МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ и экологии РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

Федеральная служба по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды (Росгидромет)

РД

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ    52.44.589-

2016

МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ ПРИОРИТЕТНЫХ КОМПОНЕНТОВ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ПРОБАХ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА Методика измерений методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Москва

2016

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Федеральным государственным бюджетным учреждением «Институт глобального климата и экологии Федеральной службы по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды и Российской академии наук» (ФГБУ «ИГКЭ Росгидромета и РАН»)

2    РАЗРАБОТЧИКИ: М.И.Афанасьев, канд.хим.наук (руководитель и ответственный исполнитель разработки), М.С.Громкова, главный специалист (исполнитель разработки)

3    СОГЛАСОВАН:

с Управлением мониторинга загрязнения окружающей среды, полярных и морских работ (УМЗА) Росгидромета 16.12.2016 г.;

с Федеральным государственным бюджетным учреждением «Научно-производственным объединением «Тайфун» (ФГБУ «НПО «Тайфун») 13.12.2016 г.

4    УТВЕРЖДЕН Заместителем Руководителя Росгидромета

19.12.2016    г.

ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ приказом Росгидромета от 03.02.2017 № 27

5    АТТЕСТОВАНА ФГБУ «НПО «Тайфун», Свидетельство об

аттестации    методики    (метода)    измерений

№ 18.12.589/01.00305-2011/2016 от 09.02.2016, регистрационный код по Федеральному реестру ФР.1.31.2017.26211

6    ЗАРЕГИСТРИРОВАН ФГБУ «НПО «Тайфун» Росгидромета от

28.12.2016    за номером РД 52.44.589-2016

7    ВЗАМЕН РД 52.44.589-97 «Методические указания. Определение массовой концентрации приоритетных полициклических ароматических углеводородов в атмосферном воздухе. Методика выполнения измерений методом обращенной жидкостной хроматографии»

8    СРОК ПЕРВОЙ ПРОВЕРКИ 2021 г.

ПЕРИОДИЧНОСТЬ ПРОВЕРКИ 5 лет

Процедуры проверки приемлемости результатов анализа

РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы

ПМГ 96-2009 Государственная система обеспечения единства измерений. Результаты и характеристики качества измерений. Формы представления

ПНД Ф 12.13.1-03 Техника безопасности при работе в аналитических лабораториях (общие положения)

РМГ 60-2003 Государственная система обеспечения единства измерений. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке

РМГ 61-2010 Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки

РМГ 76-2014 Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа

Примечания

1    Ссылки на остальные документы приведены в разделах 4 и А.З (приложение А).

2    При пользовании настоящим руководящим документом целесообразно проверять действие ссылочных нормативных документов:

-    национальных стандартов - в официальной системе общего пользования - на официальном сайте национального органа Российской Федерации по стандартизации в сети Интернет или по ежегодно издаваемому информационному указателю «Национальные стандарты»;

-    информативных документов Росгидромета по РД 52.18.5-2012 и дополнений к нему - ежегодно издаваемым информационным указателям нормативных документов (ИУНД).

3    Если ссылочный нормативный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящим руководящим документом следует руководствоваться замененным (измененным) нормативным документом. Если ссылочный нормативный документ отменен без замены, то положение, в котором дана

РД 52.44.589-2016

ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3 Требования к показателям точности измерений

Относительная суммарная погрешность измерений массовой концентрации определяемых приоритетных компонентов ПАУ в атмосферном воздухе, согласно ГОСТ 17.2.4.02 для диапазона от 0,8 до 10 ПДК не должна превышать ±25 %, для диапазона ниже 0,8 ПДК погрешность не нормирована.

Погрешность измерений массовой концентрации бенз[а]пирена, дибенз[аф]антрацена, бенз[дД1]перилена и других приоритетных компонентов ПАУ, пределы повторяемости и воспроизводимости во всем диапазоне определяемых значений соответствует приписанным характеристикам, приведенным в таблицах 1 и 2.

