МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ и экологии РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральная служба по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды (Росгидромет)

рд

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ    52.18.288-

2011

МАССОВАЯ ДОЛЯ ГЕРБИЦИДА ТРИХЛОРАЦЕТАТА НАТРИЯ В ПРОБАХ ПОЧВЫ

Методика измерений методом газожидкостной хроматографии

ОБНИНСК

фгбу «вниигми-мцо» 2011

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Государственным учреждением «Научно-производственное объединение «НПО «Тайфун» (ГУ «НПО «Тайфун»)

2    РАЗРАБОТЧИКИ Н.Н. Лукьянова, канд. хим. наук; Э.И. Бабкина, канд. хим. наук; Л.Б. Алексеева; Г.Н. Мальцев; Г.А. Шрайнер; Ж.Н. Трублаевич, канд. биол. наук; В.А. Красковская

3    СОГЛАСОВАН с УМЗА Росгидромета 24.01.2011

4    УТВЕРЖДЁН заместителем Руководителя Росгидромета 26.01.2011

5    СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ выдано ГУ «НПО «Тайфун»

№ 18.14-2010 от 20.10.2010

6    ЗАРЕГИСТРИРОВАН ГУ «НПО «Тайфун» за номером РД 52.18.288-2011 от 0^02.2011

7    ВЗАМЕН РД 52*288-2001 Методические указания. Определение массовой доли гербицида трихлорацетата натрия в пробах почвы. Методика выполнения измерений методом газожидкостной хроматографии

и

6.4    Помещение, в котором проводят анализы, должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.

6.5    Сливы¹ органических растворителей, кислот и оснований категорически запрещается выливать в канализацию.

6.6    Сливы помещают в отдельные стеклянные бутыли или пластмассовые канистры, которые хранятся в соответствии с требованиями к хранению легковоспламеняющихся жидкостей и кислот, изложенными в [1].

6.7    После заполнения ёмкости со сливами транспортируют на городскую свалку в специально отведённое место или их содержимое сливают в специальные ёмкости, находящиеся на территории организации.

7    Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц (инженер, техник или лаборант со средним специальным образованием), прошедших соответствующую подготовку и имеющих навыки работы в химической лаборатории и ознакомленных с руководством по эксплуатации хроматографа.

8    Требования к условиям измерений

8.1 Выполнение измерений следует проводить при нормальных условиях:

-    температура окружающего воздуха, °С.........................................22    ±    5;

-    относительная влажность окружающего воздуха. % ........не более 80;

-    атмосферное давление, кЛа (мм рт. ст.) ... от 84 до 106 (от 630 до 795);

-    напряжение в сети питания. В .................................................. 220    ±10;

- частота переменного тока в сети питания, Гц ............................. 50±1.

8.2 Необходимым условием при выполнении измерений является устранение влияния следующих мешающих факторов, приводящих к искажению аналитического сигнала:

-    сопутствующих веществ, присутствующих в реактивах, фильтровальной бумаге, на стенках стеклянной посуды;

-    присутствия в экстракте пробы коэкстрактивных (одновременно экстрагирующихся) веществ.

9 Подготовка к выполнению измерений

9.1    Требования к отбору и хранению проб

9.1.1    Отбор проб для определения массовой доли ТХАН производят по ГОСТ 17.4.3.01 и РД 52.18.156.

9.1.2    Отбор проб для приготовления контрольных образцов (КО), на основе которых готовят градуировочные растворы, проводят на фоновых (незагрязненных) почвах (ФП) обследуемых областей.

9.1.3    Пробы, высушенные до воздушно-сухого состояния, определяемого по ГОСТ 5180 как состояние равновесия с влажностью и температурой окружающего воздуха, хранят при нормальных условиях (8.1) в лабораторном помещении в упаковке из картона, ткани, крафт-бумаго или кальки.

Примечание - Недопустимо использование для хранения проб пластмассовых материалов.

9.1.4    Контроль срока хранения проб проводят согласно РД 52.18.103.

