МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ФОСФАТЫ КОРМОВЫЕ
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ РТУТИ
Издание официальное
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ Минск
Предисловие
1 РАЗРАБОТАН Межгосударственным техническим комитетом МТК 83 «Фосфатные удобрения»
ВНЕСЕН Госстандартом Российской Федерации
2 ПРИНЯТ Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 10 от 4 октября 1996 г.)
За принятие проголосовали:
Наименование государства |
Наименование национального органа по стандартизации |
|
Азербайджанская Республика Республика Белоруссия Республика Казахстан Киргизская Республика Республика Молдова Российская Федерация Республика Таджикистан Туркменистан Украина |
Аз госстандарт
Госстандарт Белоруссии
Госстандарт Республики Казахстан
Кир ги зстандарт
Молдовастандарт
Госстандарт России
Таджикгос стандарт
Главная государственная инспекция Туркменистана Госстандарт Украины |
3 Постановлением Государственного комитета Российской Федерации по стандартизации, метрологии и сертификации от 31 июля 1997 г. К? 270 межгосударственный стандарт ГОСТ 24596.10-96 введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта Российской Федерации с 1 января 1998 г.
4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ
© И ПК Издательство стандартов, 1998
Настоящий стандарт нс может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания на территории Российской Федерации без разрешения Госстандарта России
II
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
ФОСФАТЫ КОРМОВЫЕ
Методы определения ртути
Feed phosphates.
Methods for determination of mercury
Дата введения 1998—01—01
1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ
Настоящий стандарт распространяется на кормовые фосфаты, получаемые из минерального сырья с массовой долей ртути от 210“5 до 5-10“* %.
2 НОРМАТИВНЫЕ ССЫЛКИ
В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие стандарты:
ГОСТ 12.3.031-83 ССБТ. Работы с ртутью. Требования безопасности ГОСТ 61-75 Реактивы. Кислота уксусная. Технические условия ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия ГОСТ 3760-79 Реактивы. Аммиак водный. Технические условия ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия
ГОСТ 4212-76 Реактивы. Приготовление растворов для колориметрического и нефелометричес-кого анализа
ГОСТ 4220-75 Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия ГОСТ 4461-77 Реактивы. Кислота азотная. Технические условия ГОСТ 4520-78 Реактивы. Ртуть (И) азотнокислая 1-водная. Технические условия ГОСТ 4658-73 Ртуть. Технические условия
ГОСТ 6709-72 Реактивы. Вода дистиллированная. Технические условия ГОСТ 7298-79 Реактивы. Гидроксиламин сернокислый. Технические условия ГОСТ 14262-78 Кислота серная особой чистоты. Технические условия
ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия
ГОСТ 20288-74 Реактивы. Углерод четыреххлористый. Технические условия ГОСТ 20490-75 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия ГОСТ 24596.0-81 Фосфаты кормовые. Общие требования к методам анализа ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры
3 ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Общие требования — по ГОСТ 24596.0.
4 ЭКСТРАКЦИОННО-ВИЗУАЛЬНО-КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД
4.1 Сущность метода
Метод основан на образовании окрашенного в желто-оранжевый цвет однозамещенного дити-зоната ртути (11), экстракции его четыреххлористым углеродом и последующем визуально-колориметрическим определением.
Издание официальное
4.2 Аппаратура
Воронка делительная по ГОСТ 25336.
Секундомер или часы песочные на 2 мин.
Плитка электрическая по ГОСТ 14919 или по нормативной документации.
Холодильник стеклянный обратный по ГОСТ 25336.
Фильтры бумажные обеззоленные «синяя лента» и «красная лента».
4.3 Реактивы
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Углерод четыреххлористый х. ч., по ГОСТ 20288.
Государственный стандартный образец раствора соли ртути.
Ртуть металлическая марки Р-1 по ГОСТ 4658.
Ртуть (11) азотнокислая 1-водная по ГОСТ 4520.
Гидроксиламин сернокислый по ГОСТ 7298.
Дитиэон, ч. д. а.
Кислота азотная, х. ч., по ГОСТ 4461, растворы с массовой долей азотной кислоты 2 % и 20 %.
Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262 или по ГОСТ 4204 х. ч., раствор концентрации
с HjSO^lO моль/дм3 (10 н.), готовят следующим образом: к объему дистиллированной воды,
равному 714 см3, добавляют осторожно небольшими порциями по стеклянной палочке 286 см3 концентрированной серной кислоты плотностью 1,828 г/см3.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, раствор концентрации с (NH4OH)=0,015 моль/дм3, готовят 2 см3 аммиака на 1000 см3 воды.
Кислота уксусная х. ч., по ГОСТ 61, водный раствор уксусной кислоты с массовой долей уксусной кислоты 10 %.
Примечание — При работе со ртутью необходимо соблюдать общие правила техники безопасности по ГОСТ 12.3.031.
4.4 Подготовка к анализу
4.4.1 Приготовление образцовых растворов
Раствор 1 — раствор, содержащий I мг/см3 ртути, готовят по ГОСТ 4212. 1,708 г азотнокислой ртути растворяют в растворе азотной кислоты с массовой долей азотной кислоты 2 % и доводят объем раствора этой же кислотой до 1 дм3.
Раствор 2 — раствор, содержащий 100 мкг/см3 ртути, готовят разбавлением раствора 1 водой в 10 раз.
Образцовые растворы 1 и 2 хранят в полиэтиленовых сосудах. Срок годности раствора 1 — не более полгода, раствора 2 — нс более 1 недели.
Раствор 3 — раствор, содержащий 0,5 мкг/см3 ртути, готовят разбавлением раствора 2 водой в день применения.
Для приготовления раствора 3 берут 0,5 см3 раствора 2, содержащего 100 мкг/см3 ртути, помешают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят водой до метки и перемешивают.
Примечания
1 Допускается приготовление образцового раствора 1 из металлической ртути. Навеску ртути массой 1 г, взвешенную с точностью до четвертого десятичного знака, растворяют н 20 см5 раствора азотной кислоты с массовой далей азотной кислоты 20 % в мерной колбе вместимостью 1 дм3. После растворения ртути объем доводят до метки раствором азотной кислоты с массовой долей азотной кислоты 2 %.
2 Основное вещество в образцовом растворе ртути определяют по ГОСТ 4520.
4.4.2 Приготовление рабочих растворов
Раствор А — раствор дитиэон а — 0,1 мг/см3 в четыреххлористом углероде готовят следующим образом: 0,01 г дитизона взвешивают с точностью до четвертого десятичного знака, растворяют в 100 см3 четыреххлористого углерода, тщательно перемешивают, отфильтровывают через фильтр «красная лента» в темную склянку и заливают 20 см3 серной кислоты концентрации
с (|H2SO4)=10 моль/дм3 (10 н.).
Раствор А хранят в темном месте.
Раствор Б — рабочий раствор дитиэона — 0,01 мг/см3 в четыреххлористом углероде, готовят разбавлением раствора А в 10 раз четыреххлористым углеродом в день его применения.
ГОСТ 24596.10-96
Примечание — Перед проведением анализа серная кислота проверяется на присутствие ртути.
Для этого 100 см1 серной кислоты концскграции с (^Н2$О4)=10 моль/дм5 (10 н.) экстрагируется рабочим
раствором дитизона (раствор Б). Если ртуть обнаружена, о чем свидетельствует образование желто-оранжевой окраски органического стоя, то серную кислоту экстрагируют рабочим раствором дитизона до исчезновения жс.тго-оранжсвой окраски. После расслоения фаз лиги зоновый слой сливают, а серную кислоту, очищенную от ртути, используют для анализа.
4.4.3 Приготовление раствора сравнения
В делительную воронку вместимостью 250 см1 вносят 1 см1 образцового раствора 3, добавляют
100 см1 серной кислоты концентрации с (|h2SO4)=10 моль/дм1 (10 н.) и несколько кристалликов
сернокислого гидроксилам и на. Дают ему раствориться и проводят экстракцию ртути 5 см1 рабочего раствора Б. Воронку хорошо встряхивают в течение 2 мин. Дают отстояться, чтобы произошло расслоение фаз. Органическая фаза должна быть окрашена в желто-оранжевый цвет. Если экстракт имеет зеленую окраску, его промывают порциями 25 см1 разбавленного раствора аммиака концентрацией 0,015 моль/дм1 (1—2 капли аммиака на 25 см1 воды) для удаления свободного дитизона, пока окраска экстракта нс станет желто-оранжевой. Затем экстракт встряхивают с 10 см1 уксусной кислоты для укрепления окраски экстракта.
