Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

23 страницы

258.00 ₽

Купить Методика НСАМ 119-Х — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Документ устанавливает методику количественного химического анализа минерального сырья разнообразного состава для определения в нем массовой доли молибдена в диапазоне от 0,005 до 1,0 процента фотометрическим методом в виде роданидного комплекса.

 Скачать PDF

Отраслевая методика III категории точности

Оглавление

1 Назначение и область применения методики

2 Характеристика погрешности измерений

3 Средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы , реактивы

     3.1 Средства измерений

     3.2 Вспомогательное оборудование, посуда

     3.3 Стандартные образцы состава

     3.4 Реактивы и материалы

4 Метод анализа

5 Требования безопасности, охраны окружающей среды

6 Требования к квалификации оператора

7 Условия выполнения анализа

8 Отбор, подготовка и хранение проб

9 Подготовка к выполнению анализа

     9.1 Подготовка прибора к работе

     9.2 Приготовление вспомогательных растворов

     9.3 Приготовление градуировочных растворов молибдена

     9.4 Построение градуировочных характеристик

     9.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики

10 Выполнение анализа

     10.1 Разложение пробы кислотами

     10.2 Щелочное разложение пробы

11 Обработка (вычисление) результатов анализа

12 Офомление результатов анализа

13 Контроль качества результатов анализа

 
Дата введения01.01.2021
Добавлен в базу01.02.2017
Актуализация01.01.2021

Этот документ находится в:

Организации:

РазработанВИМС (Всесоюзный научно-исследовательский институт минерального сырья)
ИзданВИМС2010 г.
УтвержденВИМС
Нормативные ссылки:
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19
Стр. 20
стр. 20
Стр. 21
стр. 21
Стр. 22
стр. 22
Стр. 23
стр. 23

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО НЕДРОПОЛЬЗОВАНИЮ

ФЕДЕРАЛЬНЫЙ НАУЧНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ ЦЕНТР ЛАБОРАТОРНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ И СЕРТИФИКАЦИИ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ «ВИМС»

Научный совет но аналитическим методам

Химические методы Методика Хч 119 - X

МОЛИБДЕН

МЕТОДИКА КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛИБДЕНА В МИНЕРАЛЬНОМ СЫРЬЕ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ В ВИДЕ РОДАНИДНОГО КОМПЛЕКСА

(редакция 2010 г.)

Отраслевая методика 111 категории точности

Москва, 2010

ФЕДЕРАЛЬНОЕ АГЕНТСТВО ПО НЕДРОПОЛЬЗОВАНИЮ

ФЕДЕРАЛЬНЫЙ НАУЧНО-МЕТОДИЧЕСКИЙ ЦЕНТР ЛАБОРАТОРНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ И СЕРТИФИКАЦИИ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ «ВИМС»

Научный совет но аналитическим методам

Химические методы Методика Лч 119 - X

МОЛИБДЕН

МЕТОДИКА КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛИБДЕНА В МИНЕРАЛЬНОМ СЫРЬЕ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ В ВИДЕ РОДАНИДНОГО КОМПЛЕКСА

(редакция 2010 г.)

Отраслевая методика III категории точности

Москва, 2010

НСАМЛ 1I*-X

cip. II hi 25

9Л Приготовление вспомогательных расгворов

9.2.1    Серная кислота, разбавленная 1:1

К объему дистиллированной воды осторожно приливают равный объем серной кислоты, перемешивают, охлаждают. Срок хранения один год.

9.2.2    Соляная кислота, разбавленная 1:1

К объему дистиллированной воды приливают равный объем соляной кислоты, перемешивают. Срок хранения один год.

9.2.3    Уксусная кислота, 70 %-ный раствор

К 70 см1 ледяной уксусной кислоты осторожно прибавляют 30 см3 дистиллированной воды, перемешивают, охлаждают. Срок хранения один год.

9.2.4    Натрия гидроксил, 20 %-ный раствор

20 г гидроксида натрия помешают в колбу на 100 см3, растворяют в дистиллированной воде, доводят водой до метки, охлаждают. Срок хранения один год в полил иленово.м сосуде. Раствор должен быть прозрачным.

