ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ
В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ
УТВЕРЖДАЮ
Директор ФБУ «Федеральный центр
анализа и оценки техногенного
воздействия»
____________ С.А. Хахалин
28 ноября 2011 г.
|
КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД
МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ
КОНЦЕНТРАЦИИ СВИНЦА В ПИТЬЕВЫХ,
ПОВЕРХНОСТНЫХ, ПОДЗЕМНЫХ ПРЕСНЫХ И
СТОЧНЫХ ВОДАХ ХРОМАТНЫМ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ
МЕТОДОМ С ДИФЕНИЛКАРБАЗИДОМ
ПНД Ф 14.1:2:3:4.239-2007
(ФР.1.31.2007.03814)
Методика допущена для
целей государственного
экологического контроля
МОСКВА 2007 г.
(издание 2011 г.)
Методика
рассмотрена и одобрена федеральным бюджетным учреждением «Федеральный центр
анализа и оценки техногенного воздействия (ФБУ «ФЦАО»).
1 ВВЕДЕНИЕ
Настоящий документ
устанавливает методику измерений свинца в питьевых, поверхностных, подземных
пресных и сточных водах хроматным фотометрическим методом с дифенилкарбазидом.
Диапазон измерений от 0,04 до
2 мг/дм3.
Если массовая концентрация
свинца в анализируемой пробе превышает 0,4 мг/дм3, то пробу
необходимо разбавлять.
Элементы, которые могли бы
помешать отделению свинца в виде хромата, предварительно удаляются в ходе
проведения анализа (п. 9).
2 ПРИПИСАННЫЕ
ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ
Значения показателя точности
измерений1 - расширенной относительной неопределенности измерений по
настоящей методике при коэффициенте охвата 2 приведены в таблице 1, Бюджет неопределенности измерений
приведен в Приложении А.
_____________
1
В соответствии с ГОСТ
Р 8.563-2009 (п. 3, 4) в качестве показателя точности измерений
использованы показатели неопределенности измерений).
Таблица 1 - Диапазон измерений, показатели
неопределенности измерений
Диапазон измерений, мг/дм3
|
Суммарная стандартная относительная неопределенность, и,
%
|
Расширенная относительная неопределенность2, U при
коэффициенте охвата k = 2, %
|
От 0,04 до 0,4 включ.
|
13,5
|
27
|
Св. 0,4 до 2 включ.
|
7
|
14
|
_____________
2 Соответствует характеристике погрешности при доверительной
вероятности Р = 0,95.
Значения показателя точности
измерений используют при:
- оформлении результатов
измерений, выдаваемых лабораторией;
- оценке качества проведения
испытаний в лаборатории;
- оценке возможности
использования настоящей методики в конкретной лаборатории.
3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ,
ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ
При выполнении измерений
должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательное
оборудование, материалы и реактивы.
3.1 Средства измерений, оборудование и
материалы
Спектрофотометр или
фотоколориметр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны l = 540 нм.
Кюветы с толщиной
поглощающего слоя 50 мм.
Весы лабораторные
специального или высокого класса точности с ценой деления не более 0,1 мг,
наибольшим пределом взвешивания не более 210 г по ГОСТ
Р 53228-2008.
Гири по ГОСТ 7328-2001.
ГСО с аттестованным
содержанием свинца с погрешностью аттестованного значения не более 1 %, при Р =
0,95.
Пипетки градуированные
вместимостью 0,5; 1,0; 5,0, 10,0 см3 по ГОСТ
29227-91.
Пробирки градуированные
вместимостью 20 см3 по ГОСТ
1770-74.
Центрифуга
3.2 Посуда
Воронки В-25-38 ХС по ГОСТ
25336-82.
Колбы конические по ГОСТ
25336-82.
Стаканы вместимостью 25 см3
по ГОСТ
25336-82.
Баня водяная любого типа.
Бутыли из стекла или
полиэтилена с притертыми или винтовыми пробками вместимостью 100 - 1000 см3
для отбора и хранения проб и реактивов.
Примечания.
1 Допускается использование других средств
измерений, вспомогательного оборудования, посуды и материалов с
метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных.
2 Средства измерений должны
быть поверены в установленные сроки.
3.3
Реактивы и материалы
Дифенилкарбазид по ТУ
6-09-07-1672-89.
Серная кислота по ГОСТ 4204-77.
Соляная кислота по ГОСТ 3118-77.
Азотная кислота по ГОСТ 4461-77.
Хлорид аммония по ГОСТ 3773-72.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
Уксусная кислота ледяная по ГОСТ 61-75.
Ацетат аммония по ГОСТ 3117-78.
Хромат калия по ГОСТ 4459-75.
Хлорид цинка по ГОСТ 4529-78.
Сульфид натрия по ГОСТ 2053-77.
Хлорид натрия по ГОСТ 4233-77.
Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
Вода бидистиллированная по ГОСТ Р 52501-2005.
Феноловый красный по ТУ
6-09-07-1451-85.
Метиловый оранжевый по ТУ
6-09-07-5171-84.
Бумага универсальная
индикаторная по ТУ-6-09-1181-76.
Фильтр обеззоленный «синяя
лента» по ТУ 6-09-1678-95.
Примечания.
1 Все реактивы, используемые для анализа,
должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.
2 Допускается использование
реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том
числе импортных, с квалификацией не ниже ч.д.а.
4
МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ
Свинец выделяют в виде
сульфида после добавления к исследуемой воде суспензии сульфида цинка. Таким
образом свинец отделяют от железа, мешающего дальнейшему определению. Осадок
растворяют в соляной кислоте (добавляя в конце растворения 1 - 2 капли азотной
кислоты) и осаждают в виде РbCrO4 или К2Рb(CrO4)2. Растворив промытый осадок в
соляной кислоте, определяют содержание хромат-ионов в полученном растворе
фотометрическим методом с дифенилкарбазидом.
Раствор фотометрируют при
длине волны l = 540 нм.
5 ТРЕБОВАНИЯ
БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
При работе в лаборатории
необходимо соблюдать следующие требования техники безопасности.
5.1 При выполнении анализов
необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими
реактивами по ГОСТ
12.1.007-76.
5.2 Электробезопасность при
работе с электроустановками по ГОСТ
Р 12.1.019-2009.
5.3 Организация обучения
работающих безопасности труда по ГОСТ
12.0.004-90.
5.4 Помещение лаборатории
должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ
12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ
12.4.009-83.
5.5 Содержание вредных
веществ в воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых
концентраций в соответствии с ГОСТ
12.1.005-88.
6 ТРЕБОВАНИЯ К
КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ
Выполнение измерений может
производить химик аналитик, владеющий техникой фотометрического анализа,
изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра и
получивший удовлетворительные результаты при выполнении контроля процедуры
измерений.
7
ТРЕБОВАНИЯ К УСЛОВИЯМ ИЗМЕРЕНИЙ
Измерения проводятся в
следующих условиях:
температура окружающего
воздуха (20 ± 5) °С;
атмосферное давление (84,0 -
106,7) кПа;
относительная влажность не
более 80 % при t = 25 °C;
напряжение сети (220 ± 22) В;
частота переменного тока (50
± 1) Гц.
8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ
ИЗМЕРЕНИЙ
При подготовке к выполнению
измерений должны быть проведены следующие работы: отбор и хранение проб,
подготовка прибора к работе, приготовление растворов, построение
градуировочного графика, установление и контроль стабильности градуировочной
характеристики.
8.1 Отбор и хранение проб
8.1.1 Отбор проб производят в соответствии с
требованиями ГОСТ Р 51593-2000 «Вода питьевая. Отбор
проб», ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие
требования к отбору проб», ПНД
Ф 12.15.1-08 «Методические указания по отбору проб для анализа сточных
вод».
8.1.2 Для отбора и хранения проб применяют
полимерный материал или боросиликатное стекло. Бутыли предварительно
ополаскивают отбираемой водой. Объем отобранной пробы должен быть не менее 1 дм3.
8.1.3 Пробы анализируют не позднее, чем через 2
часа после отбора или консервируют, добавляя концентрированную азотную или
соляную кислоту до рН меньше 2. Значение рН контролируют по универсальной
индикаторной бумаге. Срок хранения законсервированной пробы - 1 месяц.
Если требуется определить
свинец в растворенной форме, пробу фильтруют через бумажный фильтр «синяя
лента» до консервирования.
