УДК 622.343-15:546.73.06:006.354 Группа А39
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
КОНЦЕНТРАТЫ МЕДНЫЕ
Метод определения кобальта
Capper concentrates. Method for determination of cobalt
ОКСТУ 1733
Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 апреля 1980 г. № 1981 срок введения установлен
с 01.07.81
Проверен в 1985 г. Постановлением Госстандарта № 1074 от 15.04.85 срок действия продлен
до 01.07.96
Несоблюдение стандарта преследуется по закону
Настоящий стандарт распространяется на медные концентраты всех марок и устанавливает фотоколориметрический метод определения массовой доли кобальта от 0,001 до 0,2%.
Метод основан на образовании окрашенного соединения, кобальта (III) с нитрозо-Р-солью. Кобальт от мешающих определению элементов отделяется в виде кобальтинитрита.
1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ
1.1. Общие требования к методу анализа — по СТ СЭВ 314—76.
1.2. Требования безопасности при выполнении анализов — по ГОСТ 2082.0-81 и ГОСТ 26100-84.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ
Фотоэлектроколориметр.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:1 (перед разбавлением кислоту кипятят для удаления окислов азота).
Стр. 2 ГОСТ 1J934.11—80
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1 и 1:99.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:99.
Кислота уксусная по ГОСТ 61-75.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
Калий азотнокислый по ГОСТ 4144-79, растворы 500 и 20 г/дм3 (последний подкислен уксусной кислотой).
Калий углекислый по ГОСТ 4221-76, насыщенный раствор.
Калий азотнокислый по ГОСТ 4217-77.
Кобальт сернокислый по ГОСТ 4462-78, дважды перекристал-лизованный и высушенный на воздухе.
Натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199-78, раствор 500 г/дм3.
Натрий фтористый по ГОСТ 4463-76.
Нитрозо-Р-соль — по ГОСТ 10553-75, раствор 1 г/дм3.
Стандартные растворы кобальта:
раствор А:0,4767 г перекристаллизованного сернокислого кобальта помещают в стакан, прибавляют воду и перемешивают до растворения соли, затем переливают раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доливают водой до метки и перемешивают;
раствор Б: отбирают пипеткой 50 см3 раствора А в мерную колбу вместимостью 500 см3, доливают до метки разбавленной серной кислотой и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,03 мг кобальта.
Универсальная индикаторная бумага.
3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
3.1. Масса навески медного концентрата и объем аликвотной части раствора в зависмости от содержания кобальта указаны в табл. 1.
Таблица 1
Массовая доля кобальта, % |
Масса навески, г |
Объем аликвотной части раствора, см3 |
От 0,001 до 0,005 |
3 |
50—20 |
Св. 0,0 С 5 » 0,01 |
3 |
20—10 |
» 0,01 » 0,03 |
2 |
20- 5 |
» 0,03 » 0,05 |
1 |
10 |
» 0,05 » 0,1 |
1 |
10—5 |
» 0,1 » 0,2 |
0,5 |
5 |
3.2. Навеску концентрата помещают в стакан вместимостью 250—300 см3, смешивают с 0,4—0,5 г фтористого натрия, приливают 25—30 см3 соляной кислоты и нагревают 15—20 мин. Затем к раствору порциями приливают 13—15 см3 азотной кислоты, нагревают раствор до исчезновения темных частиц и выпаривают до получения влажных солей.
бб
ГОСТ 15934.11-80 Стр. Э
Выпаривание повторяют еще два раза, прибавляя каждый раз по 5 см3 соляной кислоты. К остатку от выпаривания приливают 5 см3 соляной кислоты, 40 см3 горячей воды, кипятят 13—15 мин, затем охлаждают и фильтруют раствор через фильтр средней плотности в стакан вместимостью 250 см3. Осадок на фильтре про* мывают 7—8 раз водой, собирая фильтрат в тот же стакан. К фильтрату, объем которого должен быть примерно 100 см3, прибавляют небольшими порциями раствор углекислого калия до появления слабого помутнения, не исчезающего при сильном перемешивании, затем приливают 15 см3 уксусной кислоты и перемешивают до полного просветления раствора.