9.2 Подготовка проб к анализу

9.2.1 Из пробы, отобранной по 9.1.1 и высушенной до воздушно-сухого состояния, отбирают методом квартования пробу для анализа массой от 200 до 300 г. Из пробы для анализа тщательно удаляют корни и другое инородные частицы, почву растирают в фарфоровой ступке и просеивают через почвенное сито с диаметром отверстий 0.5 мм.

9.2.2 Из пробы для анализа отбирают ложкой или шпателем навеску пробы: на весах высокого класса точности взвешивают в бюксе одну навеску пробы массой 10 г.

9.3 Приготовление рабочих растворов

9.3.1    Предварительную проверку чистоты применяемых реактивов и их очистку производят в соответствии с А.1 (приложение А).

9.3.2    Приготовление рабочего раствора натрия двууглекислого с массовой концентрацией 1 % проводят следующим образом:

-    на весах высокого класса точности взвешивают в бюксе 1 г натрия двууглекислого;

-    помещают навеску в коническую колбу вместимостью 250 см³;

-    в коническую колбу с навеской добавляют 99 см³ дистиллированной воды;

-    закрывают колбу пробкой и перемешивают содержимое до полного растворения осадка.

9.3.3    Приготовление рабочего раствора ТХАН с массовой концентрацией 100 мкг/ см³ производят следующим образом:

-    на весах специального класса точности взвешивают в бюксе 10 мг стандартного образца предприятия (СОП) состава ТЦА (ТХАН) и с помощью дистиллированной воды переносят навеску в мерную колбу вместимостью 100 см³;

-    объём раствора доводят до метки на колбе дистиллированной водой;

-    полученному раствору приписывают массовую концентрацию ТХАН 100 мкг/см³.

9.3.4    Приготовление рабочего раствора ТХАН с массовой концентрацией 10 мкг/см³ производят следующим образом:

Ю

-    в мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят 10 см³ раствора ТХАН с массовой концентрацией 100 мкг/см³, приготовленного по 9.3.3;

-    объём раствора доводят до метки на колбе дистиллированной водой;

-    полученному раствору приписывают массовую концентрацию ТХАН 10 мкг/см³.

9.3.5 Приготовление рабочего раствора ТХАН с массовой концентрацией 1 мкг/см³ производят следующим образом.

-    в мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят 10 см³ раствора ТХАН с массовой концентрацией 10 мкг/см³, приготовленного по 9.3.4;

-    объём раствора доводят до метки на колбе дистиллированной водой;

-    полученному раствору приписывают массовую концентрацию ТХАН 1 мкг/см³.

9.4 Экстракция трихлоруксусной кислоты из навески пробы

Приготовленные по 9.2.2 навески пробы через воронки помещают в конические колбы вместимостью 250 см³ и проводят экстракцию ТХУК следующим образом:

-    к каищой навеске пробы добавляют 20 см³ дистиллированной воды;

-    конические колбы закрывают пробками и встряхивают в течение 30 мин с частотой 50 Гц на аппарате для встряхивания проб почвы;

-    содержимое конических колб переносят в центрифужные пробирки и центрифугируют в течение 15 мин при скорости от 2000 до 2500 об/мин;

-    из'каждой центрифужной пробирки жидкую часть (центрифугат) сливают в мерный цилиндр вместимостью 50 см³, фильтруя через бумажный фильтр, помещённый в воронку и предварительно смоченный дистиллированной водой;

-    к твёрдой части в центрифужных пробирках приливают по 10 см³ дистиллированной воды, хорошо перемешивают стеклянными палочками от 2 до 3 мин и снова центрифугируют в течение 15 мин;

-    полученную вторую порцию центрифугата сливают к первой порции, фильтруя через использованный ранее бумажный фильтр;

-    объём полученного объединённого почвенного экстракта ТХУК доводят в мерном цилиндре до 25 см³ дистиллированной водой. Содержимое мерного цилиндра переносят в коническую колбу и хорошо перемешивают.

