ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ПРИСАДКИ И МАСЛА С ПРИСАДКАМИ

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРА

ГОСТ 20242-74

Издание официальное

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР ПО СТАНДАРТАМ Москва

УДК 621.892.099.6 : 546.13.06(083.74)    Группа    Б99

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

ПРИСАДКИ И МАСЛА С ПРИСАДКАМИ

Метод определения хлора

Additives and oils containing additives. Method for determination of chlorine

ОКСТУ 0209

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 4 октября 1974 г. № 2301 срок введения установлен

с 01.01.77

Проверен в 1985 г. Постановлением Госстандарта от 20.12.85 № 4352 срок действия продлен

до UMM

Несоблюдение стандарта преследуется по закону

Настоящий стандарт устанавливает метод определения содержания хлора свыше 0,1% в присадках и маслах с присадками.

Сущность метода заключается в сжигании испытуемого нефтепродукта в калориметрической бомбе в атмосфере кислорода с поглощением продуктов сгорания раствором углекислого натрия и последующем титровании раствором азотнокислой окисной ртути в присутствии индикатора дифенилкарбазона.

1. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

1.1. При проведении испытаний применяются: бомбы калориметрические, самоуплотняющиеся ЛБС или дру-того типа. Каждая калориметрическая бомба должна иметь свидетельство об испытании ее гидростатическим давлением на 10,0 МПа (100 кгс/см²).

Допускается проводить испытание на установке типа СБ в соответствии с инструкцией по эксплуатации установки;

трансформатор для получения тока напряжением 10—12 В или другой источник тока указанного напряжения для зажигания навески испытуемого продукта;

редуктор кислородный по ГОСТ 13861-80;

((Продолжение изменения к ГОСТ 20242—74)

второй абзац. Заменить слова: «раствором азотно-кислой окисной ртути» на «раствором азотно-кислой 3-водной ртути (II)»;

третий абзац. Заменить слова: «Поправочный коэффициент (/С) к титру» яа «Коэффициент поправки (К)»;

экспликацию для V и 0,0001586 изложить в новой редакции: «К —объем раствора азотно-кислой 1-водной ртути (II) c(l/2iHg(N0₃h*H-20) =0,01 моль/ /дм^э, израсходованный на титрование хлористого натрия, см³;

0,0010685 — масса    хлористого натрия, соответствующая 1 см³ раствора

аэотно-кислой I-водной ртути (II) концентрации точно c(l/2fHg(N0₃)2*H₂0) = =0,0(1 моль/дм³, г»

Пункт 2.2 дополнить абзацем: «Для установления коэффициента поправки яопользуют не менее трех навесок хлористого натрия, Коэффициент поправки вычисляют с точностью до четвертого десятичного знака по каждой навеске хлористого натрия Расхождения между коэффициентами не должны превышать 0,ОЮ|10».

Пункт ЗЛ. Заменить слова: «табл. 1» на «таблицей».

Пункт 3.2. Заменить значение:    0,00)5 моль/дм³ на с (l/2Na₂C0₃) =

= 0,01 моль/дм³.

Пункт 3.5. Второй абзац. Заменить слова: «раствором азотно-кислой окис-яой ртути» на «раствором азотно-кислой 1-водной ртути (II)».

Пункт 4.1. Экспликацию изложить в новой редакции: «Vi — объем раствора азотно-кислой 1-водной ртути (II) c(l/2Hg (МОзЬ'Н₂0) =0,01 моль/дм³, израсходованный на титрование испытуемого продукта, см³;

У₂ — объем раствора азотно-кислой 1-водной ртути (II) c(l/2iHg(NC>3b* Н₂0) =0Д1 моль/дм³, израсходованный на титрование в контрольном опыте, см³;

К — коэффициент поправки раствора азотно-кислой 1-водной ртути (И) c(l/2Hg(N0₃)₂-H₂0) =0,01 моль/дм³;

гп\—масса испытуемого продукта, сожженного в бомбе, г;

0,0003646 — масса хлора, соответствующая 1 см³ раствора азотно-кислой 1-водной ртути (И) концентрации точно c(l/2Hg(N0₃)₂*H₂0) =0,01 моль/дм³, г».

Пункт 4.2.2. Заменить слово: «определений» на «испытаний».

(ИУС № 7 1992 г.)

