РД 52.18.180-2011
Методические указания. Определение массовой доли галоидорганических пестицидов П,П-ДДТ, П,П-ДДЭ, альфа-ГХЦГ, гамма-ГХЦГ, трифлуралина в пробах почвы. Методика выполнения измерений методом газожидкостной хроматографии

МИНИСТЕРСТВО ПРИРОДНЫХ РЕСУРСОВ и экологии РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Федеральная служба по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды (Росгидромет)

рд

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ    52.18.180-

2011

МАССОВАЯ ДОЛЯ ГАЛОИДОРГАНИЧЕСКИХ ПЕСТИЦИДОВ П.П'-ДДТ, П,П'-ДДЭ, АЛЬФА-ГХЦГ, ГАММА-ГХЦГ, ТРИФЛУРАЛИНА В ПРОБАХ ПОЧВЫ

Методика измерений методом газожидкостной хроматографии

ОБНИНСК ФГБУ «ВНИИГМИ-МЦД» 2011

РД 52.18.180-2011

Предисловие

1    РАЗРАБОТАН Государственным учреждением «Научно-производственное объединение «Тайфун» (ГУ «НПО «Тайфун»)

2    РАЗРАБОТЧИКИ Н.Н. Лукьянова, канд. хим. наук; Э.И. Бабкина, канд. хим. наук; Л.Б. Алексеева; Г.Н. Мальцев; Г.А. Мошкарова; Ж.Н. Труб-лаевич, канд. биол. наук; В.А. Красковская

3    СОГЛАСОВАН с УМЗА Росгидромета 24.01.2011

4    УТВЕРЖДЁН заместителем Руководителя Росгидромета 26.01.2011

5    СВИДЕТЕЛЬСТВО ОБ АТТЕСТАЦИИ выдано ГУ «НПО «Тайфун» № 18.10-2010 от 20.10.2010

6    ЗАРЕГИСТРИРОВАН ГУ «НПО «Тайфун» за номером РД 52.18.180-2011 от 02.02.2011

7    ВЗАМЕН РД 52.18.180-2001 Методические указания. Определение массовой доли галоидорганических пестицидов п,п'-ДДТ, п,п'-ДДЭ, аль-фа-ГХЦГ, гамма-ГХЦГ, трифлуралина в пробах почвы. Методика выполнения измерений методом газожидкостной хроматографии

II

РД 52.18.180-2011

Содержание

1    Область применения........................................................................................ 1

2    Нормативные ссылки........................................................................................2

3    Требования к показателям точности измерений............................................3

4    Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам,

материалам, реактивам.......................................................................................4

5    Метод измерений..............................................................................................9

6    Требования безопасности, охраны окружающей среды................................9

7    Требования к квалификации операторов...................................................... 10

8    Требования к условиям измерений............................................................... 11

9    Подготовка к выполнению измерений........................................................... 11

9.1    Требования к отбору и хранению проб...................................................11

9.2    Подготовка проб к анализу......................................................................12

9.3    Приготовление рабочих растворов......................................................... 12

9.4    Приготовление исходных градуировочных растворов и аттестованной

смеси пестицидов..................................................................................... 14

9.5    Экстракция пестицидов из навески пробы............................................. 15

9.6    Экстракция пестицидов гексаном и ацетоном при нагревании и

увлажнении почвы водой........................................................................ 15

9.7    Концентрирование экстракта из навески пробы.................................... 17

9.8    Очистка и промывка гексанового экстракта...........................................19

9.9    Экстракция пестицидов гексаном и ацетоном при встряхивании и

увлажнении почвы водным раствором аммония хлористого...............21

9.10    Экстракция пестицидов ацетоном при встряхивании и увлажнении

почвы водным раствором аммония хлористого..................................23

9.11    Выделение трифлуралина из слоя серной кислоты............................24

9.12    Устранение мешающего влияния коэкстрактивных веществ.............25

9.13    Условия хранения реактивов, рабочих и градуировочных растворов,

почвенных экстрактов............................................................................34

III

10    Порядок выполнения измерений..................................................................35

11    Обработка результатов измерений.............................................................39

12    Контроль точности результатов измерений................................................41

13    Затрата рабочего времени на определение массовой доли пестицидов

в пробах почвы.............................................................................................45

Приложение А (справочное) Проверка чистоты и очистка реактивов,

бланковые определения, установление ЛДД, построение

градуировочного графика........................................................46

Библиография.....................................................................................................52

Свидетельство об аттестации методики (метода) измерений № 18.10-2010

IV

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

МАССОВАЯ ДОЛЯ ГАЛОИДОРГАНИЧЕСКИХ ПЕСТИЦИДОВ П.П'-ДДТ, П.П'-ДДЭ, АЛЬФА-ГХЦГ, ГАММА-ГХЦГ, ТРИФЛУРАЛИНА В ПРОБАХ ПОЧВЫ Методика измерений методом газожидкостной хроматографии

