Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

20 страниц

193.00 ₽

Купить МУК 4.1.3453-17 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов массовой концентрации транс-и цис-седаксана в диапазонах 0,1 - 1,0 мг/м3, 0,0008 - 0,008 мг/м3 и 0,2 - 2,0 мкг/смыв соответственно.

 Скачать PDF

Методические указания носят рекомендательный характер

Оглавление

1 Метрологические характеристики

2 Метод измерений

3 Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

     3.1 Средства измерений

     3.2 Реактивы

     3.3 Вспомогательные устройства, материалы

4 Требования безопасности

5 Требования к квалификации операторов

6 Условия измерений

7 Подготовка к выполнению измерений

     7.1 Очистка органических растворителей

     7.2 Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

     7.3 Кондиционирование хроматографической колонии для ВЭЖХ

     7.4 Приготовление градуировочных растворов

     7.5 Установление градуировочных характеристик, условия хроматографирования

     7.6 Подготовка фильтров для отбора проб воздуха

     7.7 Подготовка салфеток для проведения смыва

8 Отбор и условия хранения проб

     8.1 Воздух рабочей зоны

     8.2 Атмосферный воздух

     8.3 Условия проведения смыва

9 Выполнение измерений

     9.1 Воздушная среда

     9.2 Смывы с кожных покровов

10 Обработка результатов анализа

     10.1 Воздушная среда

     10.2 Смывы с кожных покровов

11 Оформление результатов измерений

12 Контроль качества результатов измерений

Нормативные ссылки:
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10
Стр. 11
стр. 11
Стр. 12
стр. 12
Стр. 13
стр. 13
Стр. 14
стр. 14
Стр. 15
стр. 15
Стр. 16
стр. 16
Стр. 17
стр. 17
Стр. 18
стр. 18
Стр. 19
стр. 19
Стр. 20
стр. 20

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций седаксана в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3453—17

Издание официальное

Москва • 2017

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций седаксана в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указании МУК 4.1.3453—17

7.2. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

В мерную колбу вместимостью 1 ООО см3 помещают 400 см3 биди-стиллированной или деионизованной воды, добавляют 600 см3 ацетонитрила, перемешивают, фильтруют через мембранный фильтр и дегазируют. Подвижную фазу хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.

7.3. Кондиционирование хроматографической колонки для ВЭЖХ

Промывают колