ФЕДЕРАЛЬНАЯ СЛУЖБА ПО НАДЗОРУ В СФЕРЕ ПРИРОДОПОЛЬЗОВАНИЯ

УТВЕРЖДАЮ Директор ФБУ ('Федеральный центр анализа и оценки техногенного

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ВОД

МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ БОРА В ПИТЬЕВЫХ. ПОВЕРХНОСТНЫХ, ПОДЗЕМНЫХ ПРЕСНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С АШ-РЕЗОРЦИНОМ

1ШД Ф 14.1:2:3:4.237-2007 (ФР 1 _31.2007.03812)

Методика допущена для целей государственного экологического контроля

МОСКВА 2007 _г. (издание 2011 г.)

Методика рассмотрена я одобрена федеральным бюджетным учреждением «Федеральный центр анализа и оценки техногенного воздействия (ФБУ «ФЦАО»).

Разработчик:

«Федералы иый центр анализа н оценки техногенного »юздсйстииял (ФБУ «ФЦАО»)

Адрес: 125080, г. Москва, п/о >fe 80, ofa № 86 Телефон: (495) 943-29-44

Телефон/фахе: (495) 781-64-95; факс: (495) 781 -64-96 E-mail: info@fcao.fu www.fcao.ru.

Полное яла часисчкос ткрожнриааяке. хогепроаллке к размсинило а Илгтерпстс я я* любых других нселтеххх информками szttvux метгрядло» без гтеыиеияого рюретелкл рззробогоол преследуется 1к> СТ. 146 Уголовного Кодекса ГоссиЙской Фгдервпяя

до обесцвечивания раствора). Далее прибавляют 2 см³ 10% раствора три-лона Б (при содержании кальция и магния более 20 мг в аликвотной части анализируемой пробы воды прибавляют 5 см³ 10% раствора трилона Б), добавляют 5 см³ 0,05 % раствора АШ-резорцина. Раствор перемешивают после добавления каждого реактива. Раствор доводят до метки ацетатным буферным раствором, тщательно перемешивают и оставляют в темном месте до следующего дня.

На следующий день (через 17-20 ч) измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре или фотоколориметре при длине волны 530 нм в кювете с толщиной оптического слоя 10 мм по отношению к холостой пробе.

10 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Массовую концентрацию бора X (мг/дм³) рассчитывают по формуле:

Х = С-К    (2)

где С- массовая концентрация бора, найденная по градуировочному графику, мг/дм³;

К - коэффициент разбавления.

При необходимости за результат измерений Х_ср принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений Х\ и Х\

(3)

для которых выполняется следующее условие:

|Х,-Х₂| й 0,01* г • Х«_р    (4)

где г - предел повторяемости, значения которого приведены в таблице 3.

При невыполнении условия (4) могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата анализа и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 3.

При превышении предела воспроизводимости могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов анализа согласно разделу 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

Таблица 3 - Диапазоны измерений, значения предела повторяемости и воспроизводимости при вероятности Р=0,95

Диапазон измерений, м кг/дм3 Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами параллельных определений), г, % Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R,% От 0,04 до 0,1 вкл. 22 31 Св. 0,1 до 0,6 вкл. 20 25 Св. 0,6 до 6 вкл. 14 22

И ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат измерений в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: X ± U, мг/дм³,

где X - результат измерений массовой концентрации бора, установленный по п.10, мг/дм³;

U - значение показателя точности измерений (расширенная неопределенность измерений с коэффициентом охвата к=2), мг/дм³.

U * 0,01' i/om*. • X    (5)

Значение Ucm*. приведено в таблице 1.