9.4.1    Этерификация трихлоруксусной кислоты этиловым спиртом

Этерификацию ТХУК этиловым спиртом производят следующим образом:

-    из полученного по 9.4 объединённого почвенного экстракта ТХУК объёмом 25 см³ отбирают пипеткой 5 см³ или 1/5 часть от общего объёма и переносят в коническую колбу вместимостью 50 см³;

-    приливают 3 см³ этилового спирта;

-    осторожно, по стенкам колбы, приливают при непрерывном перемешивании 10 см³ концентрированной серной кислоты и оставляют на период времени от 20 до 30 мин.

9.4.2    Экстракция этилового эфира трихлоруксусной кислоты

Экстракцию этилового эфира ТХУК, полученного по 9.4.1, производят следующим образом:

-    в коническую колбу с реакционной смесью, полученной по 9.4.1, добавляют 5 см³ н-гексана (далее - гексан) и содержимое колбы осторожно перемешивают от 1 до 2 мин;

-    реакционную смесь из конической колбы переносят в делительную воронку и осторожно встряхивают от 1 до 2 мин;

-    после полного разделения слоёв нижний водно-кислотный слой сливают через кран в стакан, а гексановый экстракт осторожно сливают через верх делительной воронки в пробирку вместимостью 10 см³ так, чтобы в нее не попало ни одной капли водно-кислотного слоя;

-    водно-кислотный слой из стакана возвращают в первоначально использованную делительную воронку, приливают 3 см³ гексана и осторожно встряхивают от 1 до 2 мин;

-    после разделения слоёв нижний водно-кислотный слой сливают и отбрасывают, гексановые экстракты объединяют и помещают в делительную воронку;

-    к объединённому гексановому экстракту приливают 2 см³ концентрированной серной кислоты, осторожно перемешивают, не встряхивая, от 1 до

2    мин;

-    после разделения слоёв нижний кислотный слой сливают, объединённый гексановый экстракт промывают сначала двумя порциями по 2 или

3    см³ рабочего раствора натрия двууглекислого 1 %-й массовой концентрации, затем - двумя порциями по 2 или 3 см³ дистиллированной воды, каждый раз сливая нижний слой через кран и отбрасывая;

-    проверяют pH последней порции дистиллированной воды с помощью индикаторной бумаги. Если реакция дистиллированной воды кислая, повторяют промывание объединённого гексанового экстракта дистиллированной водой до её нейтральной реакции;

-    в пробирку вместимостью 15 см³ помещают воронку с подложкой из обезжиренной ваты, на которую помещён подготовленный по А.1.12 (приложение А) натрий сернокислый в количестве от 5 до 7 г;

-    смачивают натрий сернокислый гексаном до появления первой капли и фильтруют через него очищенный и промытый объединённый гексановый экстракт этилового эфира ТХУК (далее - почвенный экстракт);

-    после фильтрования почвенный экстракт промывают порцией гексана (не более 3 см³), предварительно ополаскивая этой порцией делительную

воронку, в которой проводили промывание гексанового экстракта этилового эфира ТХУК;

-    при низком содержании этилового эфира ТХУК в почвенном экстракте проводят концентрирование почвенного экстракта путём испарения при температуре рабочего помещения в вентиляционном шкафу до объёма от 3 до 5 см³.

9.5 Приготовление градуировочных растворов этилового эфира трихлоруксусной кислоты

9.5.1    Градуировочным раствором этилового эфира ТХУК служит раствор. полученный путём этерификации ТХУК, экстрагированной из КО (см. 9.1.2), в которые в соответствии с РД 52.18.103 вносят рабочий раствор ТХАН с заданной величиной его массовой доли в почве.

9.5.2    Отбор ФП для приготовления КО проводят по 9.1.1. Почва, используемая для приготовления КО, должна быть аналогична по составу анализируемой почве, масса навески КО - аналогична массе навески пробы.

9.5.3    Объём вносимых рабочих растворов ТХАН составляет 2 см³ на 10 г почвы. С учётом различного содержания ТХАН в анализируемых почвах, в КО вносят приготовленные по 9.3.3 - 9.3.5 рабочие растворы ТХАН, содержащие различную массовую концентрацию ТХАН.

9.5.4    Готовят 3 серии КО - в каждой по 3 КО с одинаковой величиной массовой доли ТХАН.

