ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО ОХРАНЕ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

УТВЕРЖДАЮ Заместитель Председатели Государствеиного комитета РФ

КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ ХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ АТМОСФЕРНОГО ВОЗДУХА И ВЫБРОСОВ В АТМОСФЕРУ

МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ МАССОВЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ Ci - C_s, С₆ И ВЫШЕ (СУММАРНО) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ И ПРОМЫШЛЕННЫХ ВЫБРОСАХ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

ПНДФ 13.1:2.26-99

Методика допущена для целей государствеиного экологического

контроля

Москва 1999 г, (издание 2005 г.)

Разработчики:

Казанское ПНУ «Оргнефтехимзаводы»

Адрес: 420039, г. Казань, ул. Коломенская, д. 12 Телефон: (843 2) 42 10 60 Факс: (843 2) 42 10 80

ЗАО «ЛЮБЭКОИ»

Адрес; 109429, г. Москва, Капотня, 2-квартал Телефон: (095)355 03 11 Факс: (095) 355 61 11

МП «БЕЯИНЭКОМП»

Адрес: 211440, г. Новонолодк, ул. Я.Колоса, 66 А

ПНДФШ:2.26-99

Содержимое чашки выпаривают досуха на электрической плитке при постоянном перемешивании. Высушенный катализатор помещают в муфельную печь, устаноапегшуго в вытяжном шкафу. В течение 2-х часов постепенно поднимают температуру до 600°С и выдерживают при этой температуре 3 часа до полного удаления оксидов азота. Подготовленный катализатор засыпают в реактор, концы которою закрывают тампоном из стекловаты.

Реактор устанавливают в электропечь от прибора ГХЛ-1.

Подачу на печь напряжения, необходимого для поддержания температуры реактора до 600°С₉ осуществляют через автотрансформатор. Контроль за температурой реактора осуществляют термопарой с милливольтметром.

7.2 Приготовление фильтрующего патрона для улавливания

ненредельпых и ароматических углеводородов^{1 2}

Растворяют 4 г сульфата закиси ртути в 20 см³ х.ч. серной кислоты при нагревании и перемешивании. Мосле полного растворения навески в фарфоровую чашку вносят 50 г шамота, тщательно перемешивают до равномерною смачивания зерен и высушивают на плитке при постоянном перемешивании 15-20 мин. В процессе высушивания обильно выделяются пары серной кислоты. Высушенный сорбент насыпают в склянку с хорошо Iгрипшифоватшой пробкой и оставляют в эксикаторе над серной кислотой. После остывания сорбент пересыпают в ампулы, которые запаивают.

Затем взвешивают 3 г AgNC^ и растворяют в 54,3 см³ серной кислоты плот. 1,84 г/см³. Обрабатывают шамот приготовленным 3 %-ным раствором AgNC>3 в серной кислоте из расчета на 1 г сорбента 0,2 см³ раствора

Приготовленный таким образом сорбент перемешивают и помещают в ампулы, которые запаивают на горелке.

Приготовленными сорбентами заполняют стеклянный фильтрующий патрон (Приложение В, рис. 2). В узкий конец стеклянной трубки диаметром 5 мм вкладывают небольшой ватный тампон длиной 5 мм и через широкий конец трубки, соединенной встык с воронкой, в вертикаль-

ПНДФ 1X1:2.26-99

ном положении при легком и постоянном постукивании штырьком о стенки трубки насыпают до второй перетяжки слой шамота, обработанного раствором AgN0₃ в серной кислоте, третью и четвертую оливы заполняют шамотом, обработанным раствором сернокислой закиси ртути. Снимают воронку, вкладывают кусочек гигроскопической ваты слоем 5 мм и немедленно закрывают заглушками оба конца патрона.

Фильтрующий патрон и вскрытые ампулы с оставшимися поглотительными порошками должны быстро закрываться заглушками и храниться в эксикаторе над серной кислотой.

7.3    Приготовление сорбента

Цветохром ЗК фракции 0,14-0,25 мм обрабатывают концентрированной соляной кислотой в течение 3 часов.

После обработки цветохром отмывают диетштлиро ванной водой до отрицательной реакции на ионы хлора (контролируют по азотнокислому серебру).