9.2.5    Аммоний уксуснокислый, 50 %-ный раствор

50 г аммония уксуснокислого растворяюг в дистиллированной воде, доводя) водой до 100 см3. Срок хранения один год.

9.2.6    Аммоний уксуснокислый, 2*3 %-ный раствор

2-3 г аммония уксуснокислого растворяют в 100 см3 дистиллированной воды. Срок хранения один год.

9.2 7 Железо хлорное, 5 %-ный раствор

5 г хлорного железа растворяют в 95 см3 дистиллированной воды, прибавляю) несколько капель соляной кислоты, разбавленной 1:1. Срок хранения один год. Раствор должен быть прозрачным.

9.2.8 Калий роданистый, 20 %-ный раствор

20 г роданида калия растворяют в дистиллированной воде, доливают водой до 100 см3. Срок

хранения один год.

НСЛМ/й 119-Х

стр. 12 ит 25

9.2.9    Медь сернокислая, 2 %-ный раствор

2 г сернокислой меди растворяют в 98 см3 дистиллированной воды. Срок хранения один год.

9.2.10    Натрий углекислый безводный, 5 %-ный раствор

5 г углекислого натрия растворяют в 95 см3 дистиллированной воды. Срок хранения один

год.

9.2.1) Свинец уксуснокислый, 4 %-ный раствор

40 г уксуснокислого свинца растворяют в дистиллированной воде, прибавляют 10 см3 70 %-ной уксусной кислоты и доливают дистиллированной водой до I дм3, перемешивают Срок хранения один год.

9.2.12    Пероксид водорода, 3 %-ный раствор

К 90 см3 дистиллированной воды прибавляют 10 см3 30%-ного раствора пероксида водорода, перемешивают. Хранят в темной склянке с притертой пробкой. Срок хранения 6 месяцев.

9.2.13    Тиомочевина. 10 %-ный раствор, свежеприготовленный 10 г тиомочевины растворяют в 90 см3 дистиллированной воды

9.2.14    'Ганнин, 0,5 %-ный раствор

0,5 г ганнина растворяют в 100 см3 дистиллированной воды. Срок хранения один год.

9.2.15    Метиловый оранжевый, 0.1 %-ный раствор

100 мг индикатора растворяют в 100 см3 дистиллированной воды. Срок хранения один год.

9 2 16 Фенолфталеин, 0.1 %-ный раствор

100 мг индикатора растворяют в 100 см3 60%-ного раствора этилового спирта. Срок хранения один год.

9 2.17 Этиловый спирт, 60 %-ный раствор

К 60 см3 этилового спирта прибавляют 40 см3 дистиллированной воды. Срок хранения один

год.

ПСАМ.Yr 119-Х

сгр. 13 и » 25

9 2.18 Смесь азотной и соляной кислот, свежеприготовленная

I часть азотной кислоты смешивают с 3-мя частями соляной кислоты.

9.2.19    Смесь безводного углекислого натрия и оксида цинка в отношении I :Э

Реактивы тщательно смешивают в агатовой или фарфоровой пупке. Хранят в склянке с притертой пробкой. Срок хранения один год.

9.2.20    Филыры, обработанные содой

100-200 фильтров, собранных в пачки по 5-10 штук, помещают в стакан на I дм3 и заливаю! горячим 5 %-ным раствором соды. Нагревают до начала закипания жидкости на дне сгакана и сливают окрашенную жидкость Фильтры промывают дистиллированной водой и повторяют нагревание их в содовом растворе до тех пор, пока очередная порция жидкости будет окрашена лишь а слабый желтый цвет. Наконец, промывают фильтры холодной дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод и сушат. Хранят в склянке с притертой пробкой. Срок хранения один год

9.2.2) Винная кислота 25 %-ный раствор

25 г винной кислоты растворяют в дистиллированной воле, доводят водой до 100 см1, перемешивают. Срок хранения один год.

9.2.22 Приготовление раствора «контрольного» опыта

Для каждого варианта анализа готовят свой раствор «контрольного» опыта, который содержит все используемые реактивы для подготовки анализируемого раствора к измерению оптической плотности.