23

ГОСТ 20242-74 С. 2

манометр высокого давления (ГОСТ 8625-77) на 25,0—30,0 МПа (250—300 кгс/см²) (предельное давление) для измерения давления в кислородном баллоне и манометр низкого давления на 3,0—4,0 МПа (30—40 кгс/см²) (предельное давление 6,0—7,5 МПа (60—75 кгс/см²);

трубки медные цельнотянутые с внутренним диаметром 1 —1,5 мм с припаянными к ним ниппелями, служащие для соединения бомбы через манометр с кислородным баллоном;

тигли кварцевые вместимостью 10 см² по ГОСТ 19908-80; проволока для запала железная, никелиновая, копстантановая или медная диаметром 0,1—0,3 мм;

стакан типа В, исполнения 1 или 2, вместимостью 250—600 см³ из стекла ТС или ТХС по ГОСТ 25336-82;

колбы типа Кн, исполнения 1 или 2, вместимостью 100 см³ по ГОСТ 25336-82;

промывалка с резиновой грушей вместимостью 50—1000 см³; меры вместимости стеклянные технические по ГОСТ 1770-74 и ГОСТ 20292-74:

мнкробюретка номинальной вместимостью 10 см³, пипетка вместимостью 1 см³, колба мерная вместимостью 1000 см³; эфир петролейный;

кислота азотная по ГОСТ 4461-77, х. ч. или ч.д. а., концентрированная и раствор 0,5 моль/дм³;

натрий углекислый безводный по ГОСТ 83-79 х. ч. или ч.д. а., водный раствор 0,01 моль/дм³;

дифенилкарбазон (индикатор), 1%-ный спиртовой раствор; ртуть азотнокислая окисная по ГОСТ 4520-78, х. ч. или ч.д. а., раствор 0,005 моль/дм³;

спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-72;

натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, х. ч. или ч. д. а., пере-крнсталлизованный и высушенный при 105°С в течение 2 ч; масло вазелиновое медицинское по ГОСТ 3164-78; вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72; кислород по ГОСТ 5583-78, сжатый в баллоне; весы лабораторные, 2-го класса с пределами взвешивания до 200 г по ГОСТ 24104-80 или аналогичные с погрешностью не более 0,0002 г.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2)

2. ПОДГОТОВКА К ИСПЫТАНИЮ

2.1. Приготовление 0,01 моль/дм³ раствора азотнокислой о к и с и о й р т у т и

1,623 г азотнокислой окисной ртути, взвешенной с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в мерную колбу вместимостью

С. 3 ГОСТ 20242-74

1000 см³, растворяют в дистиллированной воде, добавляют 3 см³ концентрированной азотной кислоты, объем раствора доводят водой до метки и тщательно перемешивают.

2.2.    Установление поправочного коэффициента к титру 0,01 моль/дм³ раствора азотнокислой о к и с и о й ртути

В три колбы вместимостью 100 см³ помещают по 20 см³ дистиллированной воды и 0,002—0,003 г хлористого натрия, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г.

Затем в колбы вносят по 1 см³ раствора азотной кислоты 0,5 моль/дм³ и титруют раствором азотнокислой окисной ртути в присутствии индикатора дифенилкарбазона до появления розовой окраски раствора.

Поправочный коэффициент (К) к титру вычисляют по формуле

К₌    ^т

^A V'- 0,000585    ’

где т — масса хлористого натрия, взятое для титрования, г;

V— объем раствора азотнокислой окисной ртути, израсходованный на титрование хлористого натрия, см³;

0,000585— количество хлористого натрия, соответствующее 1 см³ точно 0,01 моль/дм³ раствора азотнокислой окисной ртути, г.

2.3.    Перед испытанием редуктор, манометры, ниппели и медные трубки должны быть обезжирены. Смазка соединительных частей с баллоном со сжатым кислородом не допускается. В случае загрязнения их смазочным или другим маслом оно должно быть тщательно удалено промыванием бензином, а затем спиртом или эфиром.

Манометр и соединительные медные трубки должны иметь паспорт о проверке гидростатическим давлением.

3. ПРОВЕДЕНИЕ ИСПЫТАНИЯ

3.1. В кварцевый тигель берут массу присадки или масла с присадкой с погрешностью не более 0,0002 г в зависимости от предполагаемого содержания хлора, пользуясь табл. 1. Если содержание хлора в образце неизвестно, проводят предварительный опыт с массой образца около 0,20 г.