5

Т а б л и ц а 1 - Диапазон измерений массовой концентрации приоритетных компонентов ПАУ в атмосферном воздухе, значения показателей качества (количественная оценка) методики измерений - повторяемости,

воспроизводимости, точности

Показатель Наименование Диапазон Показатель Показатель вое- точности определяемого измерений, повторяемости производимости* (границы, в компонента мг/м3 (среднее квад- (среднее квад- которых ратическое ратическое погрешность отклонение отклонение всех результатов результатов результатов из- измерений, единичного мерений, полу- полученных определения, ченных по ме- по методике полученных по тодике в уело- измерений, методике в виях воспро- находится с условиях изводимости) принятой ве- повторяемости) роятностью о>, мг/м3 Or , мг/м3 Р=0,95) ±Д, мг/м3 Бенз[а]пирен От 0,001- 10 ° 0,10 -С** 0,20 -С 0,40 -С до 0,5- 10"6 вкл. Св. 0,5- 10'6 до 5,0 -10"6 вкл. 0,07- С 0,15 -С 0,30 -С Бенз[д,1"и]перилен От 0,01 -10 ° 0,10 -С 0,20 -С 0,40 -С до 1,0 -10"6 вкл. Св. 1,0 -10'6 до 10,0 -10"6 вкл. 0,07 -С 0,15 -С 0,30 -С Дибенз[аф]антрацен От 0,01 -10 ° 0,10 -С 0,20 -С 0,40 -С до 1,0 -10"6 вкл. Св. 1,0 -10'6 до 10,0 -10"6 вкл. 0,07 -С 0,15 -С 0,30 -С Антрацен, От 0,01 -10 ° 0,10 -С 0,20 -С 0,40 -С флуорантен, пирен, до 1,0 -106 вкл. хризен, перилен, 0,07 -С 0,15 -С 0,30 -С тетрафен, бенз[Ь]флуорантен, бенз[к]флуорантен, бенз[е]пирен Св. 1,0 -10 до 50,0 -10"6 вкл. Показатель воспроизводимости установлен на основе исследований в пяти лабораториях. ** С измеренное значение определяемого компонента ПАУ.

6

Таблица 2 - Диапазон измерений массовой концентрации приоритетных компонентов ПАУ в атмосферном воздухе, значения показателей качества (количественная оценка) методики измерений - пределов повторяемости, воспроизводимости

Наименование определяемого компонента Диапазон измерений, мг/м3 Предел повторяемости для двух результатов параллельных определений, г, мг/м3 Предел воспроизводимости для двух результатов измерений, R, мг/м3 Бенз[а]пирен От 0,001- 10 ° до 0,5- 10"6 вкл. 0,28-С 0,56-С Св. 0,5 -10'6 до 5,0 -10"6 вкл. 0,20- С 0,42- С Бенз[д,1"и]перилен От 0,01- 10 ° до 1,0- 10"6 вкл. 0,28-С 0,56-С Св. 1,0 -10'6 до 10,0 -10"6 вкл. 0,20- С 0,42- С Дибенз[а,11]антрацен От 0,01 -10ь до 1,0 -10"6 вкл. 0,28-С 0,56-С Св. 1,0 -10'6 до 10,0 -10"6 вкл. 0,20- С 0,42- С Антрацен, флуорантен, пирен, От 0,01- 10 ь до 1,0 -10"6 вкл. 0,28-С 0,56-С хризен, перилен, тетрафен, бенз[Ь]флуорантен, бенз[к]флуорантен, бенз[е]пирен Св. 1,0 -10'6 до 50,0 -10"6 вкл. 0,20- С 0,42- С

4 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам и оборудованию, реактивам и материалам

4.1 При выполнении измерений применяют следующие средства измерений:

высокоэффективный жидкостной хроматограф (ВЭЖХ), например, типа «Твинкл» с флуоресцетным детектором FP-210 японской фирмы «Джаско» [5] - модернизированный вариант прибора, оснащенного аналого-цифровым преобразователем (АЦП) [6] и программным обеспечением «НетХром» отечественной фирмы ООО НПФ «Мета Хром» [7], предназначенный для автоматизированного измерения и обработки хроматографического сигнала, хранения результатов измерений на базе персонального компьютера или другой аналогичный автоматизированный ВЭЖХ отечественного или

7

зарубежного производства;

-    автоматический самопишущий потенциометр КСП-4 со шкалой регистрации 0-10 мВ, пределом допустимой погрешности измерения ±0,5 % по ГОСТ 12997-84;

-    микрошприцы типа «Hamilton» вместимостью 25, 100 и 250 мм³ с пределом допустимой погрешности ±1,0 %;

-    весы специального класса точности по ГОСТ Р 53228-2008 с наибольшим пределом взвешивания 210 г и пределами допустимой погрешности, равными:

а)    ±0,5 мг при взвешивании в интервале от 0,01 до 50 г включ.;