Этот раствор используют для доведения аликвотной части анализируемого раствора до 20 см5 и по отношению к нему измеряют оптическую плотность анализируемых растворов

Реактивы для «контрольного» опыта берут в пятикратном количестве но сравнению с тем, что необходимо для обработки одной проба, так как его гоговя г в мерной колбе на 500 см\

9J Приготовление градуировочных растворов молибдена

9.3.1 Приготовление ochobhoi-o градуировочного раствора

Навеску 1,8 г молибденовокислого аммония растворяют в дистиллированной воде, раствор переносят в мерную колбу на I дм} и доливают водой до метки.

Титр раствора устанавливают гравиметрическим методом.

ПСАМ Ук 119-Х

стр. 14 Ю 23

Отбирают пипеткой две аликвотные части по 50 см3 градуировочного раствора молибдена, разбавляют водой приблизительно до 150-200 ем3, прибавляют соляную кислоту 1:1 до слабокислой реакции по метиловому оранжевому, добавляют 20 см3 50%-ного раствора уксуснокислого аммония, 5 см3 70 %-ой уксусной кислоты, раствор нагревают до кипения и припивают из бюретки медленно, по каплям, 4 %-мий раствор уксуснокислого свинца до прекращения образования осадка.

Чтобы убедиться в полноте осаждения молибдена, каплю прозрачного анализируемого раствора смешивают на белой фарфоровой пластинке с каплей 0.5 %-ного раствора таннина. Если при этом появляется коричневато-красное окрашивание, что указывает на присутствие в растворе молибдена, прибавляют (по каплям) уксуснокислый свинец до отрицательной реакции с таннином. Затем добавляют избыток 2-3 см3 раствора уксуснокислого свинца и 5-10 см3 уксусной кислоты. Кипяпгг 15-30 минут до осаждения молибдата свинца в виде кристаллического осадка. Горячий раствор фильтруют через плотный фильтр «синяя лекта», осадок промывают 2-3 раза декантацией, затем переносят на фильтр и промывают горячим 2-3%-ным раствором уксуснокислого аммония до отрицательной реакции на свинец в промывном расгворе (проба с раствором хромовокислого натрия).

Фильтр с осадком озоляют в прокаленном до постоянного веса фарфоровом тигле и прокаливают в муфеле при температуре темно-красного каления (600-650*С) до постоянной массы.

Содержание молибдена в 1 см3 основного градуировочного раствора равно:

т-0,2613-10*

50

где:    m    -    масса молибдата свинца, г,

50    •    объем аликвотной части основного градуировочного раствора, взятой

для определения, ем3;

0.2613    •    коэффициент пересчета молибдата свинца на молибден.

9.3.2    В качестве основного градуировочного раствора молибдена с концентрацией 1мг/смможно также использовать ГСО состава раствора молибдена с конценграцией I мг/см3

9.3.3    Приготовление градуировочного раствора А

В мерную колбу на I дм3 помещают 100 мг основного градуировочного раствора молибдена, доливают дистиллированной водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 100 мкг молибдена. Срок хранения 6 месяцев.

НСЛМ Л 119-Х

rip. IS mi 25

9.3.4    Приготовление градуировочного раствора Б

100 см1 раствора А переносят в мерную колбу на I дм5, доливают дистиллированной водой до метки и перемешивают. I см3 раствора Б содержит 10 мкг молибдена. Срок хранения 3 месяца.

9.4    Построение градуировочных характеристик

9.4.1    Построение градуировочной характеристики для определения молибдена и рудах, содержащих в массовых долях более 20% диоксида кремния и 2% свинца и не более 0,01 % висмута, 5 % же лета и 5 % меди.

В мерные колбы на 30 см1 помещают 0; 0,3; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 3,0 см1 градуировочного раствора Б, содержащего 10 мкг молибдена в 1 см1 (0,5; 10; 20; 30; 40; 50 мкг молибдена) -1 серим.

В такие же колбы помещают 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 см1 градуировочного раствора А. содержащего 100 мкг молибдена в 1 см1 (0; 50; 100; 150; 200; 250 мкг молибдена) • II серим

К растворам добавляют по 9 см1 серной кислоты 1:1,2 см1 2 %-ного раствора сульфата меди. 6 см1 10%-иого раствора тиомочевинм, перемешивая после прибавления каждого реактива, и дают постоять в течение 5 минут. Затем прибавляют 3 см1 20 %-ного раствора роданистого калим, перемешивают, доливают водой до метки и вновь перемешивают.

