РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

ШОдаЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ашда отбора, обработки и шцЕ-тотовАШ проб морской вода, лвда и снвйого покрова в услсшх

ПОЛЯРНЫХ ЭКСПЕДИЦИЙ

та 52.17.262-90

гссудАРотваиа' ’.зшгег ссор х вдюизяюрслогга

места

1350

РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

МНЩТЧЕСШ УКАЗАНИЯ    рд

Методы отбора, обработки    52.17.362-90

s концентрирования проб

морской воды, льда и

снежного покрова в

условиях полярных экспедиций

ОНСТУ ООО ^{1 2}

Капроновый трос упаковывается в транспортный ящик вместе о грузом.

Чехлы для пробоотборной бутыли перед использованием кипятят в течение 30 мин в 2 ^-ном растворе углекислого натрия, промывают дистиллированной водой и высушивают на воздухе в подвешенном состоянии. Запасной комплект чехлов хранится в запаянном полиэтиленовом пакете в отделения транспортного япика полевой лаборатории.

Кольцевой бур тщательно протирается этанолом, я угоняя (рабочая) часть бура упаковывается в полиэтиленовый мешок, после чего бур помещается во вкладыш транспортного ящика.

Латунные карабины и совок протираются бязевым тампоном, смоченным этанолом, и упаковываются в полиэтиленовые мешки. Совок и карабины транспортируются в яцике с кольцевым буром.

2.4.3. Отбор проб

Отбор проб производятся двумя исполнителями. Место отбора проб при работе с использованном авиационной и гусеничной техники выбирается с наветренной стороны от трассы (иля ВПП) на расстоянии 150-200 ц. Отбор проб выполняется из лунки, пробуренной в молодом или однолетнем льду. Бурение льда осуществляется кольцевым буром диаметром 220 мм, который ксдодьзуют только для эти целей. Бур тракодорткруетоя к месту отбора проб в специальном транспортном ящике (черт.6). Пробоотборное оборудование доставляется к месту отбора проб на волокуше ж оставляется на расстоянии не менее 3 м от точки бурения. Снехный покров на площади I м² вокруг точки бурения удаляется полиэтиленовым совком из комплекта пробоотборного оборудования. Удаляемый снег отбрасывается в одном направлении (по направлению ветра). По окончании бурения и извлечения из лунки керна льде, бур обтирается бязью, помещается в полиэтиленовый мешок и укладывается в т* нсдортный ящик. Все работы по отбору проб выполняются в комплекте чистой защитной одекды (штормовой костюм, калоши, брезентовые рукавицы), используемой только для этих целей и надеваемой после прибытия на место отбора проб. Непосредственно по окончании отбора проб защитный комплект упаковывается в полиэтиленовый мешок и укладывается в отделение транспортного ящика. Ящик с пробоотборным оборудованием вскрывается после подготовки лунки. Вскрывать его сразу по прибытии на место отбора а также на борту транспортных средств запрещается.

Для сборки пробоотборной системы с помощью латунных карвби-нов присоединяют маркированный {-ал и груз к бутыли в чехле (черт.2). Отмеренная длина фала долина обеспечивать достижение горлом бутыли горизонта 2 м от нижней кромки льда, при этом учитывают толщину основного ледяного покрова в конкретной точке отбора. Подготовленную таким образом систему погружают в воду. Не дожидаясь полного заполнения бутыли, пробоотборник поднимают и после нескольких энергичных встряхиваний вода из бутыли сливается. Затем пробоотборник вновь погружают в воду на заданный горизонт в, дождавшись прекращения выделения пузырей воздуха, поднимают на поверхность. Бутыль транспортируется на горизонт отбора в открытом влде. Время заполнения бутыли составляет 35-50 с. Вес груза обеспечивает достижение горизонта отбора за 4-5 с, причем при погружении в горла бутыли образуется воздушная пробка, препятствующая попаданию в бутыль морской воды во время движения вниз. Это гарантирует заполнение бутыли на заданном горизонте отбора.

Поднятую пробоотборную систему необходимо разогреть и подготовить к транспортировке. Для этого, не допуская контакта элементов пробоотборника со снетяо-ледяным пскровом, помещают груз в свободное отделение транспортного яхшка и отсоединяют бутыль от груза и фала. Слив из бутыли 100-150 мл пробы, закрывают ее притертой пробкой, помещают в полиэтиленовый мешок и завязывают полипропиленовым шпагатом. Все элементы пробоотборника укладываются на своя места в транспортном ящике; Ящик закрывается и в закрытом виде доставляется к транспортному средству. При транспортировке замораживание проб не допускается. Контакт груза, бутыли я других элементов пробоотборника с поверхностью снежно-ледяного покрова в точке отбора не допускается.

Обработка проб производится пе.*/едленно после их доставки в базовую или полевую лабораторию.

При выполненяи отбора проб морской воды с борта судна пробоотборный комплект доставляется в носовую часть на подветренный борт, подготавливается там к работе и погружается в воду на горизонт I м от поверхности согласно рекомендациям.

Отбор пробы должен быть закончен до полной остановки судна, т.е.на остаточном ходу. Проба упаковывается з транспортный ящик, как описано выла, и доставляется в судовую лабораторию, где немедленно обрабатывается.