Оранжево-желтый раствор дитизона ртути помешают в сухую кювету, фильтруя через фильтр «красная лента* (или пробирку) с толщиной слоя £=10 мм. Этот раствор используют в качестве раствора сравнения.
Экстракцию проводят в затемненной комнате!
4.5 Проведение анализа
Навеску образца массой 5 г, взвешенную с точностью до четвертого десятичного знака, помешают в коническую колбу вместимостью 100 см1, вносят 50 см1 раствора серной кислоты концентрации
с (|Н2$О4)=10 моль/дм1 (10 н.) и кипятят на электроплитке в течение 30 мин с обратным холодильником. Полученный раствор с осадком переносят в мерную колбу вместимостью 100 см1, доводят объем раствора до метки серной кислотой концентрации с (-H2SO4)=10 моль/дм1 (10 н.), перемешивают и фильтруют весь раствор через фильтр «синяя лента» в делительную воронку, добавляют несколько кристалликов сернокислого гид роке иламина, добавляют 5 см1 дити зонового раствора Б и экстрагируют. Далее анализ проводят по 4.4.3.
Сравнивают окраску анализируемого раствора с окраской раствора сравнения. Окраска анализируемого раствора не должна быть интенсивнее окраски раствора сравнения, равной 0,5 мкг/см1 ртути, что соответствует норме ртути 110“5 %.
5 АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ МЕТОД
5.1 Сущность метода
Метод основан на определении массовой доли ртути, содержащейся в кормовых фосфатах от 3-10"s до 5-10“6 %, по интенсивности поглощения резонансного излучения ее атомов при длине волны 254 нм (способ холодного пара) на атомно-абсорбционном спектрофотометре после восстановления ионов ртути до элементного состояния двухлористым оловом.
5.2 Аппаратура
Атомно-абсорбционный спектрофотометр типа «Сатурн-2* или «Юлия-2*, или другой аналогичный с непламенным атомизатором.
Холодильник обратный водяной шариковый типа ХСШ-5 по ГОСТ 25336.
Колба мерная вместимостью 1 дм1.
Фильтр бумажный обеззоленный «белая лента*.
5.3 Реактивы
Кислота соляная по ГОСТ 3118, х. ч.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, х. ч.
Олово двухлористос 2-воднос.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490.
Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220.
Ртуть азотнокислая окисная 1-водная по ГОСТ 4520, раствор с массовой долей азотнокислой окисной ртути 2 % и 20 %.
Ртуть металлическая марки Р-1 по ГОСТ 4658.
Государственный стандартный образец раствора соли ртути.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.
Примечание — При работе со ртутью необходимо соблюдать правила техники безопасности по ГОСТ 12.3.031.
5.4 Подготовка к анализу
5.4.1 Приготовление растворов и реактивов
Калий марганцовокислый, раствор с (^КМпО4)=0,1 моль/дм3 (0,1 и.), готовит следующим образом: навеску марганцовокислого калия, равную 3,1610 г, взвешенную с точностью до четвертого десятичного знака, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, добавляют около 100 см3 воды и хорошо размешивают до полного растворения навески. Затем доливают водой до метки 1 дм3.
Калий двухромовокислый, раствор с (|к2Сг2О7)=0,1 моль/дм3 (0,1 н.), готовят следующим образом. навеску калия двухромовокислого, равную 4,9032, взвешенную с точностью до четвертого десятичного знака, переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, добавляют около 100 см3 воды и хорошо размешивают до полного растворения навески. Затем доводят водой до метки.
Раствор олова двухлористого массовой долей 10 %, свежеприготовленный, восстановитель.
5.4.2 Приготовление образцовых растворов ртути
Раствор, содержащий 1 мг/см3 ртути, готовят по ГОСТ 4212 (раствор 1) или 1,708 г ртути азотнокислой окисной растворяют в азотной кислоте с массовой долей азотной кислоты 2 % и доводят объем раствора этой же кислотой до 1 дм3.