Допускается результат измерений в документах, выдаваемых лабораторией, представлять в виде: X ± U„, мг/дм³, Р=0,95, при условии и_я < U, где U„ - значение показателя точности измерений (расширенной неопределенности с коэффициентом охвата к=2), установленное при реализации методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

12 КОНТРОЛЬ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

12.1    Общие положения

12.1.1    Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

-    оперативный контроль процедуры измерений;

-    контроль стабильности результатов измерений на основе контроля стабильности среднего квадратического отклонения (СКО) повторяемости, СКО промежуточной (внутрилабораторной) прецизионности и правильности.

Периодичность контроля исполнителем процедуры выполнения измерений и алгоритмы контрольных процедур, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.

Разрешение противоречий между результатами двух лабораторий проводят в соответствии с 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

12.1.2    При проведении контроля стабильности градуировочной характеристики и проведении контроля процедуры измерений в лаборатории используют либо приведенные в бюджете неопределенности стандартные отклонения промежуточной прецизионности, либо установленные в лаборатории, при выполнении следующего условия: o_R^<(J 1{ЮЕ) -^GRy где

Or - стандартное отклонение (СКО) воспроизводимости, приведенное в бюджете неопределенности;

^аПЮЕ) ■ стандартное отклонение (СКО) промежуточной прецизионности, приведенное в бюджете неопределенности;

crR_t - СКО внутрилабораторной прецизионности, установленное в лаборатории при внедрении методики измерений.

12.2    Оперативный контроль процедуры измерений с использованием метода добавок

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К, рассчитывают по формуле

*.=| |,

где Х\_р - результат анализа массовой концентрации бора в пробе с известной добавкой - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4), мг/дм³;

Х',~ результат анализа массовой концентрации бора в исходной пробе - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет условию (4), мг/дм³.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

(6)

где о]_{Юе). ,сг/_(ПХ) - стандартные отклонения промежуточной прецизион-** ‘^г’^г

ности, соответствующие массовой концентрации бора в пробе с известной добавкой и в исходной пробе соответственно.

Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:

К. < К    (7)

При невыполнении условия (7) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (7) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

12.3 Оперативный контроль процедуры измерений

с использованием образцов для контроля

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К_к рассчитывают по формуле

*.=|<V^C|.    (8)

где С„ - результат анализа массовой концентрации бора в образце для контроля - среднее арифметическое двух результатов параллельных определений, расхождение между которыми удовлетворяет, условию (4), мг/дм³;

С - аттестованное значение образца для контроля, мг/дм³.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

К = 2*00,01 -G/froy.    (9)

где антоЕ)- стандартное отклонение промежуточной прецизионности, соответствующее массовой концентрации бора в образце для контроля, мг/дм³.

С - аттестованное значение образца для контроля, мг/дм³.

Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении условия:

^ < К    (10)

При невыполнении условия (10) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (10) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

ПРИЛОЖЕНИЕ А (информационное)

Таблица А.1 - Бюджет неопределенности измерений

Источник неопределенности Оцен ка типа Стандартная относительная неопределенность, % (от 0,04 -0,1) мг/дм3 (св. 0,1 -0,6) мг/дм3 (св. 0,6 -6) мг/дм3 Приготовление градуировочных растворов, и,. % В 2,5 2,5 2,5 Степень чистоты реактивов и дистиллированной воды, и2, % В 1,5 1,3 1,3 Подготовка проб к анализу, и3. % В 1,8 1,8 1,8 Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях повторяемости3, и г (о>). % А 8 7 5 Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности3, иктя (о/угою).^ А 9 7,5 7 Стандартное отклонение измерений, полученных в условиях воспроизводимости, uR (стя), % А 11 9 8 Суммарная стандартная относительная неопределенность, ис, % 13 10 8,5 Расширенная относительная неопределенность, (Уот*) при к = 2 , % 26 20 17

¹ Согласно ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 учтено при расчете стандартного отклонения результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.