Дата введения - 2012 - 01 - 01

1 Область применения

1.1    Настоящий руководящий документ устанавливает методику выполнения измерений (далее - методика) массовой доли галоидорганических пестицидов п.п'-ДДТ, п.п'-ДДЭ, альфа-ГХЦГ, гамма-ГХЦГ, трифлуралина (далее - пестициды) в объединённых пробах почвы (далее - проба) методом газожидкостной хроматографии и предназначен для использования в лабораториях, осуществляющих наблюдения за остаточным количеством пестицидов в почве.

1.2    Методика позволяет определить массовую долю пестицидов в следующих диапазонах, мг/кг:

-    п.п’-ДДТ -от0,01 до 10;

-    п.л’-ДДЭ - от 0,005 до 10,0;

-    альфа-ГХЦГ -от0,01 до 10,0;

-    гамма-ГХЦГ - от 0,01 до 10,0;

-    трифлуралин - от 0,05 до 10,0.

Примечание - Предельно допустимая (для трифлуралина - ориентировочно допустимая) концентрация пестицидов в почве, указанная в ГН 1.2.2701, составляет, мг/кг:

-    п.п’-ДДТ, п.п’-ДДЭ    -    суммарно    0,1;

-    альфа-ГХЦГ. гамма-ГХЦГ - суммарно 0.1;

-    трифлуралин    -    0,1.

1

РД 52.18.180-2011

2 Нормативные ссылки

В настоящем руководящем документе использованы ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 17.4.3.01-83 Охрана природы. Почвы. Общие требования к отбору проб

ГОСТ 5180-84 Грунты. Методы лабораторного определения физических характеристик

ГОСТ Р 8.580-2001 Государственная система обеспечения единства измерений. Контроль загрязнения окружающей природной среды. Метрологическое обеспечение. Основные положения

ГН 1.2.2701-10 Гигиенические нормативы содержания пестицидов в объектах окружающей среды

МИ 1317-2004 Рекомендация. Государственная система обеспечения единства измерений. Результаты и характеристики погрешности измерений. Формы представления. Способы использования при испытаниях образцов продукции и контроле их параметров

МИ 2334-95 Рекомендация. Государственная система обеспечения единства измерений. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке МИ 2335-2003 Рекомендация. Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа

РМГ 61-2003 Рекомендации по межгосударственной стандартизации. Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки

РД 52.18.103-86 Методические указания. Охрана природы. Почвы. Оценка качества аналитических измерений содержания пестицидов и токсичных металлов в почве 2

РД 52.18.180-2011

РД 52.18.156-99 Методические указания. Охрана природы. Почвы. Методы отбора объединённых проб почвы и оценки загрязнения сельскохозяйственного угодья остаточными количествами пестицидов

РД 52.18.166-89 Методические указания. Охрана природы. Почвы. Требования к способам извлечения пестицидов и регуляторов роста растений из проб почвы

Примечание - Ссылки на остальные нормативные документы приведены в разделе 4.

3 Требования к показателям точности измерений

3.1 Погрешность измерений соответствует приписанным характеристикам, приведённым в таблице 1.

Таблица 1 - Приписанные характеристики погрешности измерений

Наиме

нование

пестици

да

Диапазон измеряемых значений массовой доли X, мг/кг

Показатель повторяемости (среднее квадратическое отклонение результатов единичного анализа, полученных в условиях повторяемости) а г, мг/кг

Показатель воспроизводимости (среднее квадратическое отклонение всех результатов анализа, полученных в условиях воспроизводимости) a r, мг/кг

Показатель правильности (границы, в которых находится неисклю-чённая систематическая составляющая погрешности) ±Дс, мг/кг

Показатель точности методики (границы, в которых находится погрешность) ±Д, мг/кг, при Р=0,95

п,п'-ДДТ

От 0,01 до 10,0

0,14-Х

0,19-Х

0,10-Х

0,40-Х

п.п'-ДДЭ

От 0,005 до 10,0

0,14-Х

0,20-Х

0,18-Х

0,45-Х

Альфа-

ГХЦГ

От 0,01 до 10,0

0,19-Х

0,26-Х

0,17-Х

0,56-Х

Г амма-

гхцг

От 0,01 до 10,0

0,19-Х

0,26-Х

0,13-Х

0,54-Х

Т рифлу-ралин

От 0,05 до 10,0

0,14-Х

0.19-Х

0,20-Х

0,44-Х

РД 52.18.180-2011

3.2 Значения показателя точности методики используют при:

-    оформлении результатов измерений;

-    оценке деятельности лабораторий на качество проведения измерений;

-    оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.