Таблица 1

Содержание хлора. %	Масса нефтепродукта, г
До i	0,40—1,50
Св. 1 до 2	0,20—0,40
Св. 2 до 5	0,05—0,20
Св. 5	0,02—0,05

ГОСТ 20242-74 С. 4

3.2.    Тигель с массой испытуемого продукта устанавливают в кольцо внутри калориметрической бомбы, на дно которой предварительно наливают 20 см³ раствора углекислого натрия 0,005 моль/дм³ и погружают в продукт среднюю часть запальной проволоки, прикрепленной защищенными концами к токоведущему штифту и кислородоподводящей медной трубке. При небольшой массе, когда запальная проволока не погружается в испытуемый продукт, в тигель добавляют 0,2—0,3 г масла, не содержащего хлор.

3.3.    Крышку бомбы завинчивают, ставят бомбу в подставку, присоединяют ее через редуктор или тройник манометра к кислородному баллону и осторожно наполняют бомбу кислородом до давления 3—4 МПа (30—40 кгс/см²). При отсутствии редуктора допускается устанавливать манометр низкого давления на специальную подставку, имеющую предохранительный клапан, отрегулированный до давления 4 МПа (40 кгс/см²).

Когда стрелка манометра остановится на требуемом давлении, закрывают сначала впускной вентиль бомбы, затем вентиль баллона, отключают кислородоподводящую трубку бомбы и закрывают резьбовыми пробками отверстия в крышке бомбы, ведущие к впускному и выпускному вентилям. Бомбу, наполненную кислородом, погружают в водяную баню для проверки на герметичность. При выделении из бомбы пузырьков кислорода, бомбу вынимают из воды и добиваются герметичности, после этого дополняют бомбу кислородом.

3.4.    Подключают к наружным клеммам бомбы провода, соединенные с источником тока низкого напряжения (10—12 В), и замыкают на 5—6 с цепь электрического тока. При этом происходит сгорание запальной проволоки и испытуемого продукта. Признаком сгорания продукта служит нагревание корпуса бомбы.

Для охлаждения бомбу выдерживают в водяной бане 10 мин, затем бомбу вынимают из воды, ставят в подставку, прикреплен' пую к столу, и осторожно открывают выпускной клапан с таким расчетом, чтобы давление в бомбе упало до атмосферного не раньше чем через 5 мин.

Если после пропускания электрического тока не произошло нагревания корпуса бомбы или при отвинчивании крышки бомбы обнаружено неполное сгорание испытуемого продукта, определение считают недействительным и повторяют его заново.

3.5.    Раствор из бомбы вместе с кварцевым тиглем переносят в стеклянный стакан вместимостью 250—500 см³, тщательно обмывают с помощью промывалки все внутренние части бомбы дистиллированной водой. Все промывные воды (150—200 см³) собирают в тот же стакан.

Содержимое стакана подкисляют 1 см³ 0,5 моль/'дм³ раствором азотной кислоты и титруют раствором азотнокислой окисной ртути в присутствии 10—15 капель индикатора—дифенилкарбазопа до появления розовой окраски.

Перед анализом испытуемого продукта проводят контрольный опыт. Для этого берут медицинское вазелиновое масло и определение проводят как указано выше (но без испытуемого продукта).

3.2—3.5. (Измененная редакция, Изм. № 2).

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю хлора (X) в процентах вычисляют по формуле

(15 - V₂) ■ 0,0003546 ■/(■ 100

ГП\

где V\— объем раствора азотнокислой окисной ртути, израсходованный на титрование испытуемого продукта, см³; V₂— объем раствора окисной азотнокислой ртути, израс-‘ ходовапный на титрование в контрольном опыте, см³;

К—поправочный коэффициент к титру раствора азотнокислой окисной ртути; mi— масса испытуемого продукта, сожженного в бомбе, г; 0,0003546'— количество хлора, соответствующее 1 см³ точно 0,01 моль/дм³ раствора азотнокислой окисной ртути, г.

4.2. За результат испытания принимают среднее арифметическое двух последовательных определений.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

4.2.1. Сходимость метода

Два результата определений, полученные одним исполнителем в одной лаборатории, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значения для большего результата, приведенного на черт. 1 и 2.

4.2.2. Воспроизводительность метода

Два результата определений, полученные в двух лабораториях, признаются достоверными (с 95%-ной доверительной вероятностью), если расхождение между ними не превышает значения для большего результата, приведенного на черт. 3 и 4.

С. 7 ГОСТ 20242-74

Черт. 3    Черт.    4

4.2.1, 4.2.2. (Введены дополнительно, Изм. № 2).

Редактор Р. С. Федорова Технический редактор Э. В. Митяй Корректор С. И. Ковалева

Сдано в наб. 07.05.87 Подп. в печ. 20.01.88 0,75 уел. п. л. 0,75 уел. кр.-отт. 0,69 уч.-изд. л.