Массовая доля ТХАН в КО, мг/кг, должна составлять:

-    0.2 (10ДК);

-    2,0 (10 ОДК);

-    20,0 (100 ОДК).

9.5.5    Проводят по 9.4 экстракцию ТХУК из почвы с последующей этерификацией ТХУК и очистку гексановых экстрактов этилового эфира ТХУК.

9.5.6    Очищенные гексановые экстракты этилового эфира ТХУК каждой серии КО объединяют и используют в качестве градуировочных растворов.

Массовая концентрация этилового эфира ТХУК в градуировочном растворе определяется величиной массовой доли ТХАН в КО.

9.5.7    Объединённый гексановый экстракт этилового эфира ТХУК, полученный из трёх КО с массовой долей ТХАН 20 мг/кг, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³. Объём раствора доводят до метки на колбе гексаном. Полученному градуировочному раствору приписывают массовую концентрацию этилового эфира ТХУК 1,2 мкг/см³, так как на этерификацию отобрана 1/5 часть почвенного водного экстракта. Этот градуировочный раствор используют при анализе проб, где массовая доля ТХАН составляет от 25 до 100 ОДК (от 5 до 20 мг/кг).

9.5.8    Объединённый гексановый экстракт этилового эфира ТХУК. полученный из трёх КО с массовой долей ТХАН 2 мг/кг, переносят в мерную колбу вместимостью 25 см³, объём раствора доводят до метки на колбе гексаном. Полученному градуировочному раствору приписывают массовую концентрацию этилового эфира ТХУК 0,48 мкг/см³, так как на этерификацию была отобрана 1/5 часть почвенного водного экстракта. Этот градуировочный раствор используют при анализе проб, где массовая доля ТХАН составляет от 5,0 до 25,0 ОДК (от 1,0 до 5,0 мг/кг).

9.5.9    Объединённый гексановый экстракт этилового эфира ТХУК. полученный из трёх КО с массовой долей ТХАН 0.2 мг/кг. переносят в пробирку вместимостью 20 см³, испаряют при комнатной температуре до объёма 5 см³. Полученному градуировочному раствору приписывают массовую концентрацию этилового эфира ТХУК 0,24 мкг/см³, так как на этерификацию была отобрана 1/5 часть почвенного водного экстракта. Этот градуировочный раствор используют при анализе проб, где массовая доля ТХАН составляет от 0,1 до 5,0 ОДК (от 0,02 до 1,00 мг/кг).

9.5.10    Для идентификации этилового эфира ТХУК в градуировочном растворе, полученном способом, указанным в 9.5.1, готовят градуировочные растворы чистого этилового эфира ТХУК.

9.6 Приготовление градуировочных растворов чистого этилового эфира трихлоруксусной кислоты

9.6.1    Приготовление градуировочного раствора чистого этилового эфи-ра ТХУК с массовой концентрацией 100 мкг/см³ производят следующим образом:

-    на весах специального класса точности взвешивают в бюксе 10 мг чистого этилового эфира ТХУК и переносят его с помощью гексана в мерную колбу вместимостью 100 см³;

-    объём раствора доводят до метки на колбе гексаном;

-    полученному раствору чистого этилового эфира ТХУК приписывают массовую концентрацию 100 мкг/см³.

9.6.2    Приготовление градуировочного раствора чистого этилового эфира ТХУК с массовой концентрацией 10 мкг/см³ производят следующим образом:

-    в мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят 10 см³ градуировочного раствора чистого этилового эфира ТХУК с массовой концентрацией 100 мкг/см³, приготовленного по 9.6.1;

-    объём раствора доводят до метки на колбе гексаном;

-    полученному раствору чистого этилового эфира ТХУК приписывают массовую концентрацию 10 мкг/см³.

9.6.3    Приготовление градуировочного раствора чистого этилового эфира ТХУК с массовой концентрацией 1 мкг/см³ производят следующим образом:

-    в мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят 10 см³ градуировочного раствора чистого этилового эфира ТХУК с массовой концентрацией 10 мкг/см³, приготовленного по 9.6.2;

-    объём раствора доводят до метки на колбе гексаном;

-    полученному градуировочному раствору чистого этилового эфира ТХУК приписывают массовую концентрацию 1 мкг/см³.