Хранение проб морской воды, отобранных с целью определения содержания нефтепродуктов, до их обработки более 2 ч. недопустимо;

2.5. Обработка проб

Пробы морской воды подвергают экстракции четыреххлористюл углеродом при помощи пере^шивэщего устройства. Перемешивающее устройство собирается на специальном штативе, входящем в комплект оборудования полевой лаборатории (п.7.2). Блок двигателя устанавливается на стойке штатива на такой высоте, чтобы турбкнка (или лопасти) находились на расстоянии 2-2,5 си ст два колбы, установленной на подстарку. Положение блока двигателя фиксируется таким образом, чтобы фторопластовый конус полностью закрывал горловину колбы (разрушение колбы практически исключено за счет "плавания" конуса). Дл? надежного закрепления блока двигателя используются фиксатор и стопор (черт.8). Из пробоотборпой бутыли сливают верхний слой объемом 200-300 мл, экстракционную колбу дважды споласкивают порциями исследуемой морской воды по 50-100 мл и заливают в нее 2 л морской воды (до метки).

Из сд/уяндро Несслера о расфасованным экстрагв!*том (ССГ₄) декантируют водный защитный слой и переносят четырехчлористый углерод (25 мл) в экстракционную колбу.

Турбинную (шш лопастную) мешалку протирают бязевым тампоном, омоченным СС!^. Колбу устанавливают на подставке на основании штатива, опускают блок двигателя, закрепляют его, включают установку в сеть и экстрагируют нефтепродукты из пробы. Продолжительность экстракции 30 мин, скорость вращения мешалки 2000-2500 об/мин, что обеспечивает полнее диспергирование растворителя и оптимальные размеры его частиц. По окончании экстракции колба закрывается бумажным колпачком и оставляется для расслаивания водной я органической ^ааы на 3 ч. Во время расслаивания колбу следует несколько раз встряхнуть для удаления мелких капель СС1₄ с боковой поверхности колбы и поверхности воды.

Расслаивание фаз считается полным, когда водный слой над экстрактом полностью восстановит прозрачность. Верхний водный слой декантируется (осторожно сливается) так, чтобы не поднять со дна колбы экстракт, который вместе с остатками водного слоя переносится в цилиндр Несслсра, из которого был взят СС]д. Колба споласкивается 3-5 мл СС!₄# который борут из бутылки шприцем из-под водного слоя, после чего эти смывн объединяются с экстрак-

том. Цилиндр с экстрактом закрывается притертой пробкой, горло цилиндра оборачивается фильтровальной бумагой, обвязывается полипропиленовым шпагатом. Цилиндр снабжается этикеткой с номером пробы и устанавливается на свое место в кассету, входящую в комплект полевой лаборатории. В журнале первичной обработки проб делается запись, в которой указывается номер пробы, координаты станции, дата и время отбора и обработки пробы, толщина льда в точке сбора и примечания (приложение I). 7осле экстракции колба промывается дистиллированной водой до полного стенания и затем 20 мд четыреххлористого углерода. Колба закрывается бумажным колпачком, помешается в полиэтиленовый мешок и закрепляется в соответствующем отделении транспортного ящика. Остаток пробы из пробоотборной бутыли сливается. Бутыль споласкивается свежей дистиллированной водой и 30-40 мл четыреххлорястого углерода. Для полного стекаяжя остатков воды и растворителя из бутыли ее оставляют в перевернутом виде на 2-3 ч, затем бутыль упаковывают в полиэтиленовый мелок я укладывают в транспортный ящик.

В экспедиционных условиях при отсутствии дистиллятора ддя промывки бутылей и колб используется дистиллированная вода, доставляемая из базовой лаборатории. Хранение дистиллированной воды производится в стеклянных бутылях с притертой пробкой или 10 литровых алюминиевых канистрах с винтовой пробкой.

Раз в месяц следует менять чехлы на пробоотборных бутылях. Старые чехлы обрабатывается согласно п.2.4.2. Бутыли и колбы ежемесячно промывается хромовой смесью, дистиллированной водой до нейтральной реакции смывных вод и споласкивается два раза порциями четыреххлористого углерода по 20 мл.

Перед упаковкой в транспортные ящики все сробоотборное и * экстракционное оборудование супится на воздухе в течение 2-3 ч.

Дальнейшая обработка и анализ экстрактов производятся в соответствии с действующими методическими указаниями /4/ не позднее 6 месяцев с момента проведения экстракционного концентрирования проб.

2.6. Требования к помещению для обработки проб морской воды на содержание нефтяных углеводородов

В помадеша для обработки проб запрещается курить, готовить к принимать пищу, обогревать помогав ни о соляровыми печами или другими источниками тепла с использованием открытого плане ни. Дало-

красочные работы в поые'-юния должны быть закончены за 1-2 г/есяца до проведения аналитических работ. Экстракцию желательно проводить в вытяжном шкафу, при его отсутствии - в постоянно проветриваемом помещении.

Недопустимо проводить эхсгоакщго проб морской воды СС1₄ одновременно с экстракцией других® растворителями (хлороформом, гексаном и др.). Все нагревательные приборы в лабораторном помещения долчш быть очинены от смазки, протерты ацетоном я предварительно прогреты вне лаборатории.