Тираж 5000 Цена 3 коп.

Ордена «Знак Почета» Издательство стандартов, 123840, Москва, ГСП, Новопресненский пер., д. 3.

Вильнюсская типография Издательства стандартов, ул. Миндауго, 12/14. Зак. 2456.

Группа Б99

Изменение № 3 ГОСТ 20242-74 Присадки и масла с присадками. Метод определения хлора

Утверждено и введено в действие Постановлением Госстандарта России от 07.04.92 № 369

Дата введения 01.08.92

Вводная часть. Первый абзац после слова «хлора» дополнить словами: «в массовых долях»:

второй абзац. Заменить слова: «раствором азотно-кислой окисной ртути» на «раствором азотно-кислой 1-водной ртути (II)».

Пункт 1.1. Шестой абзац. Заменить ссылку:    ГОСТ    8625—77 на ГОСТ

2405—88;

после шестого абзаца изложить в новой редакции: «трубки медные цельнотянутые с внутренним диаметром 1,0—1,5 мм с припаянными к ним ниппелями, служащие для соединения бомбы через манометр с кислородным баллоном;

тигли кварцевые вместимостью 10 см³ по ГОСТ 19908-90; проволока для запала железная, никелиновая, константановая или медная диаметром ОД—0,3 мм;

стакан типа В, исполнения 1 или 2, вместимостью 250—600 см³ из стекла ТС или ТХС по ГОСТ 25336-82;

колбы типа Кн, исполнения 1 или 2, вместимостью 100 см³ по ГОСТ 25336-82;

промывалка с резиновой грушей вместимостью 50—1000 см*; меры вместимости стеклянные технические по ГОСТ 1770-74 и ГОСТ 20292_74*

бюретка 1, 2, 3—2—10—0,05 или 7—2—10—0,02,6—2—5—0,02 по ГОСТ 20292-74;

(Продолжение см. с. 22)

21

(Продолжение изменения к ГОСТ 20242—74)

пипетка вместимостью 1 см³ любого исполнения и пипетка 6,7—2—5—0,0& по ГОСТ 20292-74;

колба мерная вместимостью 1 ОСЮ см³; эфир петролейный;

кислота азотная по ГОСТ 4461 —77, х. ч. или ч. д. а., концентрированная и раствор с(НЖ)з)=0,5 моль/дм³;

натрий углекислый по ГОСТ 83-79, х. ч. или ч. д. а,, водный раствор с(1/2 Na₂CO3)=0,01 моль/дм³ (0,01 н.);

дифенилкарбазан (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 1 по ГОСТ 4919.1-77;

ртуть (II) азотно-кислая 1-водная по ГОСТ 4520-78, х. ч. или ч. д. а* раствор с (l/2Hg(N0₃)2*H₂0) =0.,01 м-оль/дм³ (0,01 н.);

спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87; натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, х ч. или ч. д. а., перекри стал лизованный и высушенный при 105°С в течение 2 ч,;

масло вазелиновое медицинское по ГОСТ 3164-78;

вода дистиллированная pH 5,4—6,6;

кислород по ГОСТ 5583-78, сжатый в баллоне;

весы лабораторные, 2-го класса с пределами взвешивания до 200 г по ГОСТ 24104-88 или аналогичные с погрешностью не более 0,0002 г; цилиндр 1,3—25 по ГОСТ 1770-74; капельница любого исполнения по ГОСТ 25336-82».

Пункт 2 1. Наименование изложить в новой редакции: «2.1, Приготовление раствора азотно-кислой 1-в одной ртути (II) c(l/2Hg(N0₃h*H₂0) =0,01 моль/дм³ (0,01 н.)»;

первый абзац. Заменить слова: «1,62i3 г азотно-кислой окисной ртути» на «(1,7±0,1) г азотно-кислой 1-©одной ртути (II)»;

дополнить словами: «Раствор годен к употреблению через 2 сут. Раствор хранят в склянке из темного стекла».

Пункт 2.2. Наименование изложить © новой редакции: «Определение коэффициента поправки раствора азотно-кислой I-в одной ртути (II) с(1 /2Hg (N0₃)2*HjO) = 0,01 моль/дм³ (0,01 н.)»;

(Продолжение ся. с. 23)

1

Издание официальное    Перепечатка    воспрещена

★

2

Переиздание (январь 1988 г.) с Изменениями М 1, 2, утверждштььт в тя&ре 19817    иЛея£5ре 1985    г.    (МУС    1—81, 4—86).

® Издательство стандартов, 1988