8.1.4 Проба воды не должна подвергаться
воздействию прямого солнечного света. Для доставки в лабораторию сосуды с
пробами упаковывают в тару, обеспечивающую сохранность и предохраняющую от
резких перепадов температуры. При отборе проб составляют сопроводительный
документ по утвержденной форме, в котором указывают:
цель анализа, предполагаемые
загрязнители;
место, время отбора;
номер пробы;
объем пробы;
должность, фамилия
отбирающего пробу, дата.
8.2 Подготовка прибора к работе
Подготовку спектрофотометра
или фотоколориметра к работе и оптимизацию условий измерения производят в
соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора.
8.3 Приготовление вспомогательных
растворов
8.3.1 Суспензия сульфида
цинка
Растворяют 25 г хлорида цинка
в 100 см3 дистиллированной воды и осаждают цинк раствором сульфида
натрия, прибавляя последний в таком количестве, чтобы небольшая часть взятого
хлорида цинка осталась в растворе (например, на 25 г хлорида цинка вводят 42 г Na2S×9H2O). Осадок сульфида цинка промывают 3 - 4 раза
дистиллированной водой путем декантации, переносят на фильтр и промывают еще 4
- 5 раз на фильтре. Затем смывают дистиллированной водой в склянку, снабженную
притертой пробкой, и разбавляют водой до 200 см3. Срок хранения 3
месяца.
8.3.2 Феноловый красный, 0,1
% раствор
Взвешивают 0,05 г фенолового
красного, помещают в коническую колбу и растворяют в 25 см3
этилового спирта при слабом нагревании. Добавляют 25 см3
дистиллированной воды, перемешивают. Раствор хранится в защищенном от света
месте до внешних изменений.
8.3.3 Дифенилкарбазид, 0,02
%-ный спиртовой раствор
Растворяют 0,01 г
дифенилкарбазида в 50 см3 этилового спирта. Раствор хранят в темной
склянке. Раствор хранится до внешних изменений.
8.3.4 Серная кислота, раствор
(1:99)
Смешивают 1 часть серной
кислоты с 99 частями дистиллированной воды, осторожно приливая кислоту в воду,
перемешивают. Срок хранения 6 месяцев.
8.3.5 Соляная кислота, раствор
(1:3)
Смешивают 1 часть соляной
кислоты с 3 частями дистиллированной воды, осторожно приливая кислоту в воду,
перемешивают. Срок хранения 6 месяцев.
8.3.6 Уксусная кислота ледяная,
раствор (1:1)
Смешивают 1 часть ледяной
уксусной кислоты с 1 частью дистиллированной воды, осторожно приливая кислоту к
воде. Срок хранения 3 месяца.
8.3.7 Ацетат аммония, 40 %-ный
и 0,4 %-ный растворы
40 %-ный раствор готовят,
растворяя 40 г ацетата аммония в 60 см3 дистиллированной воды. Срок
хранения 3 месяца.
0,4 %-ный раствор готовят из
40 %-ного раствора путем разбавления в мерной колбе в 100 раз дистиллированной
водой. Применяют свежеприготовленный раствор.
8.3.8 Хромат калия, 30 %
раствор
Растворяют 30 г хромата калия
в 70 см3 дистиллированной воды. Срок хранения 3 месяца.
8.4 Приготовление градуировочных растворов
8.4.1 Приготовление основного
градуировочного раствора свинца массовой концентрации
0,1 мг/см3
Раствор готовят из ГСО с
аттестованным содержанием свинца в соответствии с прилагаемой к образцу
инструкцией.
Раствор устойчив в течение
3-х месяцев и хранится в склянке с притертой пробкой при комнатной температуре.
8.4.2 Приготовление рабочего градуировочного
раствора свинца массовой концентрации 0,01
мг/см3
Рабочий раствор готовят
разбавлением основного раствора в 10 раз бидистиллированной водой.
Раствор устойчив в течение 1
месяца и хранится в склянке с притертой пробкой при комнатной температуре.
8.5 Построение градуировочного графика
Для построения
градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки с
массовой концентрацией свинца от 0,04 до 0,4 мг/дм3. Условия
анализа, его проведение должны соответствовать п.п. 7 и 9.