2.7.    Требования к квалификации аналитика

Подготовку посуды, реактивов и оборудования, отбор и экстракцию проб морской воды мажет проводить квалифицированный техник, имеющий среднее специальное образование химического профиля. Контроль чистоты посуды и реактивов выполняется инкенором-химиком, имеющим опыт работы по эксплуатации ИК-спектрофотометров.

2.8.    Требования безопасности

Отбор проб морской воды выполняется с соблюдением требований по технике безопасности, предусмотренных ГОСТ 17.1.5-05. Подготовка посуды, оборудования, хямреактивов и материалов, экстракционное концентрирование проб морской воды выполняется с соблюдением правил техники безопасности при работе с органически©! растворителях® и правилами техники безопасности при работе на электроустановках с напряжением до 1000 В.

2.9.    Нормы затрат времени на проведение подготовки, отбора и экстракционного концентрирования проб морской воды с целью определения содержания нефтяных углеводородов (НУ)

Нормы затрат вреде "И на проведение подготовки, отбора и экстракционного концентрирования проб морской воды при определении НУ приведены в табл.2. При этом не учитывается время вывода на раним приборов (перегонная установка, сушильный шкаф, прибор для склеивания пленки), время сушки посуды, время экстракции дистиллированной воды и проб, время расслаивания водно-органических эмульсий.

Затраты времени на отбор проб зависят от конкретных условий его выполнения (толщина льда, метеорологические условия и т.д.) и времени, необходимого для транспортировки оборудования и личного состава к месту работ.

Таблица 2

Нормы затрат времени аа проведение подготовки, отбора 1 экстракционного концентрирования проб морской водь* с целью определения содержания нефтяных углеводородов

Время на исполнение, ч

Операция -- на 10 проб яа 100 проб Подготовка и очистке реактивов четыреххлорястый углерод, СС/4 3,0 25,0 этанол, CgHgOH 0,3 3,0 вода, Н^О - 0,5 Подготовка посуды мытье и химобработка 2,0 15,0 проверка на чистоту 0,5 3,0 расфасовка экстрагента 0,2 2,0 Изготовление полиэтиленовых ыеаков 1.0 4.0 Укладка комплекта полевой лаборатория 0.5 1.0 Обработка пробоотборного оборудования и проверка его на чистоту 6,0 Укладка комплекта пробоотборного обору- дования 0.0 1.0 Подготовка проб к экстракция и разделение фаз 3,0 30,0 Обработка посуды и оборудования после экстракции 10,0 Всего 14,0 101.0

3. М2Т0ДУ СТЕСРА И ЗИГРАВДСННОГС К0НЦЕ1УТРИРОВАНИЯ ПРОБ МОРСКОЙ ВОДУ С ЦЕЕЫЗ ОПРЕДЕШИЯ ССД2Р2АНИЯ ХЛСР0РГАНИЧВС1МХ

пэзодидов

3.1. Назначение методики

Настоящие методические указания предназначены для проведения отбора проб поверхностных морских вод с целью определения содержания хлор органических пестицидов (ХСШ и их экстракционного

концентрирования в условиях полярных экспозиций, сетевых и научно-исследовательских учреждений Госкомгидромета СССР.

Требования к транспортировке и подготовке ?кстракцяонного оборудования я посуды, очистке реактивов и выполнении экстракционного концентрирования ХОП »з проб морской воды распространяются также на концентпрование ХОП иэ проб талой воды, образующей-ся при обработке проб морского льда и снежного покрова. Методика обеспечивает требования по чистоте при последующем количественном определении хдорорганических пестицидов при их содержании в морской воде ОД кг/л и более с использованием в качестве аналитического окончания газожидкостной хроматографии с детектированием по захвату электронов. Возникающие при этом погрешности находятся в пределах паспортной погрешности применяемых средств измерения.

3.2. Химическая посуда, оборудование, материалы, реактивы

3.2.1. Химическая посуда и оборудование

Бутылки для экстракции, 3 л, ГОСТ 7851;

Склянки ЙПК, ГОСТ 7851;

Бутыли.для гексана, I л, ГОСТ 7851;

Шприцы медицинские 10-20 ид, ГОСТ 4.311;

Иглы для шприцев IAI-I2xI50-I, ГОС Г 25377;

Воронки делительные, 2 л, ГОСТ 25336;

Воронки делительные 250 ил, ГОСТ 25336;

Цилиндр мерный 250 ил, ГОСТ 1770;

Прибор для склеивания полиэтиленовой пленки, ГОСТ 15047;

Пинцет, ГОСТ 2I24I:

Прибор для перегонки растворителя с дефлегматором, состоящий из элементов:

Колба двугорлая со шлифами КГУ-2Ж 1-2 д/29-14, ГОСТ 7851;

Дефлегматор 50-60 гл, ГОСТ 8682;

Насадка Вюрца, ГОСТ 8682;

Термометр (0-100 °С) ГОСТ 215;

Холодильник прямой ХПТ-КД, 505/14, ГОСТ 8682;

Аллонж АИО 50/14-29, ГОСТ 8682;

Приемная колба 500 ил, ГОСТ 7851;

Штативы лабораторные с зажимами ШЛ, ГОСТ 20790;

Баня водяная;

Термометр контактный ТК, ГОСТ 3871;

Устройство усилительное У?ГГ-42, ГССТ 26033;

’Хланги резиновые, ГССТ 549-Г-;

Электроплитка Экран-1_г ГОСТ I49I9;

Капилляры;

Универсальное переиоаизагщео устройство с турбинной меяал-коП (черт.9);

Ящик транспортный для комплота долевой лаборатории;

Ящик транспортный для склянок ЫК.