9.7 Условия хранения реактивов, рабочих и градуировочных растворов

9.7.1    Реактивы хранят в склянках с наклеенными этикетками в лабораторном помещении при нормальных условиях (8.1).

9.7.2    Рабочие растворы ТХАН с массовой концентрацией от 100 до 500 мкг/см³ хранят в холодильнике не более 1 мес.

9.7.3    Рабочие растворы ТХАН с массовой концентрацией от 2 до 50 мкг/см³ хранят в холодильнике не более 7 сут.

9.7.4    Градуировочные растворы этилового эфира ТХУК любой массовой концентрации хранят в холодильнике не более 7 сут.

10 Порядок выполнения измерений

10.1    Подготовку к работе хроматографа и кондиционирование колонок проводят в соответствии с руководством по эксплуатации, прилагаемым к хроматографу.

10.2    Для проверки чистоты реактивов и материалов при анализе каждой партии проб выполняют бланковые («холостые», т.е. исключающие почву) определения.

Если пики на хроматограмме бланкового определения совпадают по времени удерживания с пиком этилового эфира ТХУК. то необходимо путём постадийного исследования установить и устранить причину загрязнения.

10.3    Перед началом анализа новой партии проб, при смене партии реактивов, замене колонок, после ремонта прибора проводят установление линейного диапазона детектирования (ЛДД).

10.3.1 Для установления ЛДД готовят серию градуировочных растворов этилового эфира ТХУК, массовая концентрация которых различается между собой (предыдущая от последующей) от 1,3 до 1,5 раз, так. чтобы был охвачен весь диапазон высоты (площади) пиков.

Содержание

1    Область применения ....................................................................................... 1

2    Нормативные ссылки ....................................................................................... 1

3    Требования к показателям точности измерений ...........................................2

4    Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам,

материалам, реактивам..................................................................................3

5    Метод измерений .............................................................................................6

6    Требования безопасности, охраны окружающей среды...............................7

7    Требования к квалификации операторов.......................................................8

8    Требования к условиям измерений ................................................................8

9    Подготовка к выполнению измерений ............................................................9

9.1    Требования к отбору и хранению проб....................................................9

9.2    Подготовка проб к анализу .......................................................................9

9.3    Приготовление рабочих растворов........................................................10

9.4    Экстракция трихлоруксусной кислоты из навески пробы..................... 11

9.4.1    Этерификация трихлоруксусной кислоты этиловым спиртом....... 12

9.4.2    Экстракция этилового эфира трихлоруксусной кислоты ............... 12

9.5    Приготовление градуировочных растворов этилового эфира

трихлоруксусной кислоты ....................................................................... 14

9.6    Приготовление градуировочных растворов чистого этилового

эфира трихлоруксусной кислоты ...........................................................16

9.7    Условия хранения реактивов, рабочих и градуировочных растворов .... 17

10    Порядок выполнения измерений ................................................................17

11    Обработка результатов измерений ............................................................22

12    Контроль точности результатов измерений...............................................23

13    Затрата рабочего времени на определение массовой доли ТХАН

в пробах почвы ............................................................................................26

Приложение А (справочное) Проверка чистоты и очистка реактивов, бланковые определения, установление ЛДД,

построение градуировочного графика .................................28

Библиография ...................................................................................................34

Свидетельство об аттестации методики (метода) измерений № 18.14-2010

10.3.2    Наличие ЛДД оценивают по постоянству коэффициента пропорциональности (последующее значение не должно отличаться от предыдущего более чем на 5 %).

10.3.3    При отсутствии линейной зависимости между высотой (площадью) пика и количеством этилового эфира ТХУК, введённого в хроматограф, строят градуировочный график. При определении ЛДД и при построении градуировочного графика массовая концентрация градуировочного раствора выражается в долях ТХАН, внесенного в КО и использованного для получения градуировочного раствора, по 9.5.7-9.5.Э. Корректировку градуировочного графика проводят ежедневно не менее чем по трём точкам.