Обработанный носитель сушат при 200°С в течение 3-х часов, прокаливают при 1000°С 4-5 часов.

7.4    Приготовление пасадки

Для приготовления насадки взвешивают с точностью до первого десятичного знака 30.0 см³ твердого носителя и рассчитанное количество (10% от массы твердого носителя) неподвижной фазы дибутил фталата с точностью до второго десятичного знака. Навеску неподвижной жидкой фазы растворяют в 35,0-40,0 см³ ацетона. В кругло донную колбу засыпают носитель и туда же вносят растворенную неподвижную фазу. Объем растворителя должен быть таким, чтобы над поверхностью твердого носителя образовался слой раствора не более 5 мм. Выдерживают в течение часа. Растворитель выпаривают в вытяжном шкафу при осторожном перемешивании содержимого колбы и ншревании на водяной бане до тех пор, пока насадка не станет сыпучей. Окончательно насадку высушивают на воздухе до исчезновения запаха растворителя.

Издание 2005 г.

7.5    Подготовка хроматографической колонки

Хроматографическую колонку промывают последовательно водой, этанолом, гексаном, высушивают в токе воздуха в заполняют насадкой. Подготовленную колонку подсоединяют к испарителю хроматографа и продувают газом-носителем с расходом 10 cmVmhh при температуре 90°С в течение 6 часов. После этого колонку подсоединяют к детектору и кондиционируют ее до стабилизации нулевой линии при температуре 90°С и максимальной чувствительности прибора.

7.6    Подготовка хроматографа

Подключение хроматографа к сети, проверку па герметичность и вывод на режим выполняют согласно инструкции по монтажу и эксплуатации хроматографа.

Методика предусматривает следующие изменения в газовой схеме хроматографа (Приложение Д, рис.4):

-    установку дополнительного крана для обратной продувки хроматографической колошей, что позволяет при анализе углеводороды С$ и выше или С₇ и выше, в зависимости от поставленной задачи, на хроматограмме получить одним пиком, или осуществить отдувку компонентов выше С$ или Q, успевших пройти в колонку;

-    установку каталитического реактора для очистки газа-носителя (воздуха) от органических примесей перед блоком подготовки газов;

-    исключение фильтра в линии газа-носителя во избежание накопления органических примесей на нем, дающих фоновое загрязнение;

-    исключение вентиля тонкой регулировки на линии газа-носигеля в блоке подготовки газов для устранения изменения давления в системе при вводе пробы в хроматограф;

-    введение фильтрующего патрона перед краном-дозатором для улавливания непредельных и ароматических углеводородов.

7Л Градувровка хроматографа

Градуировку хроматографа для диапазона измеряемых копцентраций от 1 до 1500 ш/м³ проводят методом абсолютной калибровки, используя серию градуировочных смесей с различным содержанием метана (см. п.2).

ПВД Ф 13.1:126-99

Если измсрспия предполшается проводить в более узком диапазоне измеряемых концентраций, то количество традуировочных смесей может быть уменьшено до тр£х. Например, при измерениях в диапазоне от 1 до 150 мг/м³ для граду(фовки могут быть применены смеси №№1-3 из табл.2. Каждую смесь не менее 3 раз подают в хроматографическую холонку и на полученных хроматограммах определяют значения площадей пиков в мм² или ед. сч.

Полученные данные заносят в таблицу, аналогичную приведенной

ниже.

Т а б л и ц а 4

Массовая концентрация метана (при 2(ГС и 101,3 кПа), мг/м*4	Измеренное значение площади, мм2	Среднее значение площади, мм2	Приведенное значение площади. мм2
	Sib S12;- S„	S,	SflPJ
Q	?>,(; S,2;...Sin	S,	SflPi
Cm	‘'ml*	Sra	Snftn

При анализе каждой iрадуиропоч ной смеси проверяют выполнение следующего условия:

Зав.~А«ь 100% < Ю%    _{4)

$

где ^jnax“ максимальная площадь хроматографическою пика, мм² или сд.сч;

S_tnin • минимальная площадь хроматографического пика, мм² или ед.сч;

S_f - среднее ари<}>метическос площадей пиков.