К раствору прибавляют 25 см3 раствора азотнокислого калия (500 г/дм3), тщательно перемешивают, прибавляют 5 г азотнокислого калия, снова перемешивают и оставляют раствор с осадком кобальтинитрита калия на 12 ч. Затем осадок отфильтровывают на плотный фильтр, содержащий небольшое количество фильтробумажной массы, промывают раствором азотнокислого калия (20 г/дм3) до полного обесцвечивания промывных вод.
Осадок на фильтре растворяют в 20—25 см3 горячей разбавленной 1.1 соляной кислоты, приливая порциями по 4—5 см3. Раствор собирают в стакан, в котором проводилось осаждение.
Фильтр промывают 5—6 раз горячей разбавленной 1:99 соляной кислотой. Затем раствор выпаривают до получения влажных солей, прибавляют 5 см3 разбавленной 1:1 соляной кислоты и нагревают до полного растворения солей. После этого к раствору приливают 25—30 см3 воды, охлаждают, переливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.
Аликвотную часть раствора, указанную в табл. 1, переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, прибавляют аммиак до pH 5—6 (по универсальной индикаторной бумаге), приливают 5 см3 раствора уксуснокислого натрия и кипятят в течение 2—3 мин. Затем к раствору прибавляют 10 см3 нитрозо-Р-соли, кипятят 1—2 мин, после чего приливают 5 см3 разбавленной 1:1 азотной кислоты, снова кипятят раствор в течение 1 мин, охлаждают, доливают до метки водой и перемешивают.
Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектроколориметре, применяя светофильтр с областью светопропускания 520—540 нм и кювету с оптимальной толщиной поглощающегс свет слоя раствора 50 мм.
В качестве раствора сравнения применяют раствор контрольного опыта, проведенный через все стадии анализа.
Содержание кобальта в миллиграммах устанавливают по градуировочному графику.
3.3. Для построения градуирсвочного графика в пять стаканов вместимостью по 250 см3 бюретхой отмеривают 10, 20, 30, 40 и
67
Стр. 4 ГОСТ 15934.11-80
50 см3 стандартного раствора Б. Шестой стакан служит для проведения контрольного опыта. Растворы разбавляют водой до 100 см3, прибавляют по 25 см3 раствора азотнокислого калия и далее анализ продолжают, как указано в п. 3.2. Аликвотную часть раствора отбирают в количестве 10 см3.
Раствором сравнения служит раствор контрольного опыта. По найденным значениям оптических плоти сетей растворов и соответствующим им содержаниям кобальта строят градуировочный график.
4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ
4.1. Массовую долю кобальта (X) в процентах формуле
/пг1М00
VVm-lCOO ’
где — масса кобальта, найденная по градуировочному графику, мг;
V —объем мерной колбы, см3;
V\ — объем аликвотной части раствора, см3; т — масса навески концентрата, г.
4.2. Расхождение между результатами двух параллельных определений при доверительной вероятности Р = 0,95 не должно превышать величины, приведенной в табл. 2.
Таблица 2 |
Массовая доля кобальта, % |
Абсолютное
допускаемое
расхождение,
% |
Массовая доля кобальта, % |
Абсолютное
допускаемое
расхождение,
% |
До 0,002 |
0,0002 |
Св. 0,016 до 0,03 |
0.003 |
Св. 0,002 » 0,004 |
0,0004 |
» 0,03 » 0,06 |
0.004 |
> 0.С04 » 0,008 |
0,0008 |
» 0,06 » 0,13 |
0,006 |
* 0,008 » 0,016 |
0,002 |
» 0,13 » 0,2 |
0,008 |
|
4.3. Контроль правильности результатов анализа осуществляют методом добавок в соответствии с ГОСТ 25086—81 не реже
одного раза в полгода.
(Введен дополнительно, Изм. № 1).
1
Издание официальное Перепечатка воспрещена
2
Переиздание (апрель 1985 г.) с Изменением М 1 утвержденным в апреле 1985 г. Пост. № 1068 от 15.04.85 (МУС 7—85)