б)    ±1,0 мг при взвешивании в интервале от 50 до 200 г включ.;

в)    ±1,5 мг при взвешивании в интервале от 200 до 210 г включ.;

-    гиря для юстировки весов массой 200 г типа Е 2 по ГОСТ OML R-111-1-2009;

-    газовый счетчик BK-G 25, расход Q_H0M = 25 м³/ч, О_макс = 40 м³/ч, российский сертификат № 30261 Государственного реестра средств измерений под № 36707-08 с пределами погрешности измерения:

а)    в диапазоне расходов от О_мин до 0,1 Q_H0M включ. - ±3 %;

б)    в диапазоне расходов от 0,1 Q_H0M до О_макс включ. - ±1,5 %;

-    барометр-анероид типа М-67 по ТУ 2504-1797-75;

-    гигрометр психрометрический типа ВИТ-2 по ТУ 25-11.1645-84, российский сертификат Государственного реестра средств измерений под № 9364-08 с пределами погрешности измерения относительной влажности и температуры воздуха в помещении:

а)    в диапазоне относительной влажности от 20 % до 90 % включ. и температуре по «сухому» термометру от 5 °С до 40 °С включ. - ±6 %;

б)    в диапазоне температуры от 15 °С до 40 °С включ. - ±2 °С;

-    колбы мерные исполнения 1 и 2, 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100, 250, 500, 1000 см³ по ГОСТ 1770-74;

-    цилиндры мерные исполнения 2, 2-го класса точности

РД 52.44.589-2016

вместимостью 10, 25, 100, 500 см³ по ГОСТ 1770-74;

-    пробирки мерные исполнения 2, 2-го класса точности вместимостью 10, 25 см³ по ГОСТ 1770-74;

-    пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1, 2,5,10 см³ по ГОСТ 29227-91.

4.2 При выполнении измерений применяют следующие вспомогательные устройства и оборудование:

-    электроаспиратор - пробоотборная фильтрующая установка производительностью по расходу воздуха до 40 м³/ч по ТУ 25-11-1660-85, аналог описан в ГОСТ Р ИСО 12884-2007 (раздел 7);

-    колонка хроматографическая (аналитическая) стальная 150x3 мм с Сепарон SYXRP-S (С₁₈ super) - 5 мкм или Силосорб С₁₈ - 5 мкм фирмы «Элсико»;

-    колонка хроматографическая (предколонка) стальная 50x3 мм с Сепарон SYXRP-S (Ci₈ super) - 5 мкм или Силосорб Ci₈ - 5 мкм фирмы «Элсико»;

-    комплект набора для фильтрации образцов проб с держателем на 13 мм фирмы «Диа-М»;

-    колонка хроматографическая стеклянная диаметром 1,5-2,0 и длиной 25-30 см с краником, предназначенная для очистки экстрактов проб;

-    аппарат ультразвуковой для экстракции (импортный);

-    аппарат для встряхивания типа АВУ-6-С по ТУ 64-1-24-51-78;

установка лабораторная стеклянная для перегонки растворителя;

-    ротационный вакуумный испаритель типа ИР-1М по ГОСТ 28165-89;

-    компрессор воздушный типа УК-40 по ТУ 61-1-29-85;

9

-    печь муфельная лабораторная типа ПМ-10 вместимостью камеры 6,5 дм³, диапазон автоматического регулирования температур от 100 °С до 10ОО °С по ТУ 79-337-72;

-    плитка электрическая с закрытой спиралью типа ЭПШ 1-0,8/220 по ГОСТ 14919-83;

-    баня водяная типа БВЛ по ТУ 79-231-77;

шкаф сушильный лабораторный типа SNOL по ТУ 16-681.032-84;

-    шкаф сушильный типа ШС-3 по ТУ 16-531-299-88;

-    дистиллятор по ТУ 61-1-721-79;

-    бидистиллятор стеклянный по ТУ 25-11-1592-81;

-    прибор для получения особо чистой воды типа «Водолей» по ТУ 2.115.000.000, сертификат № 020010166 Государственного реестра средств измерений;

-    воронка Бюхнера по ГОСТ 9147-73;

-    эксикатор диаметром от 15 до 30 см по ГОСТ 25336-82;

-    колбы конические исполнение 1 вместимостью 100 и 250 см³ по ГОСТ 25336-82;

-    колбы грушевидные исполнение 1 вместимостью 50 и 100 см³ по ГОСТ 25336-82;

-    стаканы типа В исполнения 1 номинальной вместимостью 100 и 1000 см³ по ГОСТ 25336-82;

-    стаканчики для взвешивания (бюксы) вместимостью 10, 25 см³ по ГОСТ 25336-82;

-    воронки стеклянные химические типа В диаметром 56, 75 мм по ГОСТ 25336-82;

-    воронки типа ВД исполнения 3 вместимостью 1000 и 2000 см³ по ГОСТ 25336-82;

-    флаконы стеклянные вместимостью 2, 5, 10, 20 и 50 см³ с завинчивающими крышками, снабженными прокладками с

10

РД 52.44.589-2016

тефлоновым покрытием;

-    персональный компьютер в комплекте с монитором и принтером;

-    холодильник бытовой;

-    пинцет пластмассовый или металлический;

-    ножницы.

4.3 При выполнении измерений применяют следующие реактивы и материалы:

-    государственный стандартный образец состава раствора бенз[а]пирена в ацетонитриле, массовая концентрация (100±2) мкг/см³ ГСО N 7515-98;

-    стандартный    образец    предприятия состава    раствора

бенз[д,1"и]перилена в ацетонитриле, массовая концентрация (100±2) мкг/см³ СОП 0117-03;

стандартный    образец    предприятия состава    раствора

дибенз[аф]антрацена в ацетонитриле, массовая концентрация (100±10) мкг/см³ СОП 0108-03 ER-PAH 11 по ТУ 26-033-56278322-2008;

индивидуальные соединения ПАУ импортные или отечественные марки х. ч.: антрацнен, флуорантен, пирен, тетрафен, хризен, бенз[Ь]флуорантен, бенз[к]флуорантен, бенз[е]пирен, бенз[а]пирен, перилен, бенз[дД1]перилен, дибенз[аф]антрацен;

- ацетонитрил для ВЭЖХ марки ОП-3 или Ф-198 нм по ТУ 6-09-14-2167-84 или по СТП ТУ comp 30-074-06 или фирмы «Scharlau»;

-    н-гексан марки ч. по ТУ 2631-00-5807999-98 или марки ч.д.а. по ТУ 2631-003-05807999-98;

-    алюминий оксид для хроматографии по МРТУ 6-09-5296-98;

-    ацетон марки ч. или ч.д.а. по ГОСТ 2603-79;

-    вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;

11

-    спирт этиловый ректификат по ГОСТ Р 51652-2000;

-    натрий сернокислый безводный марки ч.д.а. по ГОСТ 4166-76;

кислота серная концентрированная марки х.ч. по ГОСТ 4204-77;

-    натрий углекислый кислый марки х.ч. по ГОСТ 4201-79;

-    калий двухромовокислый по ГОСТ 4220-75;

-    фильтроткань ФПП-15-1,5 по ТУ 2568-411-05795731-2008;

-    фильтры мембранные капроновые диаметром 13 мм и 50 мм фирмы «Диа-М» или анологичные «Владипор МФАС-ОС-2», 0,45 мкм поТУ 6-55-221-1-29-89;

-    стекловата типа УТВ по ТУ 16-50-30-85;

-    асбест листовой по ТУ 6-09-4010-75;

-    бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026-76;

-    универсальная индикаторная бумага, производитель «Лахема»;

-    шланги силиконовые диаметром 6 мм по ТУ 38106152-77;

-    трубки из нержавеющей стали и полиэтилена длиной от 2 до 5 м, внутренним диаметром от 2 до 4 мм по ТУ 6-05-041-760-85;

-    вата медицинская;

-    синтетическое моющее средство (бесфосфатное);

-    калька бумажная рулонная;

-    пакеты бумажные.

Примечание - Допускается использование других средств измерений, вспомогательного оборудования, реактивов и материалов, в том числе импортных с характеристиками и квалификацией не хуже, чем у приведенных в разделе 4 и обеспечивающих точность измерений, указанную в таблицах 1 и 2.

5 Метод измерений

5.1 Метод измерений приоритетных компонентов ПАУ основан на улавливании из воздуха аэрозольной мелкодисперсной фазы

12

РД 52.44.589-2016

фильтром из ткани типа ФПП-15-1,5 при принудительной прокачки через него проб воздуха, извлечении компонентов ПАУ из экспонированного фильтра н-гексаном многократной экстракцией при комнатной температуре с последующей очисткой экстракта на хроматографической колонке с оксидом алюминия и переводом его в ацетонитрильный экстракт. В большинстве случаях для проб атмосферного воздуха, отобранных в фоновых районах, очистка экстрактов не требуется.