4 Требования к средствам измерений, вспомогательным устройствам, материалам, реактивам

4.1 При выполнении измерений применяют следующие средства измерений:

-    весы неавтоматического действия высокого класса точности с наибольшим пределом взвешивания 500 г и пределом допустимой погрешности не более ±100 мг по ГОСТ Р 53228-2008;

-    хроматограф газовый с детектором по типу электронного захвата ТУ 1.550.150-85 (далее - хроматограф);

-    колонки газохроматографические насадочные стеклянные длиной от 1,0 до 2,0 м с внутренним диаметром от 2 до 3 мм по ТУ 1.550.150-85 или капиллярные длиной 30 м с внутренним диаметром от 0,25 до 0,32 мм (далее - колонки);

-    микрошприцы типа МШ-10М вместимостью 1,10 мм³ по ТУ 2.833.106-90;

-    цилиндры исполнения 3 вместимостью 10, 25, 50, 100, 250 см³ 2-го класса точности по ГОСТ 1770-74;

-    колбы исполнения 2 вместимостью 25, 50, 100, 250 см³ 2-го класса точности по ГОСТ 1770-74;

-    пипетки типа 1, исполнения 1, вместимостью 1, 2 см³, исполнения 1 или 2 вместимостью 5, 10 см³ 1-го класса по ГОСТ 29227-91;

-    пробирки исполнения 2 вместимостью 10, 15, 20, 25 см³ с ценой деления 0,2 см³ по ГОСТ 1770-74;

4

РД 52.18.180-2011

-    термометр ртутный стеклянный лабораторный с диапазоном измерения от 0 °С до +150 °С и ценой деления 1 °С;

-    линейка измерительная с пределом измерения 300 мм по ГОСТ 427-75.

Примечание - Допускается применение средств измерений другого типа, имеющих метрологические характеристики, обеспечивающие точность измерений, указанную в таблице 1.

4.2 При выполнении измерений применяют следующие вспомогательные устройства:

-    колбы типа Кн исполнения 1, с взаимозаменяемым конусом 29/32 номинальной вместимостью 100, 250 см³ по ГОСТ 25336-82;

-    воронки типа ВД исполнения 1 номинальной вместимостью 25, 100, 250 см³ по ГОСТ 25336-82;

-    стаканы типа В исполнения 1 номинальной вместимостью 50, 100, 250, 400 см³ по ГОСТ 25336-82;

-    стаканчики типа СВ с взаимозаменяемым конусом 14/8, 24/10 по ГОСТ 25336-82 (далее - бюксы);

-    воронки типа В диаметром 56 мм, высотой 80 мм; диаметром 75 мм, высотой 110 мм по ГОСТ 25336-82;

-    колбы круглодонные типа К исполнения 1 номинальной вместимостью 250 см³ по ГОСТ 25336-82;

-    колбы с г-образным отводом вместимостью от 40 до 60 см³ для концентрирования гексановых экстрактов с основными размерами, приведёнными на рисунке 1;

-    палочки стеклянные длиной от 180 до 200 мм, диаметром от 5 до 7 мм;

-    колбы типа О номинальной вместимостью 50 см³, с взаимозаменяемым конусом 14/23 по ГОСТ 25336-82;

-    ступка № 4 наибольшим наружным диаметром 110 мм по ГОСТ 9147-80;

-    пестик № 2 высотой 120 мм по ГОСТ 9147-80;

-    ложка или шпатель № 1 длиной 120 мм по ГОСТ 9147-80;

5

РД 52.18.180-2011

Рисунок 1 - Колба с г-образным отводом для концентрирования экстрактов

-    эксикатор исполнения 2 диаметром корпуса 180 мм по ГОСТ 25336-82;

-    обратные холодильники с основными размерами, указанными на рисунках 2-4;

-    сито почвенное с диаметром отверстий 0,5 мм по ГОСТ 6613-86;

-    баня водяная по ТУ 64-1-2850-76;

-    установка для перегонки органических растворителей с основными размерами, приведёнными на рисунке 2, или колба Фаворского номинальной вместимостью 500 см³ по ГОСТ 25336-82;

-    аппарат для встряхивания проб почвы АВУ-1 по ТУ 64-1-2451-72;

-    магнитная мешалка ММ-ЗМ по ТУ 25-11-834-73;

-    центрифуга ЦЛС-3 с пробирками стеклянными НШХ 8.350.005 круглодонными цельнолитыми вместимостью 200 см³ по ТУ 5-375-4170-73;

-    ротационный испаритель ИР-1 М2 по ТУ 25-1173.102-84;

-    шкаф сушильный с диаметром рабочей камеры (350±5) мм и длиной (300±5) мм, максимальной температурой разогрева 200 °С;