При невыполнении условия (4) анализ 1радуировочноЙ смеси повторяют. При повторном невыполнении условия (4) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению этою условия.

II

Издание 2005 г.

Приведенное значение площади (Snp) пика метана в i-ой смеси рассчитывают по формуле:

S_npi=Si-M    (5),

где Si - среднее значение площади пика метана в i-ой смеси, мм² или ед.сч.;

М - масштаб ослабления выходного сигнала.

По полученным данным определяют градуировочные коэффициенты (Kj, ....К;,.....К_т) по формуле:

K_i=s_nK/c_i    (6)

Градуировочную характеристику признают у довлетвориггельной при выполнении следующего условия:

«К_га81-К_шЫ)/К)100%<15%,    (7)

где    - максимальный из w градуировочных коэффициентов;

A.'- минимальный из т градуировочных коэффициентов; т - число градуировочных коэффициентов;

К - средневзвешенное значение градуировочных коэффициентов, рассчитанное по формуле:

К =т/(^1/К,)    (8)

Ы

При невыполнении условия (7) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению этого условия. После чего повторяют процедуру построения граду ировочной характеристики.

В процессе градуировки измеряют атмосферное давление (Р#). Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят не реже одного раза в день, используя одну из газовых смесей, применяемых при градуировке хроматографа.

Граду' ироночпую характеристику считают стабильной при выполнении следующего условия:

^^np)'^,Z --—^100% < 12%

ПНД Ф 13.1:2.26-99

где OS¹,*,)*- значение приведенной площади пика, рассчитанное при контроле стабильности градуировочной характеристики, мм² или ед.сч.;

)zp ~ значение приведенной площади пика, рассчитанное при построении градуировочной характеристики, мм² или ед.сч.; z - поправочный коэффициент, (см. раздел 10).

При невыполнении условия (9) выясняют, устраняют причины, приводящие к нестабильности градуировочной характеристики, и повторяют процедуру контроля стабильности градуировочной характеристики. При повторном невыполнении условия (9) строят новую градуировочную характеристику.

8    ОТБОР ПРОБ

Отбор проб проводят в соответствии с ПНД Ф 12.1.1-99 «Методические рекомендации по отбору проб при определении концентрации вредных веществ (газов и паров) в выбросах промышленных предприятий». Для проб воздуха рабочей зоны - ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санзятарные-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны».

Анализируемый газ отбирают в стеклянные газовые пипетки па 250-500 см³ с зажимами на концах или в цельпостеклянные шприцы на 50-100 см³ с зажимом. Анализируемым газом промывают пипетку со скоростью 0,5-2 дм³/мин в объеме, равном 7-10 кратному объему газовой гашетки, перекрывают оба зажима одновременно, выключают аспиратор и отсоединяют пипетку от системы. При отборе проб промвыбросов, находящихся под разрежением, необходимо следить за тем, чтобы в отобранную пробу не попал воздух. В процессе отбора измеряется температура и давление (разрежение) газовой пробы.

Срок хранения проб не более 5 ч.

9    ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Газовые пипетки или цельностеклянные шприцы с анализируемыми пробами предварительно выдерживают в помещении до комнатной температуры.

Ввод пробы в хроматограф осуществляют краном дозатором не менее 3 раз. Кран дозатор переводят в положение «отбор», подсоединяют шприц или газовую пипетку и вытесняют пробу (в объеме 20-30 см³) в дозу.

1ШДФ 13.1:2.26-99

Объем вводимой п хроматограф пробы - 2 см³. Вытеснение проб из пипеток осуществляют насыщенным раствором хлористого натрия. Затем отсоединяют шприц или 1взовую пипетку от крана дозатора для выравнивания в нём давления и через 1-2 сек переводят кран дозатор в положение «анализ». Подсоединение и отсоединение шприца (пипетки) необходимо осуществлять таким образом, чтобы э пробу не попал воздух.

После выхода углеводородов С$ переключают кран обратной продувки, чтобы углеводороды Сб и выше получить на хромато1рамме одним пиком. При наличии в пробе непредельных и ароматических углеводородов перед краном-дозатором устанавливают фильтрующий патрон.