ПРИЛОЖЕНИЕ

к свидетельству № 028/01.00301-2010/2011 об аттестации методики измерений массовой концеитраиии бора в питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных водах фотометрическим методом с АШ-рсзорцивом

ыа 2 листах

1 Показателя точности язмерепнй1 приведены в таблице 1 Таблица 1-Диапазон измерений, показатели неопределенности измерений

Диапазон Суммарная стандартная Расширенная относительная измерений. относительная неопределенность2, U мг/дм* неопределенность, и, % при коэффициенте охвата к » 2, % От 0,04 до 0,1 вкл. 13 26 Св. 0,1 до 0,6 вкл. 10 20 Св. 0,6 до 6 вкл. 8,5 17

2 Бюджет веооределеипости измерений массовой коицеитрацнв бора Таблица 2 - Бюджет неопределенности измерений массовой концентрации бора

Источник неопределенности Оцен ка типа Стандартная относительная неопределенность, % (от 0,04 -0.1) мг/дм (св. 0.1 -0,6) мг/дм3 (св. 0,6- 65 , мг/дм Приготовление градуировочных растворов, uf, % В 2,5 2.5 2.5 Степень чистоты реактивов и дистиллированной воды, иг, % В 1.5 1.3 1.3 Подготовка проб к анализу, uj, % В 1,8 1.8 1.8 Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях повторяемости2, и, А 8 7 5 Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности1, и1(ТОБ) (о)доД И А 9 7,5 7 Стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, «я. (<т„).И А 11 9 8 Суммарная стандартная относительная неопределенность, ие. % 13 10 8,5 Расширенная относительная неопределенность, (£/«».) при к - 2. % 26 20 17

Примечания. 1    Оценка (пеопределенности) типа А получена путем статистического анализа ряда наблюдений. 2    Оценка (неопределенности) типа В получена способами, отличными от статистического анализа ряда наблюдений.

¹ В соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 (п. 3.4) в качестве показателя точности измерений использованы показатели неопределенности измерений).

¹ Соответствует характеристике погрешности при доверительной вероятности Р - 0,95.

¹ Согласно ГОСТ Р ИСО 5725-3-2002 учтено при расчете стандартного отклонения результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости.

ПРОДОЛЖЕНИЕ ПРИЛОЖЕНИЯ

к свидетельству № 028/01.00301-2010/2011 об аттестации методики измерепяй массовой коицентрации бора в питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных оодах фотометрическим методом с АШ-резорципом

на 2 листах

⁴ Результаты измерений на идентичных образцах исследуемого объекта, полученные двумя лабораториями, будут различаться с превышением предела воспроизводимости (R) в среднем не чаще одного раза на 20 случаев при нормальном и правильном использовании методики измерений. Это проверено по экспериментальным данным, полученным в десяти лабораториях, при разработке данной методики.

1    ВВЕДЕНИЕ

Настоящий документ устанавливает методику измерений массовой концентрации бора в питьевых, поверхностных, подземных пресных и сточных водах фотометрическим методом с АШ-резорцином.

Диапазон измерений от 0,04 до 6 мг/дм³.

Оптимальное содержание бора в природных и сточных водах, позволяющее проводить определение без предварительного разбавления анализируемой пробы воды, составляет 0,04 -0,6 мг/дм³.

Если массовая концентрация бора в анализируемой пробе превышает 0,6 мг/дм³, то пробу необходимо разбавлять.

Основные компоненты, входящие в состав вод, практически не мешают определению бора в условиях проведения анализа при содержании в аликвотной части анализируемой пробы воды: натрий - до 200 мг; калий -до 65 мг; магний - до 20 мг; кальций - до 20 мг, хлорид-ион до 100 мг, фторид-ион - до 40 мг; сульфат-ион - до 200 мг; карбонат-ион - до 20 мг, гидрокарбонат-ион - до 10 мг, нитрит-ион - до 0,05 мг; нитрат-ион - до 1000 мг.

При содержании кальция и магния более 20 мг в аликвотной части анализируемой пробы воды, необходимо увеличить количество добавляемого в ходе анализа ЭДТА (Трилона Б) до 0,5 г.