5.2    Выполнение    измерений    массовых    концентраций

приоритетных компонентов ПАУ проводят на высокоэффективном жидкостном хроматографе с флуоресцентным детектором и колонкой с сорбентом для работы в обращенном варианте разделения анализируемой смеси. Минимальный объем среднесуточной пробы воздуха для достижения нижнего предела измерений массовых концентраций «индикаторных» компонентов ПАУ - бенз[а]пирена, дибенз[аф]антрацена, бенз[д,1"и]перилена составляет 250 м³.

5.3 Минимально детектируемые количества приоритетных компонентов ПАУ в хроматографируемом объеме пробы экстракта

(20 мм³) составляют, мг:

Антрацен (А).....................................0,5    Ю'⁶;

Флуорантен (ФЛ)...............................0,7    Ю'⁶;

Пирен (П).........................................0,8 ■ 10'⁶;

Хризен (ХР).....................................0,5    ■ 10'⁶;

Перилен (ПЛ)...................................1,0 ■ 10"⁶;

Тетрафен (Т)....................................0,5    Ю'⁶;

Бенз[Ь]флуорантен (3,4-БФЛ).............0,5    Ю'⁶;

Бенз[к]флуорантен (1,12-БФЛ)............0,5    Ю'⁶;

Бенз[е]пирен (1,2-БП)........................0,5    Ю'⁶;

Бенз[а]пирен (3,4-БП)........................0,5    Ю'⁶;

Дибенз[аф]антрацен (1,2,5,6-ДБА)......0,5    Ю'⁶;

13

РД 52.44.589-2016

Содержание

1    Область применения................................................................1

2    Нормативные ссылки..............................................................2

3    Требования к показателям точности измерений..............................5

4    Требования к средствам измерений, вспомогательным

устройствам, оборудованию, реактивам и материалам................7

5    Метод измерений...................................................................12

6    Требования безопасности и охраны окружающей среды.............14

7    Требования к квалификации операторов...................................15

8    Требования к условиям выполнения измерений............................16

9    Подготовка к проведению измерений.......................................16

9.1    Отбор проб и требования к отбору и хранению проб................16

9.2    Очистка растворителей и материалов...................................18

9.3    Очистка лабораторной посуды.............................................19

9.4    Хранение материалов, реактивов и растворов........................19

9.5    Подготовка колонки для очистки экстрактов проб....................19

9.6    Приготовление элюента (подвижной фазы для ВЭЖХ) ...........20

9.7    Подготовка проб воздуха к анализу.......................................21

9.8    Приготовление растворов аттестованных смесей и

образцов для контроля характеристик погрешности измерений.........................................................................22

9.9    Подготовка ВЭЖХ к работе..................................................23

10    Выполнение измерений.......................................................24

11    Вычисление результатов измерений.....................................25

12    Оформление результатов измерений....................................27

13    Контроль точности результатов измерений............................27

14    Нормы времени на выполнение измерений............................32

Приложение А (обязательное) Методика приготовления

растворов аттестованных смесей и образцов

III

РД 52.44.589-2016

Бенз[д,Мперилен (1,12-БПЛ)..............0,8    -10'⁶.

5.4    Линейность показаний сохраняется в диапазоне массовых концентраций от 210'⁶ до 20010'⁶ мг/см³ для бенз[а]пирена, дибенз[а,1п]антрацена и бенз[д,1"и]перилена и от 310'⁶ до 30010'⁶ мг/см³ для остальных приоритетных компонентов ПАУ в экстрактах проб. При содержании компонентов ПАУ в экстрактах проб выше, чем указанные верхние значения линейного диапазона, экстракты разбавляют растворителем (ацетонитрилом) до требуемой концентрации.

5.5    Для устранения влияния мешающих веществ, которое возникает на стадиях пробоподготовки используют метод экстракции н-гексаном при комнатной температуре и метод (по необходимости) очистки экстрактов колоночной хроматографией.

6 Требования безопасности и охраны окружающей среды

6.1    Безопасность труда при измерении массовой концентрации приоритетных ПАУ в пробах атмосферного воздуха обеспечивается выполнением правил по безопасности труда при производстве наблюдений и лабораторных работ на сети Росгидромета [3], правил [4], правил при работе с электрическими установками, рассчитанными на напряжение 220/380 В, в соответствии с ГОСТ Р 12.1.019.