Состав и количество образцов
для градуировки для построения градуировочного графика приведены в таблице 2. Погрешность, обусловленная
процедурой приготовления образцов для градуировки, не превышает 2,8 %.
Таблица 2 - Состав и количество образцов для
градуировки
№ р-ра
|
Аликвотная часть градуировочного раствора свинца,
помещаемая в мерную колбу вместимостью 250 см3, см3
|
Массовая концентрация ионов свинца в градуировочных
растворах, мг/дм3
|
с концентрацией 0,01 мг/см3
|
с концентрацией 0,1 мг/см3
|
1
|
0,0
|
0,0
|
0,0
|
2
|
1,0
|
|
0,04
|
3
|
2,0
|
|
0,08
|
4
|
3,0
|
0,3
|
0,12
|
5
|
|
0,5
|
0,20
|
6
|
|
0,8
|
0,32
|
7
|
|
1,0
|
0,40
|
Анализ образцов
для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения
градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3
раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных.
Для приготовления нулевого
раствора смешивают 3 см3 разбавленной соляной кислоты, 10 см3
раствора дифенилкарбазида и разбавляют дистиллированной водой до того же
объема, до которого была разбавлена анализируемая вода.
Для построения градуировочного
графика можно применять растворы чистого хромата калия, к которым добавляют
указанные выше количества соляной кислоты и дифенилкарбазида. При приготовлении
этих растворов учитывают, что 0,01 мг свинца соответствует 0,0094 мг хромата
калия, если свинец осаждали в виде РbCrO4 и 0,0187 мг хромата калия, если свинец
осаждали в виде K2Pb(CrO4)2.
При построении
градуировочного графика по оси ординат откладывают значения оптической
плотности, а по оси абсцисс - величину концентрации вещества в мг/дм3.
8.5 Контроль стабильности градуировочной
характеристики
Контроль стабильности
градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал, а также
при смене партий реактивов, после поверки или ремонта прибора. Средствами
контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3
образцов из приведенных в таблице 2).
Градуировочную характеристику
считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки
следующего условия:
(1)
где Х - результат
контрольного измерения массовой концентрации свинца в образце для градуировки,
мг/дм3;
С - аттестованное значение массовой
концентрации свинца, мг/дм3;
uI(ТОЕ) - стандартное отклонение результатов измерений, полученных в
условиях промежуточной прецизионности, %.
Если условие стабильности
градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для
градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью
исключения результата, содержащего грубую погрешность.
Если градуировочная
характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с
использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При
повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый
градуировочный график.
9
ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ
Отбирают такое количество
анализируемой воды, чтобы в ней содержалось от 0,01 до 0,1 мг ионов свинца, и
нейтрализуют по метиловому оранжевому (0,1 % раствор); к пробе прибавляют 1 см3
серной кислоты и 0,5 см3 взболтанной суспензии сульфида цинка и дают
постоять 1 час, изредка перемешивая смесь стеклянной палочкой. Затем осадок отфильтровывают,
расправляют фильтр с осадком на стенке стакана вместимостью 25 см3,
смывают осадок с фильтра водой, растворяют его в 3 см3 соляной
кислоты и кипятят раствор до удаления сероводорода. После этого прибавляют 2 -
3 капли азотной кислоты, упаривают до объема 1,5 - 2 см3 и переносят
в центрифужную пробирку. Стакан ополаскивают горячей водой, присоединяя
промывные воды к раствору в центрифужной пробирке (объем раствора перед
осаждением свинца должен быть не более 4 см3, в противном случае его
следует упарить). Добавляют 100 - 150 мг хлорида аммония, нейтрализуют
раствором аммиака в присутствии фенолового красного до появления малинового
окрашивания и приливают к раствору ледяную уксусную кислоту до перехода окраски
фенолового красного в оранжевую (рН 6,8 - 7,0). После этого приливают избыток
той же уксусной кислоты 0,5 см3 (тогда свинец при добавлении хромата
выпадает в осадок в виде РbCrO4), или приливают 1 см3 40 %
раствора ацетата аммония (тогда свинец при добавлении хромата выпадает в осадок
в виде К2Рb(CrO4)2). Прибавив 1 см3 раствора хромата калия,
перемешивают содержимое пробирки и оставляют на несколько часов, лучше на ночь.
