БЫЛГАРЫ

ФОРМАЛБДЕГИДТ1 АНЬЩТАУДЬЩ ХИМИЯЛЬЩ ЭД1СТЕР1

1-бол1м

Жогары рук;сат eTyi бар суйьщтык; хроматографияны пайдалану эдш

КОЖА

ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА

Часть 1

Метод с использованием жидкостной хроматографии высокого разрешения

КР СТ ИСО 17226-1-2009

ISO 17226.1: 2008 Leather. Chemical determination of formaldehyde content. Part 1. Method using high performance liquid chromatography ( ШТ)

Ресми басылым

Казакстан Республикасы Индустрия жэне сауда министрлйтнщ Техникалык; реттеу жэне метрология комитет! (Мемстандарт)

Астана

БЫЛГАРЫ

ФОРМАЛЬДЕГИД!! АНЬЩТАУДЬЩ ХИМИЯЛЬЩ ЭД1СТЕР1 1-бол1м

Жогары рук;сат eTyi бар суйьщтык; хроматографияны пайдалану эдш

ЦР СТ ИСО 17226-1-2009

ISO 17226.1: 2008 Leather. Chemical determination of formaldehyde content. Part 1. Method using high performance liquid chromatography ( ШТ)

Ресми басылым

Ka saKCi aii Республикасы Индустрия жэне сауда министрл1гшщ Техникалык; реттеу жэне метрология комитет! (Мемстандарт)

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН

КОЖА

ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА Часть 1

Метод с использованием жидкостной хроматографии высокого разрешения

СТ РК ИСО 17226-1-2009

ISO 17226.1: 2008 Leather. Chemical determination of formaldehyde content. Part 1. Method using high performance liquid chromatography ( ШТ)

Издание официальное

Комитет по техническому регулированию и метрологии Министерства индустрии и торговли Республики Казахстан (Г осстандарт)

Предисловие

1    ПОДГОТОВЛЕН И ВНЕСЕН Республиканским государственным предприятием «Казахстанский институт стандартизации и сертификации» Комитета по техническому регулированию и метрологии и Техническим комитетом по стандартизации ТК 73 «Продукция легкой промышленности»

2    УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Председателя Комитета по техническому регулированию и метрологии Министерства индустрии и торговли Республики Казахстан от 25 ноября 2009 года №582-од.

3    Настоящий стандарт идентичен международному стандарту ИСО 17226.1:2008 Leather. Chemical determination of formaldehyde content. Part 1. Method using high performance liquid chromatography (ИСО 17226.1:2008 Кожа. Химические методы определения формальдегида. Часть 1. Метод с использованием жидкостной хроматографии высокого разрешения).

Международный стандарт разработан Комиссией по испытанию физических свойств Международного союза кожевенников-технологов и химических обществ (ШР, IULTCS) в сотрудничестве с СЕН/ТК 289 «Кожа».

Перевод с английского языка (ей).

Степень соответствия - идентичная ШТ.

4    В настоящем стандарте реализованы нормы Законов Республики Казахстан:

от 9 ноября 2004 года № 603-П «О техническом регулировании»,

от 5 июня 1991 года № 640-ХП «О защите прав потребителей»

и Технических регламентов:

«Требования к безопасности продукции легкой промышленности», утвержденного постановлением Правительства Республики Казахстан от 8 ноября 2008 года № 1031.

«Требования к безопасности продукции и изделий, предназначенных для детей», утвержденного постановлением Правительства Республики Казахстан от 27 февраля 2008 года № 201

5 СРОК ПЕРВОЙ проверки ПЕРИОДИЧНОСТЬ ПРОВЕРКИ

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в указателе «Нормативные документы по стандартизации Республики Казахстан», а текст изменений - в ежемесячных информационных указателях «Государственные стандарты». В случае пересмотра (отмены) или замены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована в информационном указателе «Государственные стандарты»

Настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Комитета по техническому регулированию и метрологии Министерства индустрии и торговли Республики Казахстан

II

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ РЕСПУБЛИКИ КАЗАХСТАН

КОЖА

ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА

Часть 1

Метод с использованием жидкостной хроматографии высокого разрешения

Дата введения 2010-01-01

1    Область применения

Настоящий стандарт устанавливает метод определения количества свободного и гидролизованного формальдегида в коже. Метод основан на жидкостной хроматографии высокого разрешения (HPLC). Он выборонен и не чувствителен к окрашенным фрагментам кожи.

Содержание формальдегида в коже представляет собой совокупность свободного формальдегида и формальдегида, выделенного из увлажненного образца кожи путем гидролиза в стандартных условиях.

2    Нормативные ссылки

Для применения настоящего стандарта необходимы следующие ссылочные нормативные документы. Для датированных ссылок применяют только указанное издание ссылочного нормативного документа, для недатированных ссылок применяют последнее издание ссылочного документа (включая все его изменения).