Раствор, содержащий 100 мкг/см3 ртути, готовят разбавлением раствора 1 водой в 10 раз (раствор 2).
Образцовые растворы хранят в полиэтиленовых сосудах. Срок годности раствора 1 — не более полгода, раствор 2 — не более одной недели.
Раствор, содержащий 0,5 мкг/см3 ртути, готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 100 см3 добавляют 10 см3 калия двухромовокислого, 56 см3 азотной кислоты, 0,5 см3 раствора 2, охлаждают, доводят водой до метки, тщательно перемешивают (раствор 3).
Примечания
1 Допускается приготовление образцового раствора 1 из металлической ртути растворением навески массой 1 г, взвешенной с точностью до четвертого десятичного знака, в 20 см3 раствора азотной кислоты с массовой долей азотной кислоты 20 % в мерной колбе вместимостью 1 дм3. Полученный раствор доводят до метки раствором азотной кислоты с массовой долей 2 %.
2 Основное вещество в стандартном растворе ртути определяется по ГОСТ 4520.
5.4.3 Построение градуировочного графика
В мерные колбы вместимостью 250 см3 с помощью микробюретки вместимостью 2 см3 вносят 0,5, 1,00; 1,50; 2,00; 2,50 см3 образцового раствора 3; 0,5 см3 раствора калия марганцовокислого, доводят водой до метки и перемешивают.
Полученные растворы сравнения, содержащие соответственно 0,001, 0,002, 0,003, 0,004, 0,005 мкг/см3 ртути, фотометрируют в следующих условиях: длина волны 254 нм, ширина щели монохроматора 0,2 мм, скорость отбора раствора — восстановителя двухлористого олова
4,4 см'/мин, скорость отбора анализируемой пробы 102—104 см3/мин.
По полученным данным строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс значения концентрации ртути в мкг/см3, а по оси ординат соответствующие им показания прибора. Градуировочный график проверяют ежедневно перед проведением анализа.
5.5 Проведение анализа
Для приготовления 25 см3 царской водки в цилиндр вместимостью 25 см3 наливают 10 см3 концентрированной соляной кислоты и 15 см3 концентрированной азотной кислоты.
Навеску образца массой 10 г, взвешенную с точностью до третьего десятичного знака, разлагают кипячением в 25 см3 царской водки (2 НС1:3 HN03) с обратным холодильником (водяным) в течение 30 мин. Полученный раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 250 см3 (при работе на приборе «Юлия-2* раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и далее — по инструкции прибора), добавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до появления розовой окраски, не исчезающей в течение 5 мин, доливают до метки водой, перемешивают и фильтруют через фильтр «белая лента* и фотометрируют.
ГОСТ 24596.10-96
5.6 Обработка результатов
Массовую долю ртути X, %, вычисляют по формуле
С 250-100 т I06 ’
где С — массовая концентрация ртути в анализируемом образце, мкг/см3; т — масса пробы, г;
106 — коэффициент пересчета мкг в г.
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,610“2 % для кормовых фосфатов, вырабатываемых из фосфоритов Каратау и 1,6-10“6 % для кормовых фосфатов, вырабатываемых из апапггового концентрата.
Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,3-10”2 % для кормовых фосфатов, вырабатываемых из фосфоритов Каратау и ±0,910~6 % для кормовых фосфатов, вырабатываемых из апатитового концентрата при доверительной вероятности Р= 0,95.
УДК 661.635:636.087:543.06:006.354 МКС 71.040.40 Л19 ОКСТУ2Ю9
Ключевые слова: фосфаты кормовые, химический анализ, ртуть
Редактор Т.П. Шаши на Технический редактор Н.С. Гришанова Корректор НЛ. Шнайдер Компьютерная аерегка С В Рябовой
Изд лиц. N» 021007 от 10.08 95. Сдано а набор 05.11.97. Подписано в печать 21.01.98. Усл.печл. 0,93. Уч.-издл. 0,70.
Тираж 213 эю. С1137. Зак. 838.
1
2
ИПК Издательство стандартов, 107076, Москва, Колодезный пер., 14.
Набрано а Издательстве на ПЭВМ Филиал ИПК Издательство стандартов — тип. “Московский печатник", Москва, Лялин пер., 6
Плр № 080102