В процессе анализа измеряют атмосферное давление (Р_а).

При необходимости в процессе анализа можно менять масштаб ослабления вмходнош сигнала.

10 ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Для каждой пробы вычисляют среднее значение площади пика для каждого компонента (В) но формуле:

o' -_1уЧ’

** в ->    ,    мм²    или    ед. сч., (10)

^J j 1

где Sq- площади хроматографических ников, для которых выполняется

условие (4). При иевышмшении условия (4) выясняют и устраняют причины, приводящие к невыполнению условия (4). После чего процедуру, описанную в разделе 9, повторяют.

Массовую концентрацию определяемого углеводорода В1>гчисляют по формуле:

Хв -S_BA_eKzf,    (11)

мг    мг

где: К - фадуировочиый коэффициент, —--    или    —--;

м мм м -ед.сч.

Лв- коэффициент относительной чувствительности для вещества "В" (табл.5);

z - поправочный коэффициент, учитывающий различия в атмосферном даш1ении тгри градуировке и при анализе.

Коэффициент вычисляется по формуле:

где Ргр а Ра - атмосферное давление при градуировке и при анализе, кПа;

f - коэффициент для приведения значений массовой концентрации к температуре, соответствующей принятым нормальным условиям.

При анализе воздуха рабочей зоны f=l,00; результат измерений приведен к температуре 20°С (293 К) и давлению 101.3 кПа. При анализе выбросов ^=293/273=4,07; результат измерений приведён к температуре 0°С (273 К) и давлению 101,3 кПа.

Коэффициенты относительной чувствительности (Ав) для пламенно-ионизационного детектора приведены в табл.5.

Таблица5- Коэффициенты относительной чувствительности для пламешго-ионизациошюю детектора

Углеводороды Коэффициенты относительной чу ветви тельности Метан 1,00 Этан 0,94 Пропан 0,92 Изобутан 0,91 Бутан 0,91 2,2-Диметилпропан 0,90 2-Метилбутан 0,90 н-Пентан 0,90 2,2-Диметилбутан 0,90 2Г3-Днметилбутан 0,90 н-Гексан 0,90

Расхождение между результатами измерений, полученными в двух лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости. При выполнении этого условия приемлемы оба результата измерения, и в качестве окончательного может быть использовано их среднее арифметическое значение. Значения предела воспроизводимости приведены в таблице 6.

ПВДФ 13.1:2.26-99

Таблицаб - Значение предела воспроизводимости при вероятности Р=б,95

Диапазон измерений, мг/м3	Предел юспроизюдимосш (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами, полученными в разных лабораториях), R, %
Of 1 до 1500вкя.	29

При л{ювышенш1 предела воспроизводимости могут быть использованы методы проверки приемлемости результатов измерений согласно раздела 5 ГОСТ Р ИСО 5725-6.

11    ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат измерения в документах, предусматривающих его использование, может быть представлен в виде: X ± Д, Р=0,95, где Л -показатель точности методики.

Значение Л рассчитывают но формуле: Л — 0,23Х.

Допустимо результат измерения в документах» выдаваемых лабораторией, представлять в виде: X ± Д_л, РЮ,95, при условии Д_л < Д, где

X - результат измерения, полученный в соответствии с прописью методики;

ii\- значение характеристики погрешности результатов измерений, установленное при реализации методики в лаборатории, и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений.

12    КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ РЕАЛИЗАЦИИ МЕТОДИКИ В ЛАБОРАТОРИИ

Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

ПНДФШ:2.26-99

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратическот отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с

применением образцов для контроля

Образцами для контроля являются ^зовые смеси (эталоны сравнения В11ИИМ) ЭС 23 нропан/азот (воздух) или ЭС 29 гексап/азот (воздух).