6.2 Оператор должен выполнять требования пожарной безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004 и с оснащением средствами пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

6.3    Оператор должен пройти инструктаж по технике безопасности при работе в химической лаборатории в соответствии с ПНД Ф 12.13.1, касающиеся правил и мер предосторожности при работе с токсичными и канцерогенными углеводородами, летучими органическими растворителями, соблюдать правила, указанные в

14

РД 52.44.589-2016

для контроля, применяемых при измерении массовой концентрации приоритетных компонентов ПАУ в пробах атмосферного воздуха методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии.................................33

Приложение Б (справочное) Физико-химические свойства

определяемых компонентов приоритетных ПАУ.....48

Приложение В (справочное) Пример хроматограммы искусственной смеси приоритетных

компонентов ПАУ.............................................50

Приложение Г (обязательное) Форма журнала регистрации

результатов измерений массовой концентрации приоритетных компонентов ПАУ в атмосферном

воздухе..................................................................51

Библиография.........................................................................52

IV

РД 52.44.589-2016

Введение

Высококипящие незамещенные компоненты полициклических ароматических углеводородов антропогенного происхождения (далее -ПАУ), к числу которых относятся самые широко распространенные и экологически значимые «индикаторные» соединения этой группы веществ - токсичные и канцерогенные бенз[а]пирен, дибенз[а,1п]антрацен и наиболее устойчивый бенз[д,1"и]перилен, а также еще ряд других наименований приоритетных компонентов ПАУ различного класса опасности, присутствуют в воздухе преимущественно в составе атмосферных мелкодисперсных аэрозолей размером 0,1-0,2 мкм.

Приоритетные компоненты ПАУ входят в перечень загрязняющих веществ, подлежащих мониторингу в приземном слое атмосферного воздуха на региональном и фоновом уровнях. Фоновым считается уровень, характерный для особо охраняемых природных территорий (ООПТ) Российской Федерации, к которым, в частности, относятся природные биосферные заповедники.

В рамках выполнения положения [1], утвержденного постановлением Правительства РФ от 06.06.2013    № 477 «Об

осуществлении государственного мониторинга состояния и загрязнения окружающей среды», на территории Российской Федерации продолжает работать ранее созданная Росгидрометом система сети станций комплексного фонового мониторинга (КФМ), расположенных в биосферных заповедниках.

В типовую программу наблюдений, осуществляемую на станциях КФМ, входит отбор проб и измерение в них массовых концентраций ряда приоритетных компонентов ПАУ в атмосферном воздухе.

Уровни фоновых концентраций приоритетных компонентов ПАУ в атмосферном воздухе чрезвычайно низок. Они существенно ниже

V

установленных санитарно-гигиенических нормативов предельно допустимых концентраций (ПДК).

Так, например, для бенз[а]пирена среднесуточное значение ПДК в атмосферном воздухе составляет 1,0-10'⁶ мг/м³. Для остальных приоритетных компонентов ПАУ гигиенические нормативы ПДК в атмосферном воздухе населенных мест не установлены ГН 2.1.6.1338.

В связи с этим в 1997 году была разработана, аттестована и введена в действие в 1998 году методика измерения приоритетных компонентов ПАУ, изложенная в РД 52.44.589-97 «Методические указания. Определение массовой концентрации приоритетных полициклических ароматических углеводородов в атмосферном воздухе. Методика выполнения измерений методом обращенной жидкостной хроматографии».

Необходимость пересмотра РД 52.44.589-97 связана с появлением измерительных приборов нового поколения и новых требований к качеству измерений.

В качестве средства измерения массовой концентрации приоритетных компонентов ПАУ в пробах атмосферного воздуха в настоящей методике измерений использован усовершенствованный вариант зарубежного высокоэффективного жидкостного хроматографа японской фирмы «Джаско», оснащенного современным аналого-цифровым преобразователем (АЦП) и программным обеспечением «НетХром» отечественной фирмы ООО «НПФ «Мета Хром», предназначенного для измерения хроматографического сигнала и автоматизации обработки, хранения результатов измерений с помощью персонального компьютера.

При пересмотре РД 52.44.589-97 учтены требования нормативноправовых документов в области обеспечения единства измерений.

