Поправка для ПНД Ф 13.1.5-97
Методика выполнения измерений концентраций оксида углерода от источников сжигания органического топлива газохроматографическим методом

ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО ЭКОЛОГИЧЕСКОМУ, ТЕХНОЛОГИЧЕСКОМУ И АТОМНОМУ НАДЗОРУ

Научно-исследовательский институт охраны атмосферного воздуха
НИИ Атмосфера

Дополнения и изменения
к «Методике выполнения измерений концентраций оксида углерода от источников
сжигания органического топлива газохроматографическим методом»

ПНД Ф 13.1.5-97

В соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений» ниже перечисленные разделы методики читать в следующей редакции:

1. Характеристики погрешности измерений

Расширенная неопределенность измерений (при коэффициенте охвата 2): 0,25С, где С - результат измерений массовой концентрации оксида углерода, мг/м³.

Примечание: указанная неопределенность измерений соответствует границам относительной погрешности ±25 % при доверительной вероятности 0,95.

11. Контроль точности результатов измерений

11.1 Проверка приемлемости выходных сигналов хроматографа, полученных в условиях повторяемости

Контролируемым параметром является размах выходных сигналов хроматографа при трех вводах газовой смеси. Проверку осуществляют при проведении градуировки, при периодической проверке градуировочных коэффициентов, а также при выполнении измерений.

Результат проверки признаётся приемлемым при выполнении условия:

                                                   (6)

где:

Н_max - максимальная высота хроматографического пика, усл.ед. или мм;

H_min - минимальная высота хроматографического пика, усл.ед. или мм;

 - среднее арифметическое значение высот пиков, усл.ед. или мм;

d_н - норматив в относительной форме (допускаемое расхождение результатов измерений), соответствующий вероятности 0,95;

d_н = 15 %.

11.2 Периодический контроль градуировочной характеристики

Контроль проводят при смене колонки, активации катализатора, промывке детектора и т.п. Контроль проводят по ГСО, использовавшемуся ранее для определения градуировочного коэффициента согласно п. 7.4. Каждую смесь вводят в хроматограф три раза, фиксируя высоту пика Н_j^*. Обработку результатов проводят в соответствии с п. 10.

Проверяется выполнение условия:

                                               (7)

где: K - ранее установленное значение градуировочного коэффициента;

K^* - вычисляют по формуле

где:  - среднее значение высоты пика, усл.ед. или мм;

d_k - норматив контроля в относительной форме (допустимое расхождение результата измерения с опорным значением), соответствующий вероятности 0,95;

d_k = 10 %.

При выполнении условия (7) градуировочная характеристика признается стабильной, а установленное ранее значение градуировочного коэффициента (K) - подтвержденным.

Если отклонение K^* от K лежит в интервале свыше 10 до 30 %, то в дальнейшей работе применяется коэффициент K^*. Если отклонение превышает 30 %, то необходимо проверить правильность задания параметров анализа и исправность хроматографа.

10.3. Контроль приемлемости и правильности результатов измерений массовой концентрации оксида углерода

Контроль осуществляется на этапе освоения методики и периодически, либо по требованию организации, которая контролирует лабораторию, применяющую настоящую методику.

Для контроля применяются ГСО состава газовых смесей (эталоны сравнения), указанные в разделе 2 в пп. в), г), д). При контроле проводят отбор и анализ (при одинаковых условиях) двух параллельных проб. Измерения и обработка результатов проводятся в соответствии с п.п. 9, 10 методики. Результаты контроля считают положительными при выполнении условий:

где C_изм, С_зад - соответственно измеренное и заданное значения массовой концентрации оксида углерода, мг/м³.

λ - норматив контроля в относительной форме (допустимое расхождение результатов измерений), соответствующий вероятности 0,95;

λ = 15 %;

α - норматив контроля в относительной форме (допустимое расхождение результата измерений с опорным значением), соответствующий вероятности 0,95;

α =25 %.

При постоянной работе рекомендуется регистрировать результаты контроля на контрольных картах, руководствуясь ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002. В этом случае нормативы, указанные в МВИ, используют в качестве первоначальных пределов действия, которые затем корректируют по накопленным в лаборатории данным.