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К* рассчитывают по формуле: K'-\X'-J0'\    (13)

где    Х_п - результат измерений массовой концентрации

определяемого компонента в образце для контроля, мг/м\ рассчитанный по формуле (II) методики;

Ф_х - объемная или молярная доля компонента ПГС в образце для контроля, млн'¹;

j - коэффициент пересчета значений объемной (молярной) доли (млн*¹) в значения массовой концентрации (мг/м³) при 20°С и 101,3 кПа. Для пропанау= 1,83; для гексана j~ 3,57.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

К ~~ А»

где ± Да - характеристика погрешности результатов измерений, соответствующая аттестованному значению образца доя контроля. Д_Л — 0,018_ЛjO_K. S₃- относительное значение характеристики погрешности результатов измерений.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ПО СТ АНДАРТИЗАЦИИ И МЕТРОЛОГИИ

ФГУП «УРАЛ ЪСКИЙ НАУЧНО»    «THE URALS RESEARCH

ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ    INSTTPL/TE FOR

ИНСТИТУТ МЕТРОЛОГИИ» -    METROLOGY»-

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НАУЧНЫЙ    STATE SCIENTIFIC

МЕТЮЛОГИЧЕСКИЙ ЦЕНТР__ METROLOGICAL CENTRE    _

620219. Eraiemmfiypr, ^ ^ Сакс (3-13)3502-117    Dept. 224,4, Krinoanticy*ka>a Sir.. Fsx: (343) 3502-117

ГОТ 824.    Телефон. {343) 3502-295    620219» GSP-E24, Ekaterinburg.    Phone: £343) 3502-293

уд Крлскозрмсйоа#. А паб. 224    E-mail: metod224@imiim.ro    Ruga    £-tmil: roctcd224<ahimim.rv_

СВИДЕТЕЛЬСТВО JVs 224.02.11.047/2005 CERTIFICATE об аттестации методики выполнения измерений

Методика выполнения измерений массовых контнтратт предельных углеводородов Q -    С а

и выше_ (суммарно) в воздухе рабочей зоны и промышленных выбросах методом газовой хрома-mozpadnm.

разработанная Казанским ПНУ «Оргне&техимзаводы» (г._Казаиь). ЗАО «ЛЮЕЗКОП» (г. Москва). МШЕЕЛИНЭКОКШ» (г. Hoeononoml аттестована в соответствии с ГОСТ Р 8.563-96.

Аттестация осуществлена по результатам метрологической экспертизы материалов по разработке методики выполнения измерений.

В результате аттестации установлено, что методика соответствует предъявляемым к ней метрологическим требованиям и обладает следующими основными метрологическими характеристиками:

1.

1. Диапазон измерений, значения показателей точности, правильности, повторяемости, носпроиз водимосги______

Диапазон измерений,: мг/м* ! Показатель 1 ! повторяемости ! (стгюситслыюе среднеквадрати-; ческое отклонение повторяемости), аг, % Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадрати-ческое отклонение воспроизводимости), ад, % Показатель правильности (границы относительной систематической погрешности при вероятности Р=0.95), ±бс, % Показатель точности (границы относительной погрешности при вероятности Р^О.95), +б, % I Or 1 до 15С0вкл. 4 10.5 9 23

2 При реализации методики в лаборатории обеспечивают:

-    оперативный контроль процедуры измерений (на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры);

-    контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения повторяемости, среднеквадратического отклонения внутри лабораторной прецизионности, погрешности).

Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений приведен в документе на методику выполнения измерений.

Процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.    ьюд

т * * « о'/Ъ> ^

3. Дата выдачи свидетельства 12.04 200£&    ^

,    \    ,г.    "Л

С.В. Медведевских

ПНДФ 13.1:2.26-99

Примечание- Допустимо характеристику погрешности результатов измерении при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения: Л* = 0,84 А, с последующим уточнением по мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов измерений.

Процедуру измерений признают удовлетворительной, при выполнении условия:

А; < К    (14)

При невыполнении условия (14) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (14) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Периодичность оперативного контроля процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов измерений регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории.

1ШДФ 13.1:2.26-99

В соотвегсгоин с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 -*■ ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 и на основании свидетельства о метрологической аттестации № 224.02.11.047/2005 в МВИ вяесспы изменения {Протокол2 заседания НТС ФГУ «ФЦЛО» от 04.03,200$).

Настоящая методика предназначена дня измерения массовой концентрации предельных углеводородов С1-С5, а также Со и выше (суммарно) в воздухе рабочей зоны и в источниках промышленных выбросов.