Методика измерений предполагает применение и других автоматизированных высокоэффективных жидкостных хроматографов с

VI

РД 52.44.589-2016

флуоресцентным детектором.

Настоящий руководящий документ (далее - РД) представляют собой методику измерений массовой концентрации бенз[а]пирена, дибенз[аф]антрацена и бенз[дД1]перилена в пробах атмосферного воздуха методом высокоэффективной обращенной жидкостной хроматографии с нормируемой погрешностью. Измерения массовых концентраций других приоритетных компонентов ПАУ также могут быть выполнены одновременно по этой же методике измерений при условии наличия соответствующих стандартных растворов и установлении конкретных значений погрешностей измерений по каждому определяемому веществу. Однако, характеристики погрешности не должны превышать значений, приведенных в таблице 1 настоящего РД.

Получение достоверных данных о массовых концентрациях обеспечивается точным выполнением требований настоящего РД, регламентирующего отбор проб атмосферного воздуха и измерение в них приоритетных компонентов ПАУ.

VII

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ ПРИОРИТЕТНЫХ КОМПОНЕНТОВ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ПРОБАХ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА Методика измерений методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Дата введения - 2017-09-01

1 Область применения

1.1 Настоящий руководящий документ (РД) устанавливает методику измерений массовой концентрации ряда приоритетных антропогенных четырех-пятикольчатых компонентов ПАУ в атмосферном воздухе методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с флуоресцентным детектированием в пробах, отобранных на фильтр из фильтроткани ФПП-15-1,5. В условиях проведения пробоотбора фильтром практически полностью поглощаются приоритетные компоненты ПАУ, находящиеся в приземном слое атмосферного воздуха исключительно в виде аэрозолей - твердых взвешенных частиц размером 0,05-0,1 и более мкм [2]. Поэтому настоящий РД предназначен для измерения массовых концентраций прежде всего аэрозолей наиболее значимых веществ - бенз[а]пирена, дибенз[аф]антрацена, бенз[дД1]перилена и некоторых других соединений из приоритетного списка компонентов ПАУ, приведенного в таблице 1.

1.2 Диапазоны измеряемых массовых    концентраций и погрешности измерений при отборе среднесуточной пробы воздуха на станциях комплексного фонового мониторинга (КФМ) объемом 500 м³ ограничены значениями, представленными в таблице 1.

1.3    Настоящий РД распространяется на особо охраняемые природные территории (ООПТ), на которых расположены станции КФМ сети Росгидромета, а также распространяется на другие территории Российской Федерации, где концентрации аэрозолей приоритетных компонентов ПАУ в атмосферном воздухе изменяются во времени в диапазонах, представленных в таблице 1.

1.4 Настоящий РД предназначен для применения на государственной наблюдательной сети станций КФМ по РД 52.04.186 (часть III, разделы 1, 2.1, 2.2, 3.1), работающей в рамках положения [11-

Примечание—В настоящем РД применены термины и определения по ГОСТ Р 52361-2005.

2 Нормативные ссылки

В настоящем РД использованы ссылки на следующие нормативные документы:

ГОСТ Р 12.1.019-2009 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

РД 52.44.589-2016

ГОСТ Р 52361-2005 Контроль объекта аналитический. Термины и определения

ГОСТ Р ИСО 12884-2007 Воздух атмосферный. Определение общего содержания полициклических ароматических углеводородов (в газообразном состоянии и в виде твердых взвешенных частиц). Отбор проб на фильтр и сорбент с последующим анализом методом хромато-масс-спектрометрии

ГОСТ    12.1.004-91    Система    стандартов    безопасности    труда.

Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ    12.1.005-88    Система    стандартов    безопасности    труда.

Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны ГОСТ    12.1.007-76    Система    стандартов    безопасности    труда.

Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности ГОСТ    12.4.009-83    Система    стандартов    безопасности    труда.

Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 17.2.4.02-81 Охрана природы. Атмосфера. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ

ГН 2.1.6.1338-03 Гигиенические нормативы. Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест (утверждены Главным государственным санитарным врачом РФ 21.05.2003, введены в действие постановлением Минздрава РФ от 30.05.2003 № 114, зарегистрировано в Минюсте РФ 11 июня 2003 N 4679)

МИ 1317-2004 Государственная система обеспечения единства измерений. Результаты и характеристики погрешности измерений. Формы представления. Способы использования при испытаниях образцов продукции и контроле их параметров

МИ 2881-2004 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики количественного химического анализа.

3