2    ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОКАЗАТЕЛЕЙ

ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Значения показателя точности измерений¹ - расширенной относительной неопределенности измерений по настоящей методике при коэффициенте охвата 2 приведены в таблице 1. Бюджет неопределенности измерений приведен в Приложении А.

Значения показателя точности измерений используют при:

-    оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

-    оценке качества проведения испытаний в лаборатории;

-    оценке возможности использования настоящей методики в конкретной лаборатории

Таблица 1 - Диапазоны измерений, показатели неопределенности измерений

Диапазон измерений, Суммарная стандартная относительная неопределенность, и, % Расширенная относительная неопределенность2, U при коэффициенте хвата к = 2, % От 0,04 до 0,1 вкл. 13 26 Св. 0,1 до 0,6 вкл. 10 20 Св. 0,6 до 6 вкл. 8,5 17

3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы и материалы.

3.1    Средства измерений

Спектрофотометр или фотоколоримстр, позволяющий измерять оптическую плотность при длине волны X =530 нм.

Кюветы с толщиной поглощающего слоя 10 мм.

Весы лабораторные специального или высокого класса точности с ценой деления не более 0,1 мг, наибольшим пределом взвешивания не более 210 г по ГОСТ Р 53228-2008.

Гири по ГОСТ 7328-2001.

Колбы мерные вместимостью 50, 100, 500, 1000 см³ по ГОСТ 1770-74. Пипетки градуированные вместимостью 1, 2,5, 10 см³ по ГОСТ 29227-91. Пипетки с одной отметкой вместимостью 25 см³ по ГОСТ 29169-91. Цилиндры мерные вместимостью 10, 100, 500 см³ по ГОСТ 1770-74.

ГСО с аттестованным содержанием бора 1 мг/см³ и погрешностью аттестованного значения не более 1% при Р=0,95.

3.2    Вспомогательное оборудование Колбы конические Кн-1-100 по ГОСТ 25336-82.

Стаканчики для взвешивания Н-1-50 ТХС по ГОСТ 25336-82.

Плитка электрическая по ГОСТ 14919-83. ²

Примечания.

1    Допускается использование других средств измерений, вспомогательного оборудования, посуды и материалов с метрологическими и техническими характеристиками не хуже указанных.

2    Средства измерений должны быть поверены в установленные сроки.

3.3 Реактивы и материалы

Соляная кислота по ГОСТ 3118-77.

Борная кислота по ГОСТ 9656-77.

Уксусная кислота по ГОСТ 61-75.

Натрий гидроокись по ГОСТ 4328-77.

Динатриевая соль этилендиамин-N, N, N, N - тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б, комплексон III) по ГОСТ 10652-73.

АШ- резорцин по ТУ 6-09-07-1590-87. n-Нитрофенол по ТУ 6-09-3973-75.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Фильтры обеззоленные по ТУ 6-09-1678-95.

Бумага индикаторная универсальная по ТУ 6-09-1181-76.

Примечания.

1    Все реактивы, используемые для анализа, должны быть квалификации ч.д.а. или х.ч.

2    Допускается использование реактивов, изготовленных по другой нормативно-технической документации, в том числе импортных

4 МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Фотометрический метод определения массовой концентрации бора основан на образовании окрашенного в розовый цвет комплексного соединения борной кислоты с АШ-резорцином в уксуснокислой среде (рН=5,3-5,8). Соотношение бора и АШ-резорцина в комплексе 1:1. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны 530 нм в кювете с толщиной оптического слоя 10 мм.

Реакция бора с АШ-резорцином протекает во времени, поэтому оптическую плотность растворов следует измерять на следующий день после их приготовления (через 17-20 час).

5    ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ

ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

При работе в лаборатории необходимо соблюдать следующие требования техники безопасности.

5.1    При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76.

5.2    Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТР 12.1.019-2009.