3.2.2.    Материалы

цуката фильтровальная.

Вата медицинская, ГОСТ 5556;

Пленка полиэтиленовая, ГОСТ 10354;

Шпагат полипропиленовый, ГОСТ 1768;

Лейкопластырь, ГОСТ 16977;

3.2.3.    Хжмреактивы

Н-Гексан, С_&Н_Т4, "хч" для хроматографии, ТУ 6096518;

Н-Гевсев, C_€Hj₄. V, ТУ 6092937;

Ацетон. CgBgO, •осч", 10СТ 2603;

Этавол гидролизный, С₂Н^0Н,* ГОСТ 17299;

Кислота серная,    . "хч", ГОСТ 4204;

ПатряЛ углекислый,w/a^cOj, "чда". ГОСТ 2156;

Катай двухромооокислый, ^^г2^7* *^xlU •

3.3.    Подготовка к очистка реактивов, посуды, оборудования 1 материалов

3.3.1. Очистка реактивов

Гексан лхя экстракция проб морокой воды перегоняется па установке с дефлегматором 50-60 сы. Для нагрева используется водяная баня с терыорегулирутацм устройства/.. Скорость перегонки устанавливается 0,5-1 капля в секунду. Из какдой партии перегнанного гексана отбирают порцию ICO мл, упориваот до объема 0,5-1 ил и г.; сверяют па чистоту согласно метод иче с кто.* указаниям /5/. Критерием чистоты экстрагента является отсутствие на хроматографе холостого опредод<\г.!я пиков, мелеющих определению хдсрорганнчес-клх пестицидов.

Ацетон ”осч^м в очистке не нуждается. При наличии ацетона более низкой квалификации ого перегоняют на аналогичной установке с дефлегматором 20 см.

Этанол перегоняется не установке с дефлегматором 20 см.

Серная кислота очищается гкстракцией перегнанным гексаном. Порция серкой кислоты ICO мл триады экстрагируется 2С мл гексана в делительной воронке на 250 мл.

3.3.2. Подготовка посуды

Стеклянная посуда для экстракции (бутыли, шприцы, ск лянки. БПК, мерный пилиндр, делительные воронки и пр.) промывается водопроводной водой, обрабатывается хромовой смесью и оставляется на 2-1,5 ч. Затем посуде тщательно отмывается водопроводной водой и обрабатывается горячим 3 £-иим раствором углекислого натрия. Вновь промывают посуду водопроводной водой до нейтральной реакцпи промывных вод и трижды ополаскивают порциями дистиллированной воды по 20-50 мл. Далее посуду дважды промывают порциях® ацетона по 10-20 мл.'Завершает обработку стеклянной посуды трехкратная промывка гексаном. Порцией гексана 20-30 мл последовательно ополаскивается 5-10 склянок БПК или 3-4 бутыли. Вымытая посуда сушится в сушильном шкафу при 120-130 в течение 4-5 ч. Сушильный шкаф предварительно протирают влажной фильтровальной бумагой и бязевым тампоном, смоченным в этаноле, ^еред загрузкой посуды шкаф прогревается в течение 1,5-2 ч. Использование сушильного шкафа для подготовки посуды других видов анализа категорически запрещается.

Сухая стеклянная посуда промывается проверенным на чистоту гексаном. Для этого порцией гексана 20-25 ил последовательно ополаскивают 5-10 склянок ВПК или 3-4 бутыли. Затем’проводят проверку посуды на чистоту. / я этого повторяют последовательную обработку партий посуди перегнанным гексаном. Растворитель из последней склянки каждой партии упаривается до объема 0,5-1 мл и вводятся в хроматограф. При обнаружении в смывах загрязнений промывку данной партия посуда гексаном повторяют к смыв вновь упаривают я вводят в хроматограф. Если дополнительная промывка не дает желаемого результата, необходимо повторить все операции по подготовке посуды еще раз.

В отмытые склянки ВПК помещает с помощью чистого мерного цилиндра 80 мл проверенного на чистоту гексана, склянки закрывай притертой пробкой и колпачком. Устанавливает склянки в ячейки транспортного ящика. Заполнение и упаковку склянок производят сразу же после проверки юс на чистоту.

Бутыли для хранения гексана, используемого при мытье посуды в экспедиционных условиях, заполняет перегнанные растворителем и закрывают притертой пробкой. На горло бутили надевает за:житный колпачок из Фильтровальной бумаги и зевязывает его полипропиленовым шпагатом. Бутыли помещает в полиэтиленовые меткл я усгаваэ-ллваот в отделение транспортного ящика полевой лаборатории.

Бутыли для экстракции закрывает притертой проб.чой, горло бутылей заворачивают в фильтровальную бумагу, надевают на него колпачок из полиэтиленовой пленки и завязывает полипропиленовым шпагатом. Бутыли помещает в подиэтиленовые мешки и устанавливает в отделение транспортного ящика полевой лаборатория.