10.3.4    Операции по 10.2 - 10.3.3 проводят в соответствии с А.2 - А.4 (приложение А).

10.4    Параметры выполнения измерений могут варьировать в зависимости от применяемой аппаратуры.

10.4.1 При осуществлении разделения компонентов вводимой аликвоты на насадочной колонке длиной 1,5 м и внутренним диаметром 3 мм рекомендуются следующие параметры выполнения измерений:

-скорость протяжки ленты, мм/ч...........................................................600

-температура испарителя, °С...............................................от    100    до    120

-температура колонки, °С.........................................................от    85    до    90

-температура детектора. °С.................................................от    140    до    160

-расход газа-носителя через колонку, см³/мин........................от    40    до 60.

При указанных параметрах время удерживания этилового эфира ТХУК на колонках с разными фазами составит:

-ХЕ-60....................................от    1,8    до    2,2    мин;

-SE-30...................................от    3,0    до    3,5    мин;

-Реоплекс-400 ........................от    2,9    до    3,1    мин;

-Карбовакс-20М .....................от    2,7    до    3,0    мин.

10.4.2 Объём вводимой аликвоты указан в 10.8.

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

МАССОВАЯ ДОЛЯ ГЕРБИЦИДА ТРИХЛОРАЦЕТАТА НАТРИЯ В ПРОБАХ ПОЧВЫ Методика измерений методом газожидкостной хроматографии

Дата введения - 2012- 01-01

1    Область применения

1.1    Настоящий руководящий документ устанавливает методику выполнения измерений (далее - методика) массовой доли гербицида трихлораце-тата натрия (далее - ТХАН) в объединённых пробах почвы (далее - проба) в диапазоне от 0,02 до 20,00 мг/кг методом газожидкостной хроматографии

(ГЖХ).

Примечание - Величина ориентировочно допустимой концентрации (ОДК) ТХАН в почве, указанная в ГН 1.2.2701. составляет 0.2 мг/кг.

1.2    Настоящий руководящий документ предназначен для использования в лабораториях, осуществляющих наблюдения за остаточным количеством пестицидов в почве.

2    Нормативные ссылки

В настоящем руководящем документе использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 17.4.3.01-83 Охрана природы. Почвы. Общие требования к отбору проб

ГОСТ 5180-84 Грунты. Методы лабораторного определения физических характеристик

ГОСТ Р 8.589-2001 ГСИ. Контроль загрязнения окружающей природной среды. Метрологическое обеспечение. Основные положения

ГН 1.2.2701-10 Гигиенические нормативы содержания пестицидов в объектах окружающей среды

МИ 1317-2004 Рекомендация. Государственная система обеспечения единства измерений. Результаты и характеристики погрешности измерений. Формы представления. Способы использования при испытаниях образцов продукции и контроле их параметров

РМГ 61-2003 Рекомендации по межгосударственной стандартизации. Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки

РМГ 76-2004 Рекомендации по межгосударственной стандартизации. Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа

РД 52.18.103-86 Методические указания. Охрана природы. Почвы. Оценка качества аналитических измерений содержания пестицидов и токсичных металлов в почве

РД 52.18.156-99 Охрана природы. Почвы. Методы отбора объединённых проб почвы и оценки загрязнения сельскохозяйственного угодья остаточными количествами пестицидов

Примечание - Ссылки на остальные нормативные документы приведены в разделе 4.

3 Требования к показателям точности измерений

3.1 Погрешность измерений соответствует приписанным характеристикам. приведённым в таблице 1.

2

Таблица 1- Приписанные характеристики погрешности измерений

Диапазон измеряемых значений массовой доли ТХАН X, мг/кг Показатель повторяемости (среднее квадратическое отклонение результатов единичного анализа. полученных в условиях повторяемости) <7Г , МГ/КГ Показатель воспроизводимости (среднее квадратическое отклонение всех результатов анализа, полученных в условиях воспроизводимости) <7* , мг/кг Показатель правильности (границы, в которых находится неис-ключбнная систематическая составляющая погрешности) ±Ас , мг/кг Показатель точности методики (границы, i в которых ; находится погрешность) ±А, мг/кг. при Р=0.95 | » От 0,02 до 20,01 0,10-Х 0,14-Х 0,11 X 0,30-Х

3.2 Значения показателя точности методики используют при:

-    оформлении результатов измерений;

-    оценке деятельности лабораторий на качество проведения измерений;

-    оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.