Диапазон измеряемых концентрации от 1 до 1500 мг/м³.

()i ц>е;*елешйо не ме! ишот непредельные и ароматические углеподо|Х>да.

1 ПРИПИСАННЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ

ИЗМЕРЕНИЙ И ЕЕ СОСТАВЛЯЮЩИХ

Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений е ткмрсшностью, не превьппающей значений, приведённых в таблице Г

'1' а б л и ц а 1 - Диапазон измерений, значения показателей точности, Iipaмилыюстп, повторяемости, воетфоизводимости

Диапазон	I кжаза гель \	[ Показатель	Показатель	Показатель
измерений.	повторяемости 1	1 воспроизволкмо-	правильности	точности
мг/м*	(относительное I	: С1И (ОТИОСН ГСЛЬ-	(ipatiHiitf 0гноен-	(границы
	средне квадрат ичс	н*>е среднеквадрд-	тельной система-	о гноен тель
	скос отклонение	тн'(еское отклоне-	IНИССКОЙ ПОфСШ-	ной но греш
	повторяемости), i	! ииевоспроитоо-	НОС1И при вероят	ности при
	о>, % 1 1 1 i	! днмости). Or. % 1	ности Р~0,95). ±5,. %	вероятности Р-0,95), ±8. 0 о
От 1 до 1500 вкл.	4 J	| 10.5	9	L 23 ..

Значения показателя точности методики используют гтри:

-    оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

-    оценке деятельности лабораторий на качество проведения испытаний;

-    оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики в конкретной лаборатории.

ПНДФ 13.1:2.26-99

2 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА, РЕАКТИВЫ И МАТЕРИАЛЫ

Газовый хроматограф с гшаменно-иошпационным детектором (предел детектирования по пропану 2,5 х 10'¹¹ г/с).

Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 3 метра и внутренним диаметром 3 мм.

Комплект поверочных газовых смесей метан/воздух, ТУ 6-16-2356-92 - для градуировки хроматшрафа (табл. 2):

Та бли ца2

№ смеси п/н Номер по реестру ГСО Номинальное значение и допускаемые отклонения объемной доли масс, концентрации метана, млн А(%') мг/м3 Пределы допускаемой абсолютной погрешности, +Д 1 3896-87 7.5 ± 1ч0 млн'1 5,0 ±0.7 о о 2 3901-87 36.0 ± 4,0 мш1 1 24.0+ 3.0 1,5 1-0 3 3903-87 120± 10 млн 1 80± 7 6 4 4 4445-88 (0,08 ±0,01)% 530+ 70 0.002 13 5 4446-88 (0,20 + 0,02)% 1330 ±140 0,004 30

Примечания,

Г Допускается применение поверочных газовых смесей с друшми значениями объемной доли (массовой концентрации) метана, установленными с опюсительной погрешностью не более ±8 %.

ПНД Ф 13.1:2,26-99

Система обработки данных. (При отсутствии - допускается применять линейку измерительную, металлическую с ценой деления 1 мм, ГОСТ 427-75; луну измерительную, ГОСТ 25706-83Y Микрокалькулятор.

Секундомер, кл-3, цена деления 0,2 сек.

Весы лабораторные типа ВЛР- 200, ГОСТ 24104-2001.

Аспиратор для отбора проб воздуха, модель 822, ТУ (>4-1-862-77. Пипетки газовые, вместимостью 250-500 см³.

Шприцы цельностеклянные, вместимостью 50-100 см\ ТУ 64-1-1279-75.

Колба кругло донная типа КГП-3, вместимостью 250 см³, ГОСТ 25336-82.

Печь муфельная, обеспечивающая нагрев до 1000 °С.

Термопара хромель-алюмсль с милливольтметром, ГОСТ 9736-91 с пределом измерений до 1000 °С.

Шкаф сушильный, ТУ 61-1-909-80.

Печь oOoipcna реактора от газоанализатора ГХЛ-1. Автотрансформатор лабораторный регулирсвочного типа ЛАТР-1М, ТУ 16-671.025-84.