Делительные воронки упаковывают в поляэтиленовые мешки, завязывает полипропиленовым шпагатом и укладывает в транспортный ящик полевой лаборатория.

Шприцы заворачивается в. бильтровальную бумагу и запаиваются отдельно в полиэтиленовые мешки.

Турбинная (или лопастная) мешалка протирается бязевым тампоном, смоченным гексаном, и запаивается в полиэтиленовый мешок.

Все оборудование укладывается в соответствующие отделения транспортного ящика, фиксируется и в таком виде транспортируется к месту работ.

Все детали установки для перегонки гексана перед использованием обрабатывает хромовой смесью, отмывают водопроводной водой, обрабатывает 3 £-ным раствором углекислого натрия, вновь промывает водопроводной водой и ополаскивает трижды порциями дистиллированной воды 20-30 мл. Вымытые детали установки сушатся в сушильном шкафу при 120-130 °С в течение 4-5 ч. Обработку перегонной установки повторяет после перегонки 10-12 л гексана. Приемная колба ополаскивается первыми порциями отгона 3 раза по 10-15 ид.

3.3.3. Обработка вспомогательных материалов

Полиэтиленовая пленка, предназначенная для изготовления упаковочных кейков, протирайся этанолом, высушивается в течение 5-10 мин на воздухе, после чего сваривается по швам с помощью

Для каждого этапа долина быть создана овоя строгая, детально разработанная методика и технология выполнения работ, позволяющая в каждом конкретном олучае обеспечить требуемую точность определения. При анализе объектов природной среды, содержание загрязняющих веществ в которых находится на уровне микроконцентраций, такой подход является по сути дела единственно возможным.

В настоящее время прямое поступление основных груш загрязняющих веществ (ЗВ) с промышленными и бытовыми отходами в воды морей Советской Арктики заметно ниже объемов сброса отходов в большинстве других прибрежных районов океана. Влияние речного стока носит ярко выраженный сезонный характер и распространяется на достаточно ограниченные районы прибрежной зоны. Концентрации загрязняющих веществ, обнаруженные в ядрах основных водных масо Северного Ледовитого океана (СЛО), перенос н трансформация которых определяет формирование полей концентраций загрязняющих веществ в водах арктических морей и Центрального Арктического басоейна, также низки и находятся на уровне от долей нано£раш до единиц и десятков микрограмм /I, 3/.

Отличительной особенностью арктических морей является наличие на их акватории в течение большей части года мощного с нежно-ледяного покрова, который аккумулирует загрязняющие вещества. поступающие из атмосферы с осадками и сухими выпадениями, а в периоды своего роста и разрушения оказывает значительное влияние на уровни содержания ЗВ в поверхностных водах. Особенно ярко это проявляется в мелководных районах шельфовой зоны морей. Содержание основных ЗВ в снежно-ледяном покрове как правило вше, чем в подстилающих морских водах, но оно также укладывается в преде *j от ИГ® до 10'® г/л талых вод, то есть соответствует областж микроконцентраций.

Необходимо отметить, что в Арктике основную роль.в поступлении загрязняющих веществ из атмосферы играет их дальний атмосферный перенос. Вклад местных локальных источников хотя и ааметен, но оказывает существенное влияние на ограниченные районы акватории.

Вышеизложенное позволяет рассматривать в большинстве фиксируемые ь арктических морях уровни зэгрязняющих веществ, близкими к фоновым, табл.1. Аналогичные тенденции характерны и для антарктических морей.

прибора для склеивания полиэтилена. Изготавливать мешки следует вапосредетвееяо перод упаковкой посуды я оборудования. Залесной комплект мешков запаивается в полиэтиленовый пакет, который хранится в одном из отделений транспортного ящика.

3.4. Подготовка пробоотборного оборудования л отбор проб

3.4.1.    Пробоотборное оборудование

Бутыль пробоотборная объемом 5 л, ГОСТ 7851;

Трос капроновый диаметром 6 км и длиной 5-6 м, ГОСТ 10293;

Груз стальной в полиэтиленовой оболочхе, массой 8 кг;

Чехол бязевый для зробоотборной бутыли;

Мешки полиэтиленовые;

Карабины латунные;

Бур кольцевой диаметром 220 мм;

Ящик транспортный для пробоотборного оборудования с вкладышем;

Рукавицы брезентовые, ГОСТ 20176;

Костюм аториовой, ГОСТ 25194;

Калсшя, ГОСТ 13385;

Совок полиэтиленовый.

3.4.2.    Подготовка пробоотборного оборудования

Пробоотборные бутыли обрабатываются и проверяются на чистоту

в базовой лаборатории таи жо, как и посуда для экстракции (п.3.3.2). На подготовленную и проверенную на чистоту бутыль надевают бязевый чехол. Бутыль в чехле помещается в полиэтиленовый мелок, мешок завязывается полипропиленовым шпагатом и устанавливается в соответствующее отделение транспортного ящика для прсбо-отбораого оборудования.