СТ РК 1.9 Государственная система технического регулирования Республики Казахстан. Порядок применения международных, региональных и национальных стандартов иностранных государств, других нормативных документов по стандартизации в Республике Казахстан.

СТ РК ИСО 17226-2-2009 Кожа. Химическое определение содержания формальдегида. Часть 2. Метод с использованием колориметрического анализа.

ИСО 2418:2000^{1 2 3} Кожа. Химические, физические и механические испытания и испытания на прочность. Определение местоположения образцов.

ИСО 3696:1987² Вода для лабораторного анализа. Технические требования и методы испытаний.

ИСО 4044:2008² Кожа. Химический анализ. Подготовка образцов для химического анализа.

ИСО 4684:2005² Кожа. Химический анализ. Определение содержания летучих веществ.

ПРИМЕЧАНИЕ При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов по ежегодно издаваемому информационному указателю «Нормативные документы по стандартизации» по состоянию на текущий год и соответствующим ежемесячно издаваемым информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться замененным (измененным) документом. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающий эту ссылку.

СТ РК ИСО 17226-1-2009

3    Принцип

Метод добровольный для выбора. Формальдегид отделяется и подсчитывается как производный от других альдегидов и кетонов с помощью жидкостной хроматографии. Обнаруженный формальдегид составляют свободный формальдегид и формальдегид, который выделен путем гидролиза во время извлечения свободного формальдегида.

Образец обрабатывается очищающим раствором (4.2.1) при температуре 40 °С и смешивается с 2,4-динитрофенилгидразином (4.2.2), вследствие чего альдегиды и кетоны вступают в реакцию с содержащимися в растворе элементами формальдегида. Они выделяются из пробы и определяются с помощью метода HPLC, при оптической плотности 360 нм.

4    Реактивы

Использовать реактивы только общепризнанных аналитических классов, если не установлены другие. Вода должна быть 3 класса, в соответствии с ИСО 3696. Все растворы являются водными растворами.

4.1    Реактивы для исходного раствора формальдегида

4.1.1    Раствор, с содержанием формальдегида, приблизительно 37 %.

4.1.2    Раствор йода, 0,05 моль/л, т.е. 12,68 г йода на литр.

4.1.3    Раствор гидроксида натрия, 2,0 моль/л.

4.1.4    Раствор серной кислоты, 2,0 моль/л.

4.1.5    Раствор тиосульфата натрия, 0,1 моль/л.

4.1.6    Раствор крахмала, 1 %, т.е. 1 г в 100 мл воды.

4.2 Реактивы для метода с использованием жидкостной хроматографии высокого разрешения.

4.2.1    Раствор додецилсульфоната натрия (очищающий), 01 %, 1 г на 1000 мл воды.

4.2.2    Раствор динитрофенилгидразина (DNPH), состоящий из 0,3 г DNPH (2,4-динитрофенилгидразина), растворенного в 100 мл концентрированной орто-фосфорной кислоты (85 % общей массы). (DNPH, рекристаллизованный из 25 % общей массы, ацетонитрил в воде).

4.2.3    Ацетонитрил.

5    Оборудование

Использовать обычное лабораторное оборудование, в том числе, следующее.

5.1    Мерные колбы, вместимостью 10, 500, 1000 мл.

5.2    Колба Эрленмейера, вместимостью 100, 250 мл.

5.3    Сетчатый фильтр из стекловолокна, GF 8 (или стеклянный светофильтр G 3), диаметром 70 мм -100 мм.

5.4    Водяная баня, с температурой (40 ± 0,5) °С, регулируемая с помощью термореле, оборудованная колбой-встряхивателем или мешалкой.

5.5    Термометр, с диапозоном измеряемых температур от 20 °С до 50 °С и ценой деления шкалы 0,1 °С.

5.6    Система HPLC с УФ-обнаружением, 360 нм.

5.7    Мембранный фильтр, полиамид, 0,45 мкм.

5.8    Аналитические весы, с точностью взвешивания 0,1 мг.

5.9    Пипетки, объемом 0,5, 1,0, 2,0, 3,0, 4,0, 5,0, 10,0, 50,0 мл, градуированные по 5,0 мл.

2

СТ РК ИСО 17226-1-2009

ПРИМЕЧАНИЕ Автоматическая система пипеток такой же точности может применяться наравне с ручными пипетками.

5.10    Часы с диапазоном измерения не менее 60 мин и ценой деления шкалы 1 с.

5.11    Определение формальдегида проводится с точностью ± 0,2 мг.

6 Процедуры

6.1    Процедуры определения формальдегида в исходном растворе

6.1.1    Подготовка исходного раствора формальдегида

Отмерить пипеткой 5 мл раствора формальдегида (4.1.1) в мерную колбу, вместимостью 1000 мл, которая содержит приблизительно 100 мл воды, затем долить до отметки деминерализованной водой. Данный раствор является исходным раствором формальдегида.