После этого центрифугируют и выделившийся осадок РbCrO4
или К2Рb(CrO4)2 промывают три раза 0,4 %
раствором ацетата аммония, порциями по 4 см3, каждый раз
центрифугируя и сливая промывной раствор сифоном.
Осадок растворяют в 3 см3
соляной кислоты и переносят в градуированную пробирку. Центрифужную пробирку
тщательно промывают; промывные воды переносят в ту же градуированную пробирку,
раствор в ней разбавляют до определенного объема 10 см3 и приливают
к нему 10 см3 раствора дифенилкарбазида. Через 10 минут переносят
раствор в кювету фотометра и определяют его оптическую плотность при l = 540 нм.
По градуировочному графику
находят содержание ионов свинца, С, мг/дм3.
10
ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ
Массовую концентрацию ионов
свинца X (мг/дм3) рассчитывают по
формуле
Х = С × K, где (2)
С - концентрация свинца, найденная по
градуировочному графику, мг/дм3;
K - коэффициент разбавления или
концентрирования.
При необходимости за
результат измерений Хср принимают среднее арифметическое
значение двух параллельных определении Х1 и Х2
(3)
для которых выполняется
следующее условие:
(4)
где r - предел повторяемости, значения которого
приведены в таблице 3.
При невыполнении условия (4) могут быть использованы методы
проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления
окончательного результата согласно разделу 5 ГОСТ
Р ИСО 5725-6-2002.
Таблица 3 - Значения предела повторяемости
и воспроизводимости при вероятности Р = 0,95
Диапазон измерений, мг/дм3
|
Предел повторяемости (относительное значение
допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений),
r, %
|
Предел воспроизводимости (относительное значение
допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в
разных лабораториях), R, %
|
От 0,04 до 0,4 включ.
|
25
|
38
|
Св. 0,4 до 2 включ.
|
14
|
20
|
Расхождение между
результатами анализа, полученными в двух лабораториях, не должно превышать
предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба
результата анализа, и в качестве окончательного может быть использовано их
среднее арифметическое значение.
Значения предела
воспроизводимости приведены в таблице 3.
При превышении предела
воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости
результатов анализа согласно разделу 5 ГОСТ
Р ИСО 5725-6-2002.
11 ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
ИЗМЕРЕНИЙ
Результат измерений в
документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде:
X ± U, мг/дм3,
где Х - результат
измерений массовой концентрации свинца, установленный по п. 10, мг/дм3;
U - значение показателя точности измерений (расширенная
неопределенность измерений с коэффициентом охвата 2), мг/дм3.
U = 0,01 × Uотн.
×
Xср. (5)
Значение Uотн. приведено в таблице 1.
Допускается результат
измерений в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: X ± Uл, мг/дм3, Р = 0,95, при условии Uл < U, где Uл -
значение показателя точности измерений (расширенной неопределенности с
коэффициентом охвата 2), установленное при реализации методики в лаборатории и
обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.
12 КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ
РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЕ
12.1
Общие положения
12.1.1 Контроль качества результатов измерений
при реализации методики в лаборатории предусматривает:
- оперативный контроль
процедуры измерений;
- контроль стабильности
результатов измерений на основе контроля стабильности среднего квадратического
отклонения (СКО) повторяемости, СКО промежуточной (внутрилабораторной)
прецизионности и правильности.
Периодичность контроля
исполнителем процедуры выполнения измерений и алгоритмы контрольных процедур, а
также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений
регламентируют во внутренних документах лаборатории.
Разрешение противоречий между
результатами двух лабораторий проводят в соответствии с 5.3.3 ГОСТ
Р ИСО 5725-6-2002.
12.1.2 При контроле стабильности градуировочной
характеристики и проведении контроля процедуры измерений в лаборатории
используют либо приведенные в бюджете неопределенности стандартные отклонения
промежуточной прецизионности, либо установленные в лаборатории, при выполнении
следующего условия:
, где sR - стандартное отклонение (СКО) воспроизводимости, приведенное в
бюджете неопределенности;
sI(TOE) - стандартное отклонение (СКО) промежуточной
прецизионности, приведенное в бюджете неопределенности;
- СКО внутрилабораторной прецизионности,
установленное в лаборатории при внедрении методики измерений.