Реактор из нержавеющей стали, объемом 70 см³ (Приложение Б, рис. О.

Фильтрующий патрон для улавливания непредельных и ароматических углеводородов (Приложение В, рис.2).

Набор сит "Физ прибор" или сита аналогичного типа.

Байя водяная, ТУ-64-1-2850-76.

Стекловолокно, ГОСТ 10727-74.

Вата гтнроскопическая, ГОСТ 5556-81.

Эксикатор, ГОСТ 25336-82.

Посуда лабораторная фарфоровая, ГОСТ 9147-80.

Цветохром ЗК, фр. 0,14-0,25 мм и 0,315-0,46 мм, ТУ 6-09-26-219-75. Дибутшфталат для хроматографии.

Соляная кислота, х.ч., ГОСТ 3118-77.

ПНДФ 13.1:2.26-99

Серная кислота, ГОСТ 4204-77.

Азотнокислый никель 6-водный, JXXTT 4055-78.

Бода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.

Шамот, фр. 0,86-1,6 мм, ТУ 390-83.

Сульфат закиси ртути.

Нитрат серебра, ГОСТ J 277-75.

Ацетон для хроматографии, ТУ 6-09-1707-77.

Гексан для хроматографии, ТУ 6-09-3375-78.

Натрий хлористый, ГОСТ 6709-72.

Этанол для хроматографии, ТУ 6-09-1710-77.

Водород технический. ГОСТ 3022-80, сортность Б.

Воздух, ГОСТ 17433-80.

Примечание. Допускается использование иных средств измерений, вспомогательного оборудовали» и реактивов с метрологическими и техническими характеристиками не хуже, чем у приведенных выше.

3    МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Измерение концентрации предельных углеводородов С\ - а также Сб и выше в газовой пробе основано на газохроматографическом разделении компонентов на насадочной колонке, заполненной 10 % дибутилфталата на цветохроме ЗК, с последующей их регистрацией пламенно-ионизационным детектором.

4    ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

4.1    При выполнении анализов необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.007-76.

4.2    Электро безопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.L019-79.

4Л Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

ГШД Ф 13.1:2.26-99

4.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-V] >х иметь средства пожаротушения поГОСТ 12.4.009-83.

5    ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению измерений и обработке результатов допускают лиц, имеющих опыт работы на газовом хроматографе и в химической лаборатории, прошедших инструктаж по технике безопасности, освоивших метод в процессе тренировки и уложившихся в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур кшггроля погрешности.

6    УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений в лаборатории должны быть соблюдены следующие условия:

20 -J: 5°С;

84,0-106,7 кПа (630-800 ммрт.ст.); не более 80% при температуре 25°С; 220 ^22 В;

50 нь 11 и.

При выполнении измерений должны соблюдаться следующие условия хроматографического анализа:

Колонка заполнена сорбентом -10% дибугилф галата на цветохроме ЗК, фр. 0.14-0,16 мм

Издание 2005 г.

Расход водорода, см3 /мин Расход воздуха, см3/*мин Объем вводимой пробы, см3 Скорость движения ленты потенциометра, мм/ч Отношение выходного сигнала хроматографа к шуму Время хроматографическою анализа, мин Относительные времена удерживания определяемых веществ (ориентировочные)

40 300 2 600 не менее 10:1 (При отсутствии системы обработки данных минимальная высота пика -10 % от шкалы показывающего прибора) при минимальном рабочем значении масштаба ослабления выходного сигнала 25 приведены в табл.З. Т а б л и и а 3 - Ориентировочные относительные времена удерживания углеводородов Углеводороды Относительные времена удерживания Метан 037 ±0,02 Этап 0,42 ± 0,02 Пропан 0,55 ±0,05 Изобутан 0,78 ±0,07 Бутан 1,00 ±0,08 2,2- Димегшшропан 1,81 ±0,10 2-Мстилбутан 3,16 ±03 н-Пентан 3,32 ±03 2,2-Димстилбутан 4,47 ±03 2,3'Димешпбутан 5,9 ±0,6 н-Гексап 6,12 ±0,8 6

---

1

Допускается иаюпыовать готовые поглотительные порошки от га

2

зоанализатора У Г-2.