6.1.2    Определение

Отмерить пипеткой 10 мл данного раствора в колбу Эрленмейера, вместимостью 250 мл (5.2) и смешать с 50 мл раствора йода (4.1.2). Добавить гидроксид натрия (4.1.3) пока раствор не станет желтым. В течение (15 ± 1) мин и при температуре 18 °С -26 °С дождаться начала реакции, а затем, постоянно перемешивая, добавить 15 мл раствора серной кислоты (4.1.4).

После добавления 2 мл крахмального раствора (4.1.6), титровать излишний йод с тиосульфатом натрия (4.1.5), пока не изменится цвет. Провести три отдельных определения. Титровать, как минимум, два раствора таким же способом.

Концентрация исходного раствора формальдегида определяется по формуле: _(V₀-V_l)-C_l-M_FA

^rFA    2    ’    W

где Pfa - концентрация исходного раствора формальдегида, в миллиграммах на 10 мл (мг/ 10 мл);

Vo - титр раствора тиосульфата натрия для осветленного раствора, в миллилитрах

(мл);

V1 - титр раствора тиосульфата натрия исходного, в миллилитрах (мл);

Mfa - относительная молекулярная масса формальдегида, 30,02 г/моль;

Сi - концентрация раствора тиосульфата натрия, в молях на 1 литр (моль/л).

6.2    Процедура определения формальдегида в коже методом HPLC

6.2.1    Отбор образцов и подготовка проб

По возможности, образец должен соответствовать ИСО 2418. Если соответствие образца ИСО 2418 невозможно (например, кожа из готовой продукции, такой как обувь, одежда), предоставить особенности процедуры отбора образца вместе с протоколом испытаний. Размельчить кожу согласно ИСО 4044.

Если результат представлен на основе испытания сухого вещества, тогда необходимо испытывать следующий образец из такой же кожи согласно ИСО 4684 так, чтобы возможно было определить его влажность.

6.2.2    Выделение формальдегида

Взвесить (2 ± 0,1) г кожи и поместить ее в соответствующий сосуд. Отмерить пипеткой 50 мл очищающего раствора (4.1.2) в колбу Эрленмейера, вместимостью 100 мл, (5.2) и подогреть его до 40 °С. Поместить предварительно взвешенную кожу в колбу, затем закрыть ее стеклянной пробкой (см. пункт 6.2.3). Перемешать содержимое колбы, слегка встряхивая ее при температуре (40 ± 0,5)°С на водяной бане (5.3) в течение (60 ± 2) мин. Быстро отфильтровать содержимое теплого раствора с помощью вакуума через

3

СТ РК ИСО 17226-1-2009

стекловолоконный светофильтр (5.3) в колбу. Охладить фильтрат, в закрытой колбе, до комнатной температуры (18 °С -26 °С).

Не менять пропорции кожи/раствора. Выделение формальдегида и анализ должны быть получены в течение одного рабочего дня.

6.2.3    Реакция с DNPH (раствор динитрофенилгидразина)

Отмерить пипеткой 4,0 мл ацетонитрила (4.2.3), 5,0 мл отфильтрованной пробы и 0,5 мл раствора динитрофенилгидразина (4.2.2) в мерную колбу, вместимостью 10 мл (5.1). Наполнить мерную колбу деминерализованной водой до отметки и один раз встряхнуть, чтобы перемешать компоненты. Оставить в покое, не менее чем на 60 мин, но не более чем на 180 мин. После фильтрования через мембранный фильтр (5.7), исследовать образец, используя метод HPLC (жидкостная хроматография высокого разрешения). Если концентрация выходит за пределы диапазона значений, используемых при анализе, использовать пробы меньшего объема.

6.2.4    Условия HPLC (рекомендации)

Данные условия являются только рекомендациями. Используемый метод должен быть подтвержден использованием установленной нормы поглощения (6.2.7), а полученные результаты должны быть в пределах, указанных в Таблице А. 1.

1 мл/мин

ацетонитрил/ вода, 60:40

С18 колонна противофазы с предколонкой

(1 см, RP18)

360 нм 20 мкг

ПРИМЕЧАНИЕ Мэрк 100, СИ 18,2 (с сильным покрытием 12 % С), может применяться в качестве подходящей разделительной колонны, которая доступна для приобретения.^

6.2.5 Калибровка HPLC (жидкостная хроматография высокого разрешения)

Отмерить пипеткой 0,5 мл исходного раствора формальдегида, полученного согласно 6.1.1, с известным количеством содержания формальдегида, в мерную колбу вместимостью 500 мл (5.1), предварительно наполненную 100 мл воды. Смешать вместе и наполнить водой до отметки и перемешать снова. Данный раствор является стандартным раствором для калибровочных целей, т.е. стандартный раствор содержит формальдегида приблизительно 2 мг/мл.