Спустя 10-15 минут измеряют на фотохолориметрс или спектрофотометре (Л® 453 нм) оптическую плотность растворов первой серии в кювете с толщиной слоя 50 мм, растворов второй серии - в кювете с толщиной слоя 10 мм по отношению к нулевому раствору.

Строят характеристики, откладывая по оси абсцисс содержание молибдена в мкг в 50 см1 раствора, по оси ординат величину оптической плотности.

9.4.2    Построение градуировочной характеристики для определения молибдена в рудах, содержащих в массовых долях более 20% диоксида кремния и 2% свинца и более 0.01 % висмута, 5 % железа и 5 % меди

В мерные колбы на 50 см5 помещают 0; 0,5, 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см1 градуировочного раствора Б, содержащего 10 мкг молибдена в I см1 (0; 5; 10; 20; 30; 40; 50 мкг молибдена) -1 серия.

В такие же колбы помешают 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5 см1 градуировочного раствора А, содержащего 100 мкг молибдена в 1 см3 (0; 50; 100; 150; 200; 250 мкг молибдена) - II серим.

К растворам добавляют по 2 см1 20 %-ного раствора едкого натра, нейтрализуют серной кислотой 1:1 по фенолфталеину, прибавляют избыток 9 см1 серной кислоты 1:1, 2 см1 2 %-ного раствора сульфата меди, 6 см1 10 %-ного раствора тиомочевины. перемешивая после прибавления

НСАМЛ» 119-Х

етр. 16 и» 25

каждого реактива, и дают постоять в течение 5 минут. Затем прибавляют 3 см3 20%-ного раствора роданистого калия, перемешивают, доливают водой до метки и вновь перемешивают.

Спустя 10-15 минут измеряют на фотоколориметрс или спектрофотометре (х= 453 нм) оптическую плотность растворов первой серии в кювете с толщиной слоя 50 мм, растворов второй серии в кювете с толщиной слоя 10 мм, по отношению к нулевому раствору

Строят 1радуировочные характеристики, откладывая по оси абсцисс содержание молибдена в мкг в 50 см3 раствора, по оси ординат - величину оптической плотности раствора.

9.5 Контроль стабильности градуировочной характеристики

Контроль стабильносги |радуировочной характеристики проводят одновременно с измерением анализируемых растворов Средствами ко»гтроля являются приготовленные растворы для градуировки (не менее трех растворов, отвечающих по массовой концентрации определяемого элемента приблизительно началу, середине и концу градуировочной характеристики).

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении для каждого раствора градуировки следующего условия:

|с-су|*<изд,

где С - результат контрольного измерения массовой концентрации молибдена в растворе для градуировки, мкг/см3;

С„ - аттестованное значение массовой концентрации молибдена в растворе для градуировки, мкг/см3;

Д - значение характеристики погрешности, соответствующее массовой концентрации молибдена в растворе для градуировки.

Значения Д приведены в таблице I.

Если условие стабильности градуировочной характеристики не выполняется только для одною образца для градуировки, необходимо пригоговить и выполнить повторное его измерение с целью исключения результата, содержащею грубую погрешность

Если градуировочная характеристика не стабильна, выясняют причины. После устранения несоответствий готовит новые градуировочные растворы, по которым строят новые 1'радуировочныс характеристики.

ПСАМ .Vi 119-Х

crp. 3 mi 25

1    НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ МЕТОДИКИ

Настоящий документ устанавливает методику количественного химического анализа минерального сырья разнообразного состава для определения в нем массовой доли молибдена в диапазоне ог 0,005 до 1,0 % фотометрическим методом в виде роданидного комплекса.

Методика не применима к объектам при соотношении Mo:V-l:10, Mo:Cr(lll)=l:30, Mo:Ni-l:IO, Мо:Со=1:10, при общем количестве в анализируемом объеме (50 ем3) ванадия, хрома не более 0,! мг, никеля не более 0,2 мг и кобальта не более 0.01 мг.

2    ХАРАКТЕРИСТИКА ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Границы суммарной погрешности результата измерений содержания молибдена в определяемых объектах приведены в таблице 1.