4 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам, реактивам

4.1 При выполнении измерений применяют следующие средства измерений:

-    весы неавтоматического действия высокого класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г и пределом допустимой погрешности не более ±100 мг по ГОСТ Р 53228-2008;

-    весы неавтоматического действия специального класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г и пределом допустимой погрешности не более ±2 мг по ГОСТ Р 53228-2008;

-хроматограф газовый с детектором типа электронного захвата {далее- хроматограф), с колонками газохроматографическими насадочными

стеклянными длиной от 1 до 1,5 м с внутренним диаметром не более 3 мм (далее - колонки) по ТУ 1.550.150-85 или капиллярными длиной 30 м с внутренним диаметром от 0,25 до 0,32 мм;

-    микрошприцы типа «Газохром-101» или МШ-10 М вместимостью 1 и 10 мм³ поТУ 2.833.106-90;

-    цилиндры исполнения 1 или 3, вместимостью 25; 50; 100; 250 см³, 2-го класса точности по ГОСТ 1770-74;

-    колбы исполнения 2, вместимостью 25; 50; 100 см³ 2-го класса точности по ГОСТ 1770-74;

-    пипетки типа 1, исполнения 1, вместимостью 1 и 2 см³; исполнения 1 или 2, вместимостью 5 и 10 см³, 1-го класса по ГОСТ 29227-91;

-    пробирки исполнения 2, вместимостью 10; 15; 20 см³ с ценой деления 0,2 см³ по ГОСТ 1770-74.

-    линейка измерительная с пределом измерения 300 мм по ГОСТ 427-75.

Примечание - Допускается применение средств измерений другого типа.

имеющих метрологические характеристики, обеспечивающие точность измерений, указанную в таблице 1.

4.2 При выполнении измерений применяют следующие вспомогательные устройства;

-    установка для перегонки органических растворителей с основными размерами, приведёнными на рисунке 1, или колба Фаворского номинальной вместимостью 500 см³ по ГОСТ 25336-82;

-    палочки стеклянные длиной от 180 до 200 мм, диаметром от 5 до 7 мм;

-    колбы с взаимозаменяемым конусом 24/29; 29/32 типа Кн исполнения 1, номинальной вместимостью 50; 100; 250 см³ по ГОСТ 25336-82;

-    воронки типа ВД исполнения 1, номинальной вместимостью 100; 250; 500 см³ по ГОСТ 25336-82;

-    воронки типа В, диаметром 56 мм, высотой 80 мм; диаметром 75 мм, высотой 110 мм по ГОСТ 25336-82;

-    стаканы типа В исполнения 1, номинальной вместимостью 50; 100 см³ по ГОСТ 25336-82;

1 - паз для термометра; 2 - обратный холодильник;

3 - ёлочный дефлегматор; 4 - аллонж

-    стаканчики типа СВ с взаимозаменяемым конусом 14/8; 24/10 по ГОСТ 25336-82 (далее - бюксы);

-    центрифуга ЦЛС-3 с пробирками стеклянными НШХ 8.350.005 круглодонными цельнолитыми вместимостью 200 см³ по ТУ 5-375-4170-73;

-    аппарат для встряхивания проб почвы типа АВУ-1 по ТУ 64-1-2451-72;

-    шкаф сушильный с диаметром рабочей камеры (350±5) мм и длиной (300±5) мм. максимальной температурой разогрева 200 °С;

-    ступка № 4 наибольшим наружным диаметром 110 мм по ГОСТ 9147-80;

-    пестик № 2 высотой 120 мм по ГОСТ 9147-80;

-    ложка или шпатель № 1 длиной 120 мм по ГОСТ 9147-80:

-    эксикатор исполнения 2, диаметром корпуса 180 мм по ГОСТ 25336-82;

-    сито почвенное с диаметром отверстий 0,5 мм по ГОСТ 6613-86;

-    печь муфельная с рабочей камерой длиной 275 мм, шириной 195 мм, высотой 115 мм, максимальной температурой нагрева 900 °С;

Примечание - Допускается применение вспомогательных устройств другого типа, имеющих метрологические характеристики, обеспечивающие точность измерений, указанную в таблице 1.