В каждую из шести мерных колб вместимостью 10 мл (5.1) добавить 4 мл ацетонитрила (4.2.3), затем добавить стандартный раствор в указанном порядке: 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 мл. Сразу же после добавления раствора формальдегида (4.1.1), перемешать каждую колбу и добавить 0,5 мл раствора динитрофенилгидразина (4.2.2). Наполнить колбы до отметки деминерализованной водой и перемешать. После истечения времени, как минимум 60 мин, но не более 180 мин, исследовать образец, используя HPLC после фильтрации через мембранный фильтр (5.7). Начертить калибровочную кривую, установить область наибольшей концентрации формальдегида в микрограммах на 10 мл.

¹¹ Мэрк 100, СИ 18,2 (с сильным покрытием, 12 % С) колонна является примером подходящего продукта, доступного в торговом отношении. Данная информация предоставляется для удобства пользователей настоящего документа и не нуждается в подтверждении ИСО данного продукта.

4

СТ РК ИСО 17226-1-2009

6.2.6 Вычисление содержания формальдегида в образцах кожи Концентрация формальдегида в образце определяется по формуле: Ps'F

т

где Wf - концентрация формальдегида в образце в миллиграммах на килограмм (мг/кг) с округлением до 0,01 мг/кг;

ps - концентрация формальдегида, полученная из калибровочной кривой в микрограммах на 10 мл (мкг/10 мл);

F- коэффициент разбавления в миллилитрах (мл); т - масса образца кожи в граммах (г).

6.2.7 Определение нормы поглощения

Предварительно налить 4 мл ацетонитрила в мерную колбу вместимостью 10 мл (5.1) и добавить 2,5 мл фильтрата, полученного методом, описанным в 6.2.2. Затем добавить точно определенный объем стандартного калибровочного раствора формальдегида (6.2.5), чтобы получить концентрацию, почти равную той, которая была в исходном образце.

Далее очистить данный раствор, следуя процедуре, описанной в 6.2.3, и определить PS2, следуя процедуре, описанной в 6.2.3. Выполнить задание и записать его значение в протоколе испытаний.

Норму поглощения определить по формуле:

где ps2 - концентрация формальдегида, полученная из калибровочной кривой в микрограммах на 10 мл (мкг/10 мл);

ps - концентрация формальдегида в неочищенном образце в микрограммах на 10 мл (мкг/10 мл);

Pfai - концентрация формальдегида в очищенном образце в микрограммах на 10 мл (мкг/10 мл);

Rr - норма поглощения в процентах, округленная до 0,1 %.

7 Представление результатов

Если результаты определения зарегистрированы на основе сухого вещества, умножить их на 100/(100 - w), где w - содержание влаги в процентах (%) в соответствии с ИСО 4684. Если результаты представлены на базе сухого вещества, обязательно укажите в протоколе испытаний.

9 Протокол испытаний

Протокол испытаний должен включать следующее:

а)    ссылку на настоящий стандарт;

б)    тип, происхождение и назначение испытательного образца кожи и применяемого метода отбора образца;

в)    применяемый метод определения;

г)    результаты определения содержания формальдегида;

д)    любые отклонения от метода определения, особенно применение каких-либо дополнительных действий;

е)    дата проведения испытания;

ж)    результаты определения формальдегида, если они проводились на основе сухого вещества.

5

СТ РК ИСО 17226-1-2009

Приложение А

(информационное)

Точность: достоверность метода с использованием жидкостной хроматографии

высокого разрешения (HPLC)

Данные Таблицы А. 1 получены 10 лабораториями при сравнительных испытаниях образцов кожи с неизвестным содержанием формальдегида

Таблица А 1 - Достоверные данные метода с использованием жидкостной хроматографии высокого разрешения (HPLC)

Образец	Среднее	Повторяемость	Воспроизводимость	Норма
кожи	значение			поглощения
	содержания	г	R
	формальдегида,	мг/кг	мг/кг	%
	мг/кг
А	7,65	1,27	3,13	94
В	17,69	3,82	7,97	96
С	28,69	5,40	11,42	91
D	102,16	20,82	64,33	94

6

СТ РК ИСО 17226-1-2009

УДК 675.6.62:006.354    МКС    59.140.30    КПВЭД    15.1

Ключевые слова:    свободный    и    гидролизованный    формальдегиды,    образцы    для

испытаний

Алгысез

1    Техникальщ реттеу жэне метрология комитетшщ «Казакстан стандарттау жэне сертификаттау институты» республикальщ мемлекетпк кэсторны жэне «Жещл енеркэсш ешмдерЬ) ТК 53 стандарттау бойынша техникальщ комитет! ДАЙЫНДАП ЕНГ13Д1

2    Казакстан Республикасы Индустрия жэне сауда министрлшнщ Техникальщ реттеу жэне метрология комитет! Тератасыньщ 2009 жылты 25 карашадаты №582-од буйрыгымен БЕК1ТШ1П КОЛДАНЫСКА ЕНГ131ЛД1.