Указанные в таблице I погрешности соответствуют требованиям к погрешности измерений, установленным ОСТ 41-08-212-04 и принятым в МПР России

Таблица ! - Границы суммарной погрешности

Диапазон измерений молибдена, массовая доля, %

Показатель повторяемости (среднее квадратическое отклонение повторяемости). <7,, массовая доля, %

Показатель воспроизводимости (среднее квадратическое отклонение воспроизводимости), С7М , массовая доля, %

Показатель точмости (границы погрешности при вероятности Р=0,95), ±Д, массовая доля, %

Ог 0,0050 до 0,010 вкл.

0,15 С

0,30 С

0,59 С

Св. 0.010 до 0,020 вкл.

0,12 С

0.24 С

0.47 С

Св. 0,020 до 0,050 вкл.

о,юс

0,19 С

0,37 С

Се. 0,050 до 0,10 вкл.

0,08 С

0,15 С

0,30 С

Св. 0,10 до 0,20 вкл.

0,06 С

0,11C

0,22 С

Св. 0,20 до 0,50 вкл.

0,040 С

0,080 С

0.I6C

Св. 0,50 до 1,0 вкл.

0,027 С

0,054 С

0,11 С

3 СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ, МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ

При выполнении анализа применяют следующие средства измерений, веномоплельное оборудование, материалы и реактивы.

ПСАМ K« 119-Х

стр. 4 m i 25

3.1    Средства измерений

•    Фото колориметр или спектрофотометр любого типа, позволяющий измерять оптическую плотность в области 430-460 нм

Весы аналитические лабораторные СЕ 153-С, II (высокого) класса точности с дискретностью 1 мг и пределом погрешности ± 4 мг по ГОСТ Р 53228-2008.

-    Бюретка I-I-2-10-0.02 по ГОСТ 29251-91.

-    Пипетки мерные 1-2-1-0,5 (1,2, 5) по ГОСТ 29227-91.

•    Пипетки мерные 1-2-5 (10, 15, 20, 50, 100) по ГОСТ 29169-91.

Колбы мерные 1 -50 (100, 500, 1000) - 2 по ГОСТ 1770-74.

•    Цилиндры мерные 1-5 (10. 25, 50, 100, 250) по ГОСТ 1770-74.

3.2    Вспомогательное оборудование, посуда

Плитка электрическая с закрытой спиралью и регулируемой мощностью нагрева по ГОСТ 14919-83

Муфельная печь любого типа с регулируемой температурой нагрева не ниже 800*С по ТУ 16.531.633-78.

-    Стаканы В-1-100(250. 1000). ТХС по ГОСТ 25336-82.

-    Колбы конические КН 2-250-34, ТХС по ГОСТ 25336-82.

Агатовая или фарфоровая ступка по ГОСТ 9147-80.

Тигли фарфоровые по ГОСТ 9147-80.

Тигли железные.

33 Стандартные образцы состава

-    Государственные стандартные образцы (ГСО) состава раствора молибдена (ГСО 7768-2000) с аттестованным значением 1,0 мг/см3 и погрешностью не более 1% при доверительной вероятности Р = 0,95 .

-    Стандартные образцы состава (МСО, ГСО. ОСО) или аттестованные смеси с аттестованным содержанием молибдена установленным с погрешностью аттестации незначимой по сравнению с погрешностью методики (таблица 1). МСО, ГСО, ОСО должны быть близкими по составу и содержанию определяемых элементов к анализируемым пробам. В таблице 2 представлены рекомендуемые стандартные образцы состава

HCAMJft 119-Х

Таблица 2- Стандартные образцы состава

Л*»

п/п

J4i по реестру

Индекс

СО

Тип СО

Аггестованное значение Мо, массовая доля, %

1

ГСО 3029-84

-

Руда медно-порфировая

0,0086;

2

ГСО 3030-84

-

Руда скарновая медно-молибденовая

0.38.

3

ГСО 3031-84

-

Руда скарновая медно-молибденовая

0.18;

4

ГСО 8779-2006

СО-33

Руда полиметаллическая

0,014

5

ОСО 33-84

-

Г ранит редкометальный

0,0056

6

ОСО 48-85

-

Руда медная скарновая

0.020

7

ОСО 222-91

МР-2

Руда молибденовая

0,15

8

ОСО 246-91

МД11-1

Руда молибден-меднонорфировая

0,0061

9

ОСО 249-9!