5.3    Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

5.4    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

5.5    Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать установленных предельно допустимых концентраций в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88.

6    ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

Выполнение измерений может производить химик-аналитик, владеющий техникой экстракционно-фотометрического анализа, изучивший инструкцию по эксплуатации спектрофотометра или фотоколориметра и получивший удовлетворительные результаты при выполнении контроля процедуры измерений.

7    УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

-    температура окружающего воздуха (20±5)°С;

-    атмосферное давление    (84,0-106,7)    кПа;

-    относительная влажность не более 80% при температуре 25°С;

-    напряжение сети    (220±22) В;

-    частота переменного тока    (50 ±1) Гц.

8 ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

При подготовке к выполнению измерений должны быть проведены следующие работы: отбор проб, подготовка прибора к работе, приготовление вспомогательных растворов, установление и контроль стабильности градуировочной характеристики.

8.1    Отбор и хранение проб

8.1.1    Отбор проб производят в соответствии с требованиями ГОСТ Р 51593-2000 «Вода питьевая. Отбор проб», ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб», ПНД Ф 12.15.1-08 «Методические указания по отбору проб для анализа сточных вод».

8.1.2    Посуду для отбора проб и проведения анализа промывают водопроводной водой, обрабатывают хромовой смесью, ополаскивают водопроводной водой и несколько раз дистиллированной водой.

8.1.3    Пробы воды отбирают в бутыли из стекла, не содержащего бор и предварительно ополоснутые отбираемой водой. Объем отбираемой пробы должен бьггь не менее 100 см³.

8.1.4    Пробы воды не консервируют и хранят не более 3-х суток.

8.1.5    При отборе проб составляется сопроводительный документ по утвержденной форме, в котором указываются:

цель анализа, предполагаемые загрязнители;

место, время отбора;

номер пробы;

объем пробы;

должность, фамилия отбирающего пробу, дата.

8.2    Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра или фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора.

8.3    Приготовление растворов

8.3.1 Приготовление раствора гидроксида натрия

с массовой долей 2%

Навеску 2 г гидроксида натрия помещают в коническую колбу и растворяют в 98 см³ дистиллированной воды. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде в течение 3-х месяцев.

8.3.2    Приготовление раствора соляной кислоты (1:19)

К 950 см³ дистиллированной воды добавляют 50 см³ концентрированной соляной кислоты (р=1,19). Раствор хранят в полиэтиленовой посуде в течение 6 месяцев.

8.3.3    Приготовление раствора трилона Б (Комплексен III) с массовой долей 10%

Навеску 10 г трилона Б помещают в коническую колбу вместимостью 100 см³ и добавляют 90 см³ дистиллированной воды. Раствор нейтрализуют 2% раствором гидроксида натрия до рН=5,6 по индикаторной бумажке.

Срок хранения 3 месяца.

8.3.4    Приготовление раствора п-нитрофенола с массовой долей 0,1%

Навеску 0,1 г n-нитрофенола помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят до метки дистиллированной водой.

Раствор хранят до внешних изменений.

8.3.5    Приготовление раствора АШ-резорцина с массовой долей 0,05%

Навеску 0,05 г АШ-резорцина помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают 30-50 см³ дистиллированной воды, перемешивают до растворения соли и доводят до метки дистиллированной водой. Раствор готовят в количестве, достаточном на 3-4 рабочих дня и хранят в темном прохладном месте.

8.3.6    Приготовление ацетатного буферного раствора с рН=5,6-5,8

Навеску 72 г гидроксида натрия помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³ и растворяют в 500 см³ дистиллированной воды. После охлаждения раствора прибавляют 115,7 см³ концентрированной уксусной кислоты и доводят до метки дистиллированной водой. Тщательно перемешивают. Величину pH контролируют на рН-метре.

Срок хранения 1 месяц.