3    Осы стандарт ИСО 17226.1:2008 Leather. Chemical determination of formaldehyde content. Part 1. Method using high performance liquid chromatography (ИСО 17226.1:2008 Былтары. Формальдегида аньщтаудьщ химияльщ эд1 стерт 1-бел1м. Жотары руксат eTyi бар суйьщтьщ хроматографияны пайдалану эд!с1) стандартымен б1рдей.

Хальщаральщ стандартты СЕН/ТК 289 «Былтары» ынтымактастьщта Хальщаральщ тершшер-технологтар жэне химияльщ котамдар одатыньщ (IUP, IULTCS) Физикальщ касиеттерд1 сынау бойынша комиссия эз1рлеген.

Атылшын тшнен аударылма (еп).

Сэйкест!к децгеш - б1рдей (IDT).

4    Осы стандартта Казакстан Республикасыньщ:

«Техникальщ реттеу туралы» 2004 жылты 9 карашадаты № 603-П «Тутынушылардьщ кукыгын коргау туралы» 1991 жылты 5 маусымдагы № 640-ХП

Зандарынын

жэне:

Казакстан Республикасы Ушметшщ 2008 жылты 8 карашадаты №1031 каулысымен бек!т!лген «Жещл енеркэсш ешмдершщ каушс1здшне койылатын талаптар»

Казакстан Республикасы Уюметшщ 2008 жылты 27 акпандагы №201 каулысымен бектлген «Балаларга арналган ешмдер мен буйымдардьщ каушс1здшне койылатын талаптар» техникальщ регламенттершщ нормалары icKe асырылды.

5 Б1Р1НШ1 ТЕКСЕРУ MEP3IMI ТЕКСЕРУ KI3IIIIIIIII

6 АЛЕАШ РЕТ ЕНГ13ШД1

Осы Стандартца енг'пиген ojzepicmep туралы ацпарат «К^азацстан Республикасыньщ стандарттау бойынша нормативтт цужаттары» кврсеттштде, ал взгерттер мэтШ ай сайын жарыц квретт «Мемлекеттт стандарттар» ацпараттыц кврсеттштде жарияланады. Осы Стандарт цайта царалган (ауыстырылган) немесе жойылган жагдайда, muicmi хабарлама ай сайын жарыц квретт «Мемлекеттт стандарттар» ацпараттыц кврсеттштде жарияланады.

Осы стандарт Казакстан Республикасы Индустрия жэне сауда министрлшнщ Техникальщ реттеу жэне метрология комитетшщ руксатынсыз ресми басылым ретшде тольщтай жэне белшектелш басылып шыгарыла, кебейпле жэне таратыла алмайды.

Казакстан республикасыныц meivlieekettik стандарты

БЫЛГАРЫ

ФОРМАЛЬДЕГИД!! АНЬЩТАУДЫЦ ХИМИЯЛЬЩ ЭД1СТЕР1

1-бел1м

Жогары руксат eTyi бар суйыктык; хроматографияны пайдалану эдш

Енпзшген куш 2010-01-01

1    Колданылу саласы

Осы стандарт былтарыдаты бос жэне гидролизделген ф ор мал ьд е ги дт1 н санын айкындау эд1сш белплейдг Эдю жогары руксат етуд1 н суйыктык хроматографиясына (HPLC) непзделген. Ол тандамалы жэне былгарыньщ боялган фрагменттерше сез1мтал емес.

Былгарыда формальдегид^ н болуы стандартты жагдайларда гидролиз жолымен былгарыньщ ылгалды у^лг>^с>^нен белшген формальдегид!! жэне бос формальдегид!! бшд1редт

2    Нормативтйс сштемелер

Осы стандартты кол да ну ушш мынадай сштеме нормативах к¥^жаттаР кажет. Куш койылган сштемелер уш'н сштемел1к нормативах кужаттардьщ керсетшген басылымы гана, ал куш койылмаган сштемелер ушш сштемел1к кужаттьщ сонгы басылымы (оньщ барльщ езгерютерш коса алганда) колданылады.

КР СТ 1.9 Казахстан Республихасыньщ мемлекетпк стандарттау жуйест Казахстан Республихасында шет мемлекеттердщ хальщаральщ, ещрлш жэне улттык стандарттарын, стандарттау бойынша баска да нормативах кужаттарды колдану тэрт1бт

КР СТ ИСО 17226-2-2009 Былгары. Формальдегидтщ мелшерш химияльщ аньщтау. 2-бел1м. Колориметрл1х талдау пайдаланылатын эд1с.

ИСО 2418-2002^{4 5 6} Былгары. Химияльщ, физихальщ жэне механихальщ сынактар жэне 6epixTiriH сынау. Улгшердщ орналасуын аньщтау.

ИСО 2419-2006⁵ Былгары. Физихальщ жэне механихальщ сынактар. Улплерд1 дайындау жэне хондиционирлеу.