МДП-4

Руда молибден-меднопорфировая

0.0053

10

ОСО 257-92

НФС-25

Концентрат медно-цинковый

0,0105

11

ОСО 358-07

П-1

Руда молибденовая

0.32

12

ОСО 362-07

-

Руда молибденовая

1,69

13

ОСО 363-07

КМФ-2

Концентрат молибденовый

48,3

14

ОСО 366-07

-

Руда молибденовая

0.70

13

ОСО 367-07

-

Руда молибденовая

0.43

Э.4 Реактивы и материалы

rrp. S mi 23

-    Азотная кислота, хч по ГОСТ 4461-77.

Серная кислота, хч по ГОСТ 4204-77.

-    Соляная кислота, хч но ГОСТ 3118-77.

-    Уксусная кислота, чда по ГОСТ 61-75.

-    Винная кислота, чда по ГОСТ 5817-77.

-    Аммоний молибденовокислый, 4-х водный, чда по ГОСТ 3765-78.

-    Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78.

Водорода пероксид, чда по ГОСТ 10929-76.

-    Железо хлорное, чда по ГОСТ 4147-74.

-    Калий роданистый, чда по ГОСТ 4139-75.

• Медь сернокислая, чда по ГОСТ 4165-78.

-    Натрия гидроксид, чда по ГОСТ 4328-78.

-    Натрия пероксид, ч по ТУ 6-09-2706-79.

-    Натрий углекислый безводный (сода), чда по ГОСГ 83-79.

. Свинец уксуснокислый, чда но ГОСТ 1027-67.

Цинка оксид, чда по ГОСТ 10262-73.

ПСАМ Л* 119-Х

стр. 6 и I 25

-    Спирт этиловый, 96 %-ный по ГОСТ 1830-87 • Таннин, ч по ТУ 6-09-50-2366-80.

Тиомочевина, чда по ГОСТ 6344-73.

-    Метиловый оранжевый, индикатор Фенолфталеин, индикатор.

Формалин.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

Фильтры обезэолснные «белая лента», «синяя лента», диаметром 9 см по ТУ 6-09-1678-

95.

Допускается использование других типов средсгв измерений, стандаршых обраэиов, посуды, вспомогательного оборудования, с характеристиками не хуже, чем приведенные в п. 3.1-3.3.

4 метод АНАЛИЗА

Методика основана на способности молибдена (V) образовывать в кислом растворе в присутствии восстановителя комплексное соединение с роданидом оранжево-красного цвета. Для восстановления молибдена (VI) только до пятивалентной формы применяют тиомочевину |1]. Реакция проходит а сернокислой среде при оптимальной концентрации серной кислоты 9-10% по объему (3.5-3.9 N) и при постоянной коицеилрации роданида калия равной 0,1 М. Крайне медленный процесс восстановления молибдена тиомочевиной может быть ускорен каталитическим действием ионов меди.

Если проба не содержит меди, ее вводят в фотометрируемый раствор в количестве 20 мг на 50 см3 раствора, и восстановление молибдена протекает в течение пяти минут.

Максимум свстопогашения раствора роданидного комплекса молибдена в условиях, принятых в настоящей инструкции, находится при 470 нм, условный молярный коэффициент погашенния - 9 900. Измерение оптической плотности при X - 453 нм.

Изменение окраски водных растворов роданидного комплекса молибдена подчиняется закону Бугера-Беера в широком интервале концентраций молибдена (2).

В анализируемом растворе могут присутствовать мель, железо, висмут и другие элементы, а также некоторые соединения, которые в описываемых условиях ведут себя следующим образом.

Медь образует с тиомочевиной растворимые бесцветные комплексы. Эти соединения устойчивы по отношению к роданиду только при двадцатикратном но отношению к меди количестве гиомочевины. При меньшем избытке тиомочевины выпадает осадок

HCAMJ* 119-Х

rrp. 7 Kt 25

труднорастворимого роданида меди (I). Допустимо присутствие в фотометрирусмом растворе до 20 мг меди [3]. От больших количеств меди молибден можно отделить, осаждая медь иг кислого раствора едким натром или применяя щелочное разложение пробы, при котором медь частично переходит в раствор в виде куприта. Медь осаждают из раствора в виде оксида (I) кипячением щелочного раствора с формалином.

