов строят градуировочный график.

В процессе измерения атомной абсорбции неоднократно проверяют правильность результатов измерений по растворам стандартных образцов.

Параллельно с измерением атомной абсорбции растворов проб и стандартных растворов измеряют атомную абсорбцию растворов контрольного опыта.

Наибольшая концентрация стандартного раствора имеет только информационное значение, так как приборы, имеющие корректор кривизны, позволяют измерять более высокие концентрации.

9.5. Обработка результатов

9.5.1. Массовую долю окиси кальция (Х₈) в процентах вычисляют по формуле

_v CZ-V-10“⁴

где С — массовая концентрация окиси кальция, найденная по градуировочному графику, или отсчитанная непосредственно с учетом контрольного опыта, мг/см³;

Z—фактор разбавления основного раствора пробы;

V—общий объем разбавленного раствора, см³; ш—масса навески пробы, г.

9.5.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов параллельных определений не должны превышать значений, указанных в табл. 7 и 8.

_    Таблица    8