ИСО 3696-1987⁵ Зертханальщ талдауга арналган су. Технихальщ талаптар жэне сынау эд1 стерт

ИСО 4044:2008⁵ Былгары. Химияльщ талдау. Химияльщ талдау у™¹¹ улгшерд1 дайындау.

ИСО 4684:2005⁵ Былгары. Химияльщ талдау. ¥шпа заттардьщ мелшер1н аньщтау.

ЕСКЕРТПЕ Осы стандартты пайдалантан кезде сштеме стандарттар мен жнстеуннтердщ колданыстагы жылдагы жай-куш бойынша жыл сайын басылып шытатын «Стандарттау бойынша нормативах кужаттар» акпараттьщ сштемеш бойынша жэне атымдаты жылы жариялантан сэйкес ай сайын басылып шытатын акпараттьщ сштемелер бойынша тексерген дурыс. Егер сштеме кужат ауыстырылса, (езгертшсе), онда осы стандартты пайдаланган кезде ауыстырылган (езгертшген) стандартты басшыльщка алу керек. Егер сштсмс кужат ауыстырылмай жойылса, онда отан сштеме бершген ереже осы сштемеш козтамайтын бе.йктс колданылады.

ЦБ СТ ИСО 17226-1-2009

3    Принцип

Эдю тандау у™¹¹ epiKTi. Формальдегид суйьщтьщ хроматографияньщ кемепмен баска альдегидтер мен кетондардан туынды сиякты белшед1 жэне саналады. Табылган формальдегид бос формальдегида! шыгару кезшде гидролиз жолымен бел iH ген формальдегид пен бос формальдегида! курайды.

Улга 40 °С темперааурасында тазарткыш ертщцмен енделед1 (4.2.1) жэне 2,4-динитрофенилгидразинмен (4.2.2) араластырылады, соньщ салдарынан альдегидтер мен кетондар ертщцдега формальдегид элементтер1мен реакцияга туседт Олар сынамадан белшед! жэне 360 нм оптикальщ тыгыздьщ кезшде HPLC эд1сшщ кемепмен айкындалады.

4    Реактивтер

Егер баскалар белгшенбесе, реактивтер тек кана жалпы белгш аналитикальщ кластар уш1н пайдаланылады. Су ИСО 3696 сэйкес 3-класты болу га тшс. Барльщ ертндшер су epiri нд1 ci болып табылады.

4.1    Формальдегидтщ бастапкы ер1т1нд1с1не арналган реактивтер

4.1.1    1ш1нде шамамен 37 % формальдегид! бар ертндт

4.1.2    Иод ертщцс!, 0,05 моль/л, ягни, 1 литрге 12,68 г йод.

4.1.3    Натрий гидроксид! ертщцсц 2,0 моль/л.

4.1.4    Кукарт кышкылы epiri нд1 ci, 2,0 моль/л.

4.1.5    Натрий тиосульфаты epiaaHflici, 0,1 моль/л.

4.1.6    Крахмал ертщцс!, 1 %, ягни 100 м суга 1 г.

4.2 Жогары руксат eayi бар суйьщтьщ хроматографияны пайдалану эд!с!не арналган реактивтер.

4.2.1    Натрий додецилсульфонаты epiTi нд1 ci (тазарткыш), 01 %, 1000 мл суга 1 г.

4.2.2    100 мл шогырланган о/даю-фосфорлы кыищылга (85 % жалпы салмагы)

ер!аалген 0,3 г DNPH (2,4-динитрофенилгидразин) туратын динитрофенилгидразин epiaaHflici (DNPH). (жалпы салмактьщ 25    %    кристалсызданган    DNPH, судагы

ацетонитрил).

4.2.3    Ацетонитрил.

5    Жабдык

Кэд1мп зертханальщ жабдьщты, оныц !ш1нде мынаны пайдалану кажет:

5.1    Сыйымдылыгы 10, 500, 1000 мл елшеу1ш куты.

5.2    Сыйымдылыгы 100, 250 мл Эрленмейер кутысы.

5.3    Диаметр! 70 мм -100 мм шыны-талшьщтан жасалган торлы сузп GF 8 (немесе шыны жарьщ сузп G 3).

5.4    Салка пш кутымен немесе араластыргышпен жабдьщталган терморелешц кемепмен реттелетш (40 ± 0,5) °С температуралы су моншасы.

5.5    20°С бастап 50°С дешнга елшенепн температура аукымы жэне шкаланыц 0,1°С белу1 бар термометр.

5.6    УФ-жабдьщталган HPLC жуйес1, 360 нм.

5.7    Мембранальщ сузга, полиамид, 0,45 мкм.

5.8    влшеу дэлд1га 0,1 мг аналитикальщ таразы.

5.9    5,0 мл-мен елшемделген, келем1 0,5, 1,0, 2,0, 3,0, 4,0, 5,0, 10,0, 50,0 мл, тамшуырлар.