Железо (III) образует с роданидом окрашенное соединение и, следовательно, мешает определению молибдена. При содержании железа (III) менее 7-8 мг в 50 см3 раствора его восстанавливают тиомочевиной в присутствии меди, которая служит катализатором, до железа (II), нс реагирующею с роданидом. Большее количество железа можно отделить от молибдена, осаждая гидроксиды раствором едкого натра или применяя щелочное разложение пробы.

Висмут образует о тиомочевиной окрашенное соединение и при содержании более 15 мкг в 50 см3 раствора мешает определению молибдена (3). Висмут отделяют на осадке гидроксидов при обработке кислых растворов раствором едкой щелочи, в также при щелочном разложении проб (3J.

Вольфрам при десятикратном по отношению к молибдену количестве не мешает определению молибдена, но абсолютное содержание вольфрама не должно превышать 0,2 мг в 50 см3 раствора. Для устранения мешающего влияния больших количеств вольфрама (до 20 мг) его связывает в тартратный или нитратный комплекс, не реагирующий с роданидом, прибавляя 0.2 г винной или лимонной кислоты на 50 см3 расгвора

Ванадий при абсолютом ею содержании более 0,1 мг в SO см3 pact нора и при десятикратном по отношению к молибдену количестве влимег на результат определения молибдена. При этом сиижаегся величина оптической гиютносги раствора. В присутствии 2 мг VjO* это снижение становится значительно. !1о-видимому, гиомочевина расходуйся в первую очередь на восстановление ванадия (V) до чегырехвалентного состояния, и ее недостагично для восстановления молибдена (VI) до молибдена (V). Влияние значительных количеств ванадия можно усгранить, двукратно осаждая ею аммиаком в присузствии железа J4).

Присутствие, в растворе десятикратного по отношению к молибдену количества хрома (VI) и тридцатикратного количества хрома (111) при абсолютом содержании хрома меньше 0,1 мг и 50 см3 раствора практически не влияет на величину О(ггической плотности комплекса молибдена. При большем содержании хрома ею следует предварительно отделять. Для этою в растворе осаждают гидроксиды трехвалентных металлов аммиаком без большого избытка (4J. После выпадения осадка гидроксидов в раствор вносят кристаллик сульфата гидразина, который восстанавливает шсстивалентиый хром до трехвалентного, и кипятят раствор. При значительном осадке гидроксидов их следует переосадить. Фильтрат после аммиачного разделения следует прокипятить с несколькими каплями пероксида водорода.

НСЛММг 119-х

стр.в и I 2S

Рений при содержании его до 5 мг в 50 см3 раствора нс мешает определению молибдена.

Мри взаимодействии иона кобальта с роданидом образуется ряд комплексов, сильно диссоциирующих в водном растворе При лом выделяются ионы кобальта, придающие раствору ротовую окраску (5, 6].

При десятикратном по отношению к молибдену количестве кобальт не мешает определению, но абсолютное содержание его не должно превышать 0,01 мг в 50 см1 раствора. Большие количества кобальта уменьшают оптическую плотность комплекса молибдена.

Десятикратные по отношению к молибдену количества никеля не влияют на оптическую плотность фотомсгрирус.мого раствора, если абсолютное содержание никеля не превышает 0,2 мг в 50 см1 расгвора. При значительных содержаниях никеля можно рекомендовать отделение его осаждением пероксидом водорода из кипящего щелочного раствора [4].

При наличии в растворе окрашенных ионов кобальта и никеля оптическую плотность расгвора роданидного комплекса молибдена можно измерять по отношению к другой части тою же расгвора в присутствии всех реагентов кроме роданида.

Десятикратные по отношению к молибдену количества титана нс мешают его определению. Or больших количеств тиганв молибден можно отделить едкой щелочью. Молибден также отделяется при щелочном разложении пробы.

Десятикратные по отношению к молибдену количества платины не мешают определению молибдена, но абсолютное содержание ее не должно превышать 0,02 мг в 50 см3 раствора. При больших содержаниях платины резко увеличивается оптическая плотность раствора Поэтому не следует применять платиновую посуду, если в дальнейшем раствор будет использован для фотометрирования.