1*уз протирается бязевым тампоном, смоченным з ацетсне или этаноле, высушивается на воздухе 10-15 мин и упаковывается в двойной полиэтилоновь.'; мешок. Груз транспортируется в одном из отделений транспортного ящика. Капроновый трос упаковывается в транспортный ящик вместе с грузом.

Чехол для пробоотборной бутыли перед использованием кипятят в течение 30 мин в 2 £-ном растворе углекислого натрия, промывают днетшшаровамой ведой и высушивают на воздухе в подвешенном состоящей. Запасной комплект чехлов хранится в запаянном полиэтиленовом пакете в отделения транспортного ящика полевой лаборатории.

воздействие на пробы и концентраты низких отрицательных температур, частая смена положительных и отрицательных температур при хранении проб;

ограничения при отборе проб по весу я объему, необходимость при этом определения в пробе нескольких групп загрязняю-цех веществ а широкий диапазон встречающихся концентраций;

большие различил в физико-химических свойствах проб, отбираемых в различных районах морей.

Работа в области михроконцентраций предъявляет особые требования к материалам, конструкции и предварительной подготовке пробоотборных систем, а также приспособлениям для обработки, транспортировки и хранения проб.

Имеется значительное количество публикаций, авторы которых указывают на то, что искажения состава пробы, возникающие при контакте пробы о материалом пробоотборника и емкостей для хранения проб, могут приводить к ошибкам, достигающим нескольких сот Процентов Д, 2, 3/*

\ Большинство серийно выпускаемых в настоящее время систем батометров для отбора проб морской воды (Ш-48, ААНИИ, ИОАН о хияжолаотовым корпусом н др.) в условиях Арктики и Антарктики дозволяют подучать корректные результаты только в случае обследования крупных аварийных сбросов ЗВ. Применение жх для целей мониторинга уровней содержания 2В, в том числе для ребот на пунктах общегосударствеивой системы наблюдений я контроля окру-жаоэдй сред» СОГСНЮ, в этих районах недопустимо. Пробоотборвые приспособления для отбора проб снежного покрова я морского льда проммвлевносты) серийно вообще не выпускаются.

В практике сетевых и исследовательских организаций, выполняющих экспедиционные работы в полярных районах, для отбора, транспортировки и хранения проб морской воды, снежного покрова ж морского льда используется большое число различных приспособлений, выполненных из подручных материалов. При этом целесообразность принятых технических решений» как правиле, не исследуется, влияете конструкционных материалов на состав пробы на учитывается.

Аналогично обстоит дело с разработкой и изготовлением спо-ЦИЧЛДЭГО OHU-CJTKMOCK'.-rO оборулольния для обоспечочия частоты обработку и клнцс!»тркро аия ироЗ с кик|чгкатччсст1‘ЛШ1 L'H р чело-

приспособленных для этих целей условиях полевых лабораторий.

Технология отбора, методики подготовки оборудования, транспортировки, хранения и обработки проб, применяемые в различных организациях, также значительно различаются. Вместе взятое это приводит к большим искажениям результатов анализа и существенно снижает ценность получеемой информации (в том числе и на сети СГСНК), а в ряде случаев практически исключает возможность ее использования.

Предлагаемые методические указания позволяют разрвпитъ большинство поставленных выше проблем и значительно повысить качество информации об уровнях содержания загрязняющих веществ в объектах морской среды Арктики и Антарктики.

2. МЕТОДЫ ОТБОРА И ЭКСТРАШО-ПЮГО КСНЦЕНтТРОВАНИЯ ПРОБ МОРСКОЙ ВОДЫ С ЦЕЛЫ) ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ РАСТВОРЕ'ЯЫХ НЕ&ТЯНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

2.1.    Настоящие методические указания предназначены для проведения отбора проб морских вод поверхностных горизонтов с целью определения содержания растворенных углеводородов нефтяного происхождения и их экстракционного концентрирования в условиях полярных экспедиций, сетевых и научно-исследовательских учреждений Госкомгадромета СССР.

Требования к транспортировке и подготовке экстракционного оборудования и посуды, очистке реактивов и выполнению экстракционного концентрирования проб (пп.2.2, 2.3, 2.5) распространяются также на концентрирование проб талой воды, образующейся при обработке проб морского льда и снежного покрова.

Методика обеспечивает требования по чистоте при последующем количественном определении нефтяных углеводородов при их содержании в морской воде 10 ыкг/л и более с использованием в качестве аналитического окончания флюоресцентной и инфракрасной спектроскопии, а также других физико-химических методов анализа.

2.2.    Химическая посуда, оборудование, материалы, реактивы

2.2.1. Химическая посуда и оборудование

Колбы для экстракции 2 л, круглодоянке, ГОСТ 7851;

С!прицы медицинские IC-29 ил, ГОСТ *1.311;

Иглы для шприцов IAI-I2XI50-I; ГОСТ 25377;

Уорнйй цилиндр 25 мл, КСТ 1770;

Прибор для склеивания полиэтиленовой пленки, ГОСТ 15047; Пинцет, ГОСТ 21241;

Прибор для перегонки растворителей, состоящий из следующих элементов:

Колба двугорлая со шлифами КГУ-2Щ 1-2 л/29-14, ГОСТ 7851; Дефлегматор 50-60 см, ГОСТ 8682;

Насадка Ьюрца, ГОСТ 8682;