2

К? СТ ИСО 17226-1-2009

ЕСКЕРТПЕ Сондай долдпсп тамшуырдьщ автоматты жуйесш кол тамшуырымен бiрдей колдануга болады.

5.1060 мин-тан кем емес аукымы бар жэне шкаласыньщ 1 с белу1 бар сагат.

5.11 Формальдегидт1 аньщтау ± 0,2 мг дэлд1кпен журпзшедх

6 Процедуралар

6.1    Бастапкы ертндще формальдегид™ аныктау процедурасы

6.1.1    Формальдегидтщ бастапкы ер1т1нд1с1н дайындау

Формальдегидтщ 5 мл ертщцсш (4.1.1) 1ш1нде шамамен 100 мл суы бар сыйымдылыгы 1000 мл елшеу1ш кутыга тамшуырмен елшеп салу, одан кешн белпге дей1н минералсызданган су кую кажет. Бул epixi нд1 формальдегидтщ бастапкы epixi нд1 ci болып табылады.

6.1.2    Аньщтау

Осы epixiнд1 Hi сыйымдылыгы 250 мл (5.2) Эрленмейер кутысына елшеп кую жэне йодтьщ 50 мл ертщцсш (4.1.2) араластыру керек. Ер1т1нд1 сары туске енгенше дешн натрий гидроксид1н (4.1.3) косу кажет. (15 ± 1) мин 1шшде жэне 18 °С -26 °С температурада реакцияньщ басталуын куту жэне одан сон туракты араластырып отырып куюрт кышкылыныц 15 мл ертнд1сш косу кажет (4.1.4).

2 мл крахмал epiTiHfliciH косканнан кешн (4.1.6) Tyci езгергенше, артьщ йодты натрий тиосульфатымен титрлеу кажет (4.1.5). Белек уш аньщтау журпзу кажет. Дэл осындай тэс1лмен кем1нде ею epixi нд1 Hi титрлеу керек.

Формальдегидтщ бастапкы epixi нд1 ci Hi н шогырлануы мына формула бойынша айкындалады:

(V₀-V,)-C_rM_FA

^rFA ~    2    ’    w

мундагы Ррл - Ю мл-ге миллиграммен бершген формальдегидтщ бастапкы epixi Hflici Hi н шогырлануы (мг/10 мл);

Vo - миллилитрмен бершген мелд1рлетшген ертщцге арналган натрий тиосульфаты epixi Hflici Hi н THTpi (мл);

V1 - миллилитрмен бершген бастапкы натрий тиосульфаты epixi нд1 ci Hi н титр1 (мл);

МрА - формальдегидт1ц салыстырмалы молекулярльщ массасы, 30,02 г/моль;

Ci - 1 литрге мольмен бершген натрий тиосульфаты ертщцсшщ шогырлануы (моль/л).

6.2    HPLC эдшмен былгарыдагы формальдегидт1 аныктау процедурасы

6.2.1    Улплерд1 ipiKTey жэне сынаманы дайындау

Мумюнд1пнше, улп ИСО 2418 сэйкес келуге тшс. Егер улпшц ИСО 2418 сэйкест1пне мумюнд1к болмаса (мэселен, аяк кшм, кшм сиякты дайын ешмге арналган былгары), улплерд1 ipiKTey процедурасыныц ерекшел1пн сынак хаттамасымен 6ipre беру кажет. Былгарыны ИСО 4044 сэйкес унтактау керек.

Егер нэтиже кур га к затты сынау непзшде бер1лсе, онда оныц ылгалдылыгын аньщтау мумюн болатындай, ИСО 4684 сэйкес сондай былгарыдан жасалган келес1 улп Hi сынау кажет.

6.2.2    Формальдегида белу

(2 ± 0,1) г былгарыны елшеу жэне оны сэйкес ыдыска орналастыру кажет. 50 мл тазарткыш epixi нд1 Hi (4.1.2) сыйымдылыгы 100 мл Эрленмейер кутысына (5.2) тамшуырмен елшеп салу жэне 40 °С дешн кыздыру кажет. Алдын ала елшенген былгарыны кутыга салып, одан кешн оны шыны тыгынмен (6.2.3 тармакты кара) жабу

3

ЦБ СТ ИСО 17226-1-2009

керек. Сулы моншада (5.3) (40 ± 0,5)°С температурада (60 ± 2) минут бойы жайлап сшкш кутыныц 1нпндепсш араластыру кажет. 1гшндеп жылы ертщрш дереу вакуумньщ кемепмен шыны-талшьщты жарьщсузп (5.3) аркылы кутыга сузу кажет. (18 °С -26 °С) белые температурасында жабьщ кутыда сузшдш1 салкындату кажет.

Былгары/ертнд1 пропорциясын ауыстырута болмайды. Формальдегидт! белу жэне талдау 6ip жумыс кун11ш1нде алынута тшс.