8.3.7    Приготовление основного градуировочного раствора бора с массовой концентрацией 100 мкг/см³ из ГСО

Раствор готовят в соответствии с прилагаемой к образцу инструкцией. 1 см³ раствора должен содержать 100 мкгбора.

Срок хранения 1 месяц.

8.3.8    Приготовление основного градуировочного раствора бора с

массовой концентрацией 100 мкг/см³ из борной кислоты

Навеску 0,286 г высушенной в эксикаторе борной кислоты помещают в мерную колбу вместимостью 500 см⁵ и доводят до метки дистиллированной водой.

Срок хранения 1 месяц.

8.3.9    Приготовление рабочего градуировочного раствора бора с

массовой концентрацией 10 мкг/см³

Раствор готовят из основного градуировочного раствора бора путем разбавления. 10 см³ основного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят до метки дистиллированной водой. 1 см³ раствора должен содержать 10 мкг бора.

Раствор готовят в день проведения анализа.

8.4 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика необходимо приготовить образцы для градуировки с массовой концентрацией бора от 0,04 до 0,60 мг/дм³. Условия проведения анализа должны соответствовать п.7.

Состав и количество образцов для градуировки приведены в таблице 2. Образцы для градуировки готовят в мерных колбах вместимостью 50 см³ и проводят через весь ход анализа по п.9.

Погрешность, обусловленная процедурой приготовления образцов для градуировки, не превышает 2,5 %.

Таблица 2 - Состав и количество образцов для градуировки

Номер образца Аликвотная часть рабочего градуировочного раствора бора (0=10 мкг/см3), помещенная в мерную колбу вместимостью 50 см3, см3, Массовая концентрация бора в градуировочных растворах, мг/дм3 1 0,0 0.0 2 0,2 0,04 3 0,5 0,10 4 0.8 0,16 5 1.0 0,20 6 1.5 0,30 7 2,0 0,40 8 2,5 0,50 9 3,0 0,60

Анализ образцов для градуировки проводят в порядке возрастания их концентрации. Для построения градуировочного графика каждую искусственную смесь необходимо фотометрировать 3 раза с целью исключения случайных результатов и усреднения данных. При построении градуировочного графика по оси ординат откладывают значения оптической плотности, а по оси абсцисс - величину концентрации вещества в мг/дм³.

8.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в квартал, а также после ремонта или поверки прибора, при использовании новой партии реактивов. Средствами контроля являются вновь приготовленные образцы для градуировки (не менее 3 образцов из приведенных в таблице 2).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого образца для градуировки следующего условия:

I Х-С 1^0.01-1,96-С _И,_(ГО£),    (1)

где X - результат контрольного измерения массовой концентрации бора в образце для градуировки, мг/дм³;

С — аттестованное значение массовой концентрации бора, мг/дм³;

Uhtve) - стандартное отклонение результатов измерений, полученных в условиях промежуточной прецизионности, %.

Значения и/дедо приведены в Приложении А.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одного образца для градуировки, необходимо выполнить повторное измерение этого образца с целью исключения результата, содержащего грубую погрешность.

Если градуировочная характеристика нестабильна, выясняют причины и повторяют контроль с использованием других образцов для градуировки, предусмотренных методикой. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики строят новый градуировочный график.

9 ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Аликвотную часть анализируемой воды 1-25 см³, содержащую не более 30 мкг бора (оптимально 5-20 мкг), помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³. Если аликвота менее 25 см³, доводят дистиллированной водой до =5 25 см³. Прибавляют 2 капли 0,1% раствора n-нитрофснола и нейтрализуют соляной кислотой (1:19) до обесцвечивания желтого раствора (в случае кислых вод сначала добавляют гидроксид натрия до появления желтой окраски индикатора, а затем добавляют раствор соляной кислоты

1

В соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 (п. 3.4) в качестве показателя точности измерений использованы показатели неопределенности измерений).

2

Соответствует характеристике погрешности при доверительной вероятности Р = 0,95.