4.3 При выполнении измерений применяют следующие материалы и реактивы:

-    азот газообразный особой чистоты, 1-й сорт, по ГОСТ 9293-74;

-    кислота серная с массовой долей от 93,6 % до 95,6 %, х.ч., по ГОСТ 4204-77;

-    вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72;

-    спирт этиловый ректификованный технический, высший сорт, по ГОСТ 18300-87, перегнанный;

-    н-гексан. ч., по ТУ 6-09-3375-78, перегнанный;

-    натрий сернокислый, х.ч., по ГОСТ 4166-76;

-    натрий углекислый кислый (далее - натрий двууглекислый), х.ч., по ГОСТ 4201-79;

-    кальций хлористый технический кальцинированный, высший сорт, по ГОСТ 450-77 (далее - хлористый кальций);

-    вата медицинская гигроскопическая, гигиеническая по ГОСТ 5556-81, обезжиренная (промытая ацетоном и н-гексаном);

-    бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026-76;

-    бумага индикаторная универсальная, pH 0-12, производство фирмы Лахема, Чехия;

-    хроматон N-AW-DMCS или N-AW-HMDS зернения от 0,125 до 0,160 мм, или от 0,160 до 0,200 мм с нанесённой жидкой фазой SE-30, или реоплекс-400, или карбовакс-20М, или ХЕ-60 в количестве 5 %;

-    стандартный образец предприятия состава ТЦА (ТХАН) с аттестованным значением массовой доли 98,2 % СОП 23-05;

-    этиловый эфир ТХУК, ч., по ТУ 6-09-11-934-89.

Примечание - Допускается применение материалов и реактивов другого типа, имеющих метрологические характеристики, обеспечивающие точность измерений, указанную в таблице 1.

5 Метод измерений

5.1 Метод измерений основан на извлечении (с одновременным гидролизом) ТХАН из почвы, его идентификации в виде этилового эфира 6

трихлоруксусной кислоты (ТХУК) и определении массовой доли этилового эфира ТХУК в пробе.

5.1.1    Извлечение ТХАН из почвы производят путём экстракции дистиллированной водой с одновременно протекающим гидролизом и образованием ТХУК, этерификации ТХУК этиловым спиртом в присутствии концентрированной серной кислоты с образованием этилового эфира ТХУК.

5.1.2    Идентификацию этилового эфира ТХУК проводят по времени удерживания, устанавливаемому с помощью градуировочного раствора.

5.1.3    Определение массовой доли ТХАН в пробе в виде этилового эфира ТХУК проводят методом ГЖХ путём сравнения высоты (или величины площади) пиков анализируемого и градуировочного растворов.

5.2 Минимально детектируемая масса этилового эфира ТХУК в аликвоте составляет от 0,06 до 0,12 нг в зависимости от режима работы хроматографической аппаратуры.

6 Требования безопасности, охраны окружающей среды

6.1    При выполнении измерений массовой доли ТХАН в пробах почвы соблюдают требования безопасности труда в соответствии с ГОСТ 12.1.007 и [1).

6.2    При выполнении анализов необходимо соблюдать осторожность при работе с ТХАН и этиловым эфиром ТХУК, органическими растворителями. концентрированной серной кислотой, щелочью и другими химическими веществами.

Работы с органическими растворителями (изопропиловый спирт, гексан, ацетон), относящимися к легко воспламеняющимся жидкостям, должны проводиться с использованием приточно-вытяжной вентиляции вдали от огня и источников искрообразования, избегая попадания их паров в воздушную среду производственного помещения.

6.3    Аналитик должен пройти инструктаж о мерах предосторожности при работе с электрическими приборами.

1

Отработанные растворы.