6.2.3    DNPH-мен реакция (динитрофенилгидразин ертщца)

4,0 мл ацетонитрилд1 (4.2.3),    5,0    мл сузшген сынаманы жэне

динитрофенилгидразиннщ 0,5 мл ертщцсш (4.2.2) сыйымдылыты 10 мл (5.1) елшеу1ш кутыга тамшуырмен елшеп кую кажет. 0лшеу1ш кутыны белпге дей1н минералсызданган сумей толтыру жэне курауыштарды араластыру унйн 6ip рет с1лку кажет. 60 минуттан кем емес, алайда 180 минуттан аспайтын уакытка тыныш калдыру кажет. Мембранальщ сузп аркылы (5.7) сузгеннен кей1н улпш HPLC (жогары руксат ету1 бар суйьщтьщ хроматография) эдюш пайдаланып зерттеу кажет. Егер шогырлану талдау кез1нде пайдаланылатын мэндер аукымы шегшен асып кетсе, Kiuii келемд1 сынаманы пайдалану кажет.

6.2.4    HPLC шарттары (усыныстар)

Бул шарттар тек усыныс болып табылады. Пайдаланылатын эд1с жутудыц белпленген нормасын (6.2.7) пайдаланып расталуга, ал алынган нэтижелер А.1 кестеде бершген шекте болуга тшс.

Шыгын    1 мл/мин

Жылжымалы фаза    ацетонитрил/    су,    60:40

Белу мунарасы    алдыцгы мунарасы бар фазага карсы С18

мунарасы (1 см, RP18)

Толкынныц узындыгын УФ табу 360 нм Пайдаланылатын колем    20 мкг

ЕСКЕРТПЕ Мэрк 100, СН 18,2 (12 % С кунгп жабыны бар) сатып алу унйн колжстпгй колайлы белу мунарасы рстшдс колдануга болады.⁷

6.2.5 HPLC (жогары руксат ету1 бар суйьщтьщ хроматография) калибрлеу

6.1.1 сэйкес алынган, формальдегид мелшершщ белгш саны бар формальдегидтщ 0,5 мл бастапкы ертщцсш тамшуырмен алдын ала 100 мл сумей толтырылган сыйымдылыгы 500 мл елшеуш кутыга (5.1) елшеп кую кажет. Барлыгын араластырып, белпге дешн сумей толтыру жэне кайта араластыру кажет. Бул ертщц калибрлеу максаттары уш1н стандартты epiTi нд1 болып табылады, ягни стандартты ертндшщ курамында шамамен 2 мг/мл формальдегид бар.

Сыйымдылыгы 10 мл (5.1) елшеуш алты кутыныц эркайсысына 4 мл ацетонитрил (4.2.3) косу, одан кешн 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 жэне 5,0 мл тэртште стандартты ертндЫ косу кажет. Формальдегид ертщцсш косканнан кешн (4.1.1) дереу эрб1р кутыны араластырып, динитрофенилгидразишц 0,5 мл (4.2.2) косу кажет. Кутыны белпге дешн минералсызданган сумей толтырып араластыру керек. Кемшде 60 минут, алайда 180 минуттан аспайтын уакыт еткен соц, мембранальщ сузп (5.7) аркылы сузгеннен кешн HPLC пайдаланып улпш зерттеу кажет. Калибрлеу кисыгын сызу жэне 10 мл-га микрограммен бершген формальдегидтщ ец улкен шогырлану аймагын белплеу кажет.

ЦБ СТ ИСО 17226-1-2009

А косымшасы

(акпараттык)

Дэлдж: жогары руксат eTyi бар суйыктык хроматографияны пайдалану эдшнщ аныктыгы (HPLC)

А. 1 кестесшщ деректер1 ф ор мал ьд е ги дтз н белпслз мелшер1 бар былгары у^лг>^с>^н салыстырмалы сынау кезшде 10 зертханадан алынган.

А 1 кесте - Жогары руксат eTyi бар суйыктык хроматографияны пайдалану эдшнщ

сешмд1 деректер1 (HPLC)

Былгары улгш	Формальдегид молшершщ орташа мэш, мг/кг	Кайталанушылык г мг/кг	Кбайта жацгыртушылык R мг/кг	Жуту нормасы
А	7,65	1,27	3,13	94
В	17,69	3,82	7,97	96
С	28,69	5,40	11,42	91
D	102,16	20,82	64,33	94

6

1

Издание официальное

2

Применяются в соответствии с СТ РК 1.9

3

Подлежит публикации

4

Ресми басьшым

5

К? СТ 1.9 сэйкес колданылады

6

Жариялаута жатады

7

Мэрк 100, СН 18,2 (12 % С кунт жабыны бар) мунара сауда катынасында колжст1мд1. колайды ешм Y.irici больш табылады. Бул аппарат осы кужатты пайдаланушылардыц колайлылыты уцйн бершген жэне осы ешмд1 ИСО растауды кажет етпейд1.