УДК 622.343-15:546.86.06:006.354 Группа А39
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ Метод определения сурьмы
Copper concentrates.
Method for determination of antimony
ОКСТУ 1733
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 апреля 1980 г. № 1981 срок введения установлен
с 01.07.81
Проверен в 1985 г. Постановлением Госстандарта № 1074 от 15.04.85 срок действия продлен
до 01.07.96
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт распространяется на медные концентраты всех марок и устанавливает фотоколориметрический метод определения массовой доли сурьмы от 0,003 до 0,8 %.
Op. 2 ГОСТ ПШ. 15—80
Метод основан на образовании окрашенного соединения аниона сурьмы (V) с фиолетовым кристаллическим после окисления сурьмы перекисью водорода.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа — по СТ СЭВ 314—76
1.2. Требования безопасности при выполнении анализов — по ГОСТ 2082.0-81 и ГОСТ 26100-84.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Фотоэлектроколориметр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1 и 1:10.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1, 1:9 и 3:97.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.
Гидроксил амин солянокислый по ГОСТ 5456-79, раствор 10 г/дм3.
Железо (III) азотнокислое 9-водное по ГОСТ 4111-74, раствор 70 г/дм3
Кристаллический фиолетовый, раствор 0С2 г/дм3.
Медь по ГОСТ 859-78 марки не ниже МО.
Раствор азотнокислой меди: 10 г меди растворяют в азотной кислоте. Раствор кипятят до полного удаления окислов азота, затем охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 мл и перемешивают. 1 см3 раствора содержит 10 мг меди.
Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166-76.
Толуол по ГОСТ 5789-78, перегнанный.
Водорода перекись по ГОСТ 10929-76, раствор 1:10.
Сурьма по ГОСТ 1089-73.
Стандартные растворы сурьмы:
раствор А: 0,1000 г сурьмы помещают в коническую колбу вместимостькт 250 см3 и растворяют при нагревании в 20 см3 серной кислоты. Раствор охлаждают, осторожно разбавляют водой до 150 см3, снова охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают до метки разбавленной 1:9 серной кислотой и перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 0,1 мг сурьмы;
раствор Б: отбирают пипеткой 10 см3 раствора А в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки разбавленной 1:9 серной кислотой и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг сурьмы;
раствор В: отбирают пипеткой 20 см3 раствора Б в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки разбавленной 1:9 сер-
86
ГОСТ 15934.15—МСтр.Э
ной кислотой и перемешивают (раствор готовят в день применения ). 1 см3 раствора В содержит 0,002 мг сурьмы.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Масса навески медного концентрата, вместимость мерной колбы, объем экстрагента и размер кюветы (в зависимости от содержания сурьмы в концентрате) указаны в табл. 1.
Таблица 1 |
Массовая доля сурьмы, % |
Масса навески, г |
Вместимость мерной колбы, см3 |
Объем экстра гента (толуола), см* |
Кювета с толщиной слоя, см3 |
От 0,003 до 0,016 |
0,5 |
103 |
20 |
30 |
Св. 0,016 » 0,05 |
0,5 |
103 |
30 |
10 |
» 0,05 » 0,14 |
0,5 |
25 3 |
30 |
ш |
» 0,14 » 0,3 |
0,25 |
253 |
30 |
10 |
» 0,3 » 0,8 |
0,25 |
50 3 |
30 |
10 |
|
3.2. Навеску концентрата помещают в колбу вместимостью 250 см3, смачивают водой, добавляют 15—30 см* азотной кислоты, накрывают колбу часовым стеклом и нагревают до полного удаления окислов азота. Затем снимают стекло, обмывают его над колбой и выпаривают до 5—7 см3. Если образуется королек серы* то раствор несколько раз обрабатывают азотной кислотой до пол-ного окисления серы.
К охлажденному раствору прибавляют 15 см3 разбавленной 1:1 серной кислоты, затем его выпаривают до появления густых паров серной кислоты. После этого колбу охлаждают, стенки колбы обмывают водой и снова выпаривают раствор до получения влажных солей. Остаток охлаждают, приливают к нему 30—50 см3 соляной кислоты, нагревают до кипения и оставляют на 5—10 мин при 40—50 °С Затем раствор охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью, указанной в табл. 1, доливают соляной кислотой до метки и перемешивают.