Термометр (0-100 °С), ГОСТ 215;

Холодильник прямой ХПТ-КЩ 505/14, ГОСТ 8682;

Аллонж АИО, ГОСТ 8682;

Приемная колба 500 ил, ГОСТ 7851;

Штатив лабораторный с зажимами, ОД, ГОСТ 20790;

Ваяя водяная;

Контактный термометр ТК, ГОСТ 9871;

Усилительное устройствб УКТ-42, ГОСТ 26033;

Шланги резиновые, ГОСТ 5496;

Электроплитка Экран-1, ГОСТ 14919;

Капилляры;

Универсальное перемешивающее устройство с турбинной мешалкой (черт.8);

Ящики транспортные для комплекта полевой лаборатория; Цилиндры Не сел ера объемом 50-100 ил, ГОСТ 15047;

Шкаф сушильный;

Склянка емкостью 0,5-1,0 л для хранения и транспортировки четыреххлористого углерода, используемого для мытья посуды,

ГОСТ 7851;

2.2.2.    Материалы Бумага фильтровальная.

Вата медицинская, ГОСТ 5556;

Пленка полиэтилоновая, ГОСТ 10354;

Шпагат полипропиленовый, ГОСТ 1768;

Лейкопластырь, ГОСТ 16977;

2.2.3.    Реактивы

Углерод четыреххлоржетый осч, СС/₄, ГОСТ 20208;

Калий двухромоь ;кислый К_гС2₂⁽^> хч, ГОСТ 4220;

Кислота серная    хч, ГОСТ 4204;

Этанол CgHgCH, ГОСТ 5962

2.3. Подготовка а очнстха реактивов, посуды, оборудования м материалов

2.3.1.    Очистка реактивов

Четыреххлористый углерод СС1₄, марки "осч" для экстракции проб морской воды перегоняется на установке с дефлегматором длиной 50-60 см. Ддя нагрева используется водяная баня с терморегу-дирущим устройством. Скорость перегонки устанавливается 0,5-1 капля в секунду. Во время перегонки через каждые 40-50 мл отбирается пробы непосредственно в измерительную кювету для проверки растворителя на чистоту. Для экстракции отбирается фракция четыреххлористого углерода, не вмещая поглощения в области 3200-2700 см"* по отношению к воздуху. В качестве эталонного образца можно использовать хроматографически чистый четыреххлорястый углерод, выпускаемый в ампулах. Аналогичным образом перегоняется и проверяется на чистоту СС1₄ для подготовки посуды и оборудования.

Этанол , С2Н5ОН подвергается очистке перегонкой на аналогичной установке с дефлегматором длиной 20 см.

Дистиллированная вода для предохранения фасованного чотырех-хлористого углерода от загрязнения в процессе транспортировки подвергается очистке экстракцией. Для этого 2 л дистиллированной воды помещает в круглодонную колбу и экстрагирует в течение 20 мин. порцией четыре ххлористого углерода 40 мл с помощью электромеханической мешалки. После расслаивания в течение 3 ч ■ оседания капель экстрагента на дно колбы, водный слой декантируют и попользует в работе.

2.3.2.    Подготовка стеклянной посуды

Стеклянная посуда для экстракции (колбы, пприцы, цилиндре Несслера, мерный цилиндр, бутыли ддя хранения СС1₄) промываются водопроводной водой, обрабатываются хромовой смесью в оставляется на 1-1,5 ч. Затем посуда тщательно отмывается водопроводной водой я трижды споласкивается пбрциями 25-50 мл дистиллированной воды. Выметая посуда сушится в суш ель нем шкафу при 150-180 °С в течение 4-5 ч. Сушильный шкаф предварительно протирает влажно* фильтровальной бумагой я бязевым тампоном, смоченным этанолом. Перед загрузкой посуды шкаф прогревает в течение 1,5-2 ч.

Использование сушильного шкафа для подготовки посуды других видов анализа категорически запрещается. Сухая стеклянная посуда промывается проверенным на чистоту четыреххлористым углеродом.

Для этого порцией 20-25 мл СС1₄ последовательно ополаскивают 10-15 цилиндров Несслера или 3-4 колбы для экстракции. Затем проводят проверку посуды на чистоту. Для этого повторяют последовательную обработку партий посуды четыреххлорястым углеродом. Растворитель из последней склянки каддой партия посуды помещают в измерительную кювету я спектрометряруют. В канал сравнения помещается кювета с чистым СС1₄. Критерием чистоты является отсутствие поглощения в области 2950-2700 см'*. При обнаружении в смывах поглощения в указанной области спектра промывку данной партии посуды четыреххлорпсткм углеродом повторяют и снова снимают спектр смыва в области 2950-2700 см'*. Если дополнительная промывка не дает желаемого результата, необходимо повторить все операции по подготовке посуды еще раз.

В отмытые цилиндры Несслера помещают с помощью чистого мерного цилиндра 25 мл четыреххлорастого углерода, проверенного ва чистоту, я 20 ил предварительно проэкстрагированпой дистиллированной воды. Цилиндр закрывают притертой пробкой, горлышко заворачивают бумажным колпачком и завязывают полипропиленовым шпагатом.

В таком виде цилиндры Несслера устанавливаются в ячейки кассеты транспортного ящика комплекта полевой лаборатории. Заполнение и упаковка цилиндра Несслера производятся сразу же после проверки их на чистоту.

Склянки для хранения четыреххлористого углерода, используемого при мытье посуды в экспедиционных условиях, заполняют растворителем и защищают его слоем 2-3 см предварительно проэкстраги-ровааной дистиллированной воды. Склянки помещают в полиэтиленовые мешки и устанавливают в соответствующее отделение транспортного ящика полевой лаборатория.

Колбы для экстре• цни закрываются бумажными колпачками, обвязываются полипропиленовым шпагатом и запаиваются в полиэтиленовые мешки. Внутренняя поверхность мешков предварительпо протирается этанолом и высушивается на воздухе в течение 10-15 мин.

Турбинная или лопастная мешалка протирается бязевым тампоном, смоченным четыреххлористым углеродом, и запаивается в полиэтиленовый мешок. Шприцы с длинными иглами заворвчяввкггся в фильтровзлъ-» ную бумагу и запаиваются в отдельные полиэтиленовые мешки.

gz 52.I7.2G2-9C С.О

Все оборудование укладывается » соответствующие отделения транспортного яяака, фиксируется и в таком виде транспортируется к мосту роботы.

2.3.3. Обработка вспомогательных материалов

Полиэтиленовая пленка, предназначенная для изготовления упаковочных медков, протирается этанолом, высуживается 5-IO мял. на воздухе, после чего сваривается г.о швам прибором для склеивания полиэтиленовой пленки. Изготавливать медиа следует непосредственно перед упаковкой посуды и оборудовали. Соппсиой комплект х&инс запаивается р полиэт^онсвкЛ пакет, который хранится а одном из отделений транспортного ядихо.

2.4. Подготовка пробсстборного оборудования к отбор проб

2.4.1.    Пробоотборное оборудование

Бутыль пробоотборная объемом 5 л, ГОСТ 7351 Трос капроновый диаметром б мм длиной 5-6 и, ГОСТ 10203 Груз стольной в полиэтиленовой оболочке массой 8 кг Чехол бязевый для пробостбсргсй бутит Мешки полиэтиленовые

&дик транспортный с полиэтиленовым вкладышем для пробоот-борного оборудования

Бур кольцевой диаметром 220 xw Карабины латунные Совок полиэтиленовый Рукавицы брезентовые, ГОСТ 20176 Кост* штормовой, ГССТ 25194 Калоши, ГССТ 13335.

2.4.2.    Подготовка пробсотборного об'оудовамия Пробсотборные бутыли обрабатывайся и прогеряются на чистоту

в базовой лаборатории так же, как и лссуде для экстраипии (п.2.3.2). На подготовленную и проверенную на чистоту бутыль надевают бязевый мешок, зссле чего ок завязывают полипропяленовь эпагатом и устанавливают в соответствуете отделепио транспорт-но . я‘1ика для г.робоотборного оборудовали.

Груз протирается бязевым тампоном, смоченным в этаноле, высуживается на вогду *е в точеиио 10-15 млн и упаковывается в двойной полиэтиленовый г 'юк. Груз транспортируется в специальном отделении транспортного /длха.

1

Дате введения 01.QI.1991

Настоящие методические указания устанавливают правила отбора, обработки и концентрирования проб морской воды, льда х снежного покрова в условиях полярных экспедиций сетевых ■ научно-исследовательских учреждения Госкомгидромета СССР.

Методические указания разработаны в дополнение к ГОСТ I7.I.5.05-85.

2

СПЕЦИФИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ ОТБОРА И ОБРАБОТКИ ПРОБ ОБЪЕКТОВ МОРСКОЙ СРЕДИ НА СОДЕРЖАНИЕ ОСНОВНЫХ ГРУШ ЗА1РЯЭНЯ-П2ИХ ВИЦВСТВ В УСЛОВИЯХ ПОЛЯРНЫХ ЭКС ПЕШИЙ

Определение химического состава природных вод делится на следующие этапы и операция: подготовка к отбору проб, отбор проб,

консервация или концентрирование проб, хранение и транспортировка проб и концентратов, хямичеокая подготовка пробы еду. концентрате х окончательному анализу,

анализ (собственно измерение или определение), обработка полученных результатов.

3

Практика работ по контроле загрязнения морской среды поляр-ных областей показывает, что ярд крайне низком содержании загрязняющих веществ, даже применение современных фнзико-хамжчео-ких и физических методов анализа не позволяет получать достоверные и воспроизводимые результаты без детальной регламентации вопросов цробоотбора, консервация, транспортировки, хранения 1 предвсрительной обработки проб. Указанные работы имеют следующие особенности:

необходимость выполнения тонких аналитических операций непосредственно в полевых условиях, d там число в условиях дрейфующих станций "Северный полюс" и воздушных высокоширотных экспедиций;

часто возникающий по тем или иным причинам значительный разрыв между отбором и обработкой пробы ила обработкой я окончательным анализом проб;

необхсджиость транспортировки проб я концентратов ва значительные расстояния, с использованием гусеничной наземной и ави-а:шонноЙ техники, мало приспособленной для этих целей с точки зрения исключения влияния транспортировки на состав проб;