12.2 Оперативный контроль
процедуры измерений с использованием
метода добавок
Оперативный контроль
процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой
контрольной процедуры Kк с нормативом контроля K.
Результат контрольной
процедуры Кк рассчитывают по формуле:
где (6)
X¢ср -
результат анализа массовой концентрации ионов свинца в пробе с известной
добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений,
расхождение между которыми удовлетворяет условию (4).
Хср - результат анализа массовой концентрации ионов свинца в исходной
пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений,
расхождение между которыми удовлетворяет условию (4).
Норматив контроля K рассчитывают по формуле
(7)
где , - стандартные отклонения промежуточной прецизионности,
соответствующие массовой концентрации ионов свинца в пробе с известной добавкой
и в исходной пробе соответственно.
Процедуру анализа признают
удовлетворительной при выполнении условия:
Kк £ K (8)
При невыполнении условия (8) контрольную процедуру повторяют. При
повторном невыполнении условия (8)
выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают
меры по их устранению.
12.3 Оперативный контроль процедуры
измерений с использованием образцов для контроля
Оперативный контроль
процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой
контрольной процедуры Kк с нормативом контроля K.
Результат контрольной
процедуры Кк рассчитывают по формуле:
(9)
где Сср - результат
анализа массовой концентрации ионов свинца в образце для контроля, мг/дм3
- среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение
между которыми удовлетворяет условию (4);
С - аттестованное значение образца для
контроля, мг/дм3.
Норматив контроля K рассчитывают по формуле
K = 2 × С × 0,01 × sI(TOE). (10)
где sI(TOE) - стандартное
отклонение промежуточной прецизионности, соответствующее массовой концентрации
ионов свинца в образце для контроля, мг/дм3.
С - аттестованное значение образца для
контроля, мг/дм3.
Процедуру анализа признают
удовлетворительной при выполнении условия:
Kк £ K (11)
При невыполнении условия (11) контрольную процедуру повторяют. При повторном
невыполнении условия (11) выясняют
причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их
устранению.
ПРИЛОЖЕНИЕ
А
(информационное)
Таблица
А.1 - Бюджет неопределенности измерений
Источник неопределенности
|
Оценка типа
|
Стандартная относительная неопределенность, %
|
(от 0,04 - 0,4) мг/дм3
|
(св. 0,4 - 2) мг/дм3
|
Приготовление градуировочных растворов, u1, %
|
В
|
2,8
|
2,8
|
Степень чистоты реактивов и бидистиллированной воды, u2, %
|
В
|
1,2
|
1,1
|
Подготовка проб к анализу, и3, %
|
В
|
1,7
|
1,7
|
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в
условиях повторяемости3, иr(sr),
%
|
А
|
9
|
5
|
Стандартное отклонение результатов измерений, полученных
в условиях промежуточной прецизионности3, иI(TOE)(sI(TOE)), %
|
А
|
12
|
6
|
Стандартное отклонение измерений, полученных в условиях воспроизводимости,
uR(sR),
%
|
А
|
13,5
|
7
|
Суммарная стандартная относительная неопределенность, ис,
%
|
13,5
|
7
|
Расширенная относительная неопределенность, (Uотн.) при k
= 2, %
|
27
|
14
|
Примечания.
1 Оценка (неопределенности) типа А получена
путем статистического анализа ряда наблюдений.
2 Оценка
(неопределенности) типа В получена способами, отличными от статистического
анализа ряда наблюдений.
|
_____________
3 Согласно ГОСТ
Р ИСО 5725-3-2002 учтено при расчете стандартного отклонения результатов
измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.
СОДЕРЖАНИЕ
1 введение. 1
2 приписанные характеристики показателей точности измерений. 1
3 средства измерений, вспомогательное оборудование,
материалы, реактивы.. 2
4 метод измерений. 3
5 требования безопасности, охраны окружающей среды.. 3
6 требования к квалификации операторов. 3
7 требования к условиям измерений. 3
8 подготовка к выполнению измерений. 3
9 выполнение измерений. 6
10 обработка результатов измерений. 7
11 оформление результатов измерений. 8
12 контроль точности результатов измерение. 8
Приложение а.. 9
|