Азотистая кислота и пероксид водорода мешают определению: в их присутствии при малых содержаниях молибдена не образуется комплекс, при больших - появляется зеленое окрашивание расгвора

В присутствии большого количества сульфата натрия, образующегося при нейтрализации щелочного раствора, увеличивается оптическая плотность раствора. По-вилимому, это объясняется тем, что присутствие сульфага препятствует гидролизу роданида молибдена (7).

Существенное значение имеет последовательность прибавления реактивов: сначала прибавляют раствор мели (если она отсутствует в анализируемом растворе), затем раствор тиомочевины и, наконец, раствор роданида калия. Такой порядок необходим потому, что железо, еще не связанное в роданидный комплекс, восстанавливается значительно быстрее.

В зависимости от состава анализируемого материала применяют кислотное или щелочное разложение (3. 8].

HCAM.Yt 119-Х

CTp. 9 in 25

Разложение кислотами рекомендуется при высоком содержании в пробе кремневой кислоты и свинца, которые выделяются в осадок при упаривании раствора с серной кислотой. Железо, медь и висмут переходят при этом в раствор. Если их содержание превышает допустимый предел, возникает необходимость в отделении их раствором едкого натра

Разложение пробы сплавлением с едким натром или со смесью едкого натра и пероксида натрия имеет то преимущество, что после выщелачивания сплава водой молибден переходит в раствор в виде молибдата натрия В раствор переходят также кремневая кислота н виде силиката натрия и свинец в виде плюмбита [3]. Железо, медь и висмут выпадают в осадок и не мешают определению молибдена.

Железные тигли часто содержат примесь молибдена. Во избежание перехода молибдена в сплав, не следует поднимать температуру сплавления выше 600-650°С. Сплавлять следует не больше 15-20 минут.

Чтобы внести поправку на возможное содержание молибдена в реактивах, ведут «контрольный» опыт по всем стадиям анализа.

Разложение пробы спеканием со смесью соды и оксида цинка рекомендуется при высоком содержании кремневой кислоты, свинца и цинка, при низком содержании молибдена, а также при определении молибдена в углях.

Метод в том виде, как он изложен в ходе анализа, применим для определения молибдена в минеральном сырье при содержании его от 0,005 до 1,0% с ограничениями по содержанию ванадия, хрома, никеля и кобальта, указанными для этих элементов выше

5 ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ, ОХРАНЫ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

При выполнении анализа следует соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования электро-безопасности при работе с электроустановками но ГОСТ Р 12.1.019-2009. Помещение лаборатории должно соогвс1ствова1ь требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожарю тушения по ГОСТ 12.4.009-83.

При выполнении анализа необходимо соблюдать меры безопасности, предусмотренные в Инструкции по технике безопасности при лабораторных работах и руководстве по эксплуатации приборов.

ПСАМ Л» 119-Х

стр. 10 ю 25

6    ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРА

К выполнению анализа и обработке его результатов допускают лиц. имеющих высшее или среднее техническое образование, опыт работы в химической лаборатории. Специалист должен пройти соответствующий инструктаж, освоить метод.

Перед выполнением анализа оператор проводит оперативный контроль процедуры анализа в соответствии с ОСТ 41 -08-214-04.

7    УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ АНАЛИЗА

При подготовке к выполнению анализа и при его проведении необходимо соблюдать

следующие условия:

температура окружающего воздуха, °С    20±5;

атмосферное давление, кПа (мм. рт. ст.)    101 ±4 (760±30);

относительная влажность воздуха. %    65±15;

напряжение в сети, В    220±22;

частота переменного тока, Гц    50±I.

8    ОТБОР, ПОДГОТОВКА И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

Отбор проб минерального сырья осуществляют по действующим у заказчика нормативным документам.

Подготовку и хранение проб выполняют в соответствии с ОСТ 41-08-249-85.

9    ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ АНАЛИЗА

При подготовке к выполнению анализа проводят следующие работы:

9.1 Подготовка прибора к работе

Подготовка фотоколориметра или спектрофотометра к работе и оптимизацию условий анализа производят в соответствии с рабочей инструкцией по эксплуатации прибора. Прибор должен быть поверен.