Отбирают пипеткой аликвотную часть раствора 10 см3 в стакан вместимостью 100 см3, приливают 3 см3 воды и прибавляют при перемешивании 10 капель раствора перекиси водорода. Через 1 мин добавляют три капли раствора солянокислого гидроксила-мина, переливают раствор в делительную воронку вместимостью 150 см3 и разбавляют водой до 75 см3. К раствору в делительной воронке прибавляют при перемешивании 20 капель кристаллического фиолетового, затем отмеренный бюреткой толуол в количест
ва
Стр. 4 ГОСТ 15934.15-80
ве, указанном в табл. и встряхивают содержимое воронки в те-чение 1 мин.
После расслоения жидкостей толуольный раствор отделяют, обезвоживают его с помощью 1 г сернокислого натрия и измеряют оптическую плотность экстракта на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с областью светопропускания 610—620 нм и кювету с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя раствора, указанной в табл. 1.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта, проведенный через все стадии анализа.
Содержание сурьмы в миллиграммах устанавливают по градуировочному графику.
(Измененная редакция, Изм. № 1).
3.3. Для построения градуировочного графика при массовой доле сурьмы от 0,004 до 0,016 % в пять стаканов вместимостью по 100 см3 наливают по 2 см3 раствора азотнокислой меди, по 2 см3 раствора азотнокислого железа, по 3 см3 разбавленной 1:1 серной кислоты и выпаривают раствор до появления густых паров серной кислоты. Стаканы с содержимым охлаждают и наливают в них микробюреткой соответственно 1, 2, 3, 4 и 5 см3 стандартного раствора В.
Растворы выпаривают почти досуха, охлаждают, приливают по 10 см3 соляной кислоты, нагревают до кипения и оставляют на 5—10 мин при 40—50 °С. Затем растворы снова охлаждают, приливают по 3 см3 воды, прибавляют при перемешивании 10 капель раствора сернокислого церия и далее анализ продолжают, как указано в п. 3.2.
В качестве раствора сравнении применяют толуол.
3.4. Для построения градуировочного графика при массовой доле сурьмы свыше 0,016 % в шесть стаканов вместимостью по 100 см3 наливают по 2 см3 азотнокислого раствора меди по 2 см3 раствора азотнокислого железа, по 3 см3 разбавленной 1:1 серной кислоты и выпаривают до появления густых паров серной кислоты. Стаканы с содержимым охлаждают и наливают в них микробюреткой 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 см3 раствора Б.
Растворы выпаривают до получения влажных солей, приливают по 10 см3 соляной кислоты, нагревают до кипения и оставляют на 5—10 мин при 40—50 °С.
После этого растворы снова охлаждают, приливают по 3 см3 воды, прибавляют при перемешивании по 10 капель раствора сернокислого церия и далее анализ продолжают, как указано в п. 3.2, с проведением экстракции 30 см3 толуола и фотометриро-вании в кювете с оптимальной толщиной поглощающего свет слоя раствора 10 мм.
В качестве раствора сравнения применяют толуол.
ГОСТ 15934.15-80 Стр. 5
4.1. Массовую долю формуле
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
сурьмы (X) в процентах вычисляют по
у mj-lMOO
л— ivж-looo ■
где mi — масса сурьмы, найденная по градуировочному графику, мг;
V — объем мерной колбы, см3;
V\ — объем аликвотной части раствора, см3; т — масса навески концентрата, г.
4.2. Расхождение между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности Р=0,95 не должно превышать величины, приведенной в табл. 2.
Таблица 2 |
Массовая доля сурьмы, % |
Абсолютное
допускаемое
расхождение,
% |
Массовая доля сурьмы, % |
Абсолютное
допускаемое
расхождение
% |
От 0,0ИЗ до 0,006 |
0,001 |
Св. 0,05 до 0,1 |
0,01 |
Св. 0,006 » 0,012 |
0,002 |
» 0,1 > 0,2 |
0,015 |
> 0,012 » 0,024 |
0,004 |
» 0,2 » 0,4 |
0,018 |
» 0,024 » 0,05 |
0,006 |
» 0,4 » 0,8 |
0,02 |
|
4.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок в соответствии с ГОСТ 25С86—81 не реже одного раза в полгода.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
1
Издание официальное Перепечатка воспрещена
2
Переиздание (апрель 1985 г.) с Изменением № 1, утвержденным в апреле 1985 г. Пост. М 1068 от 15.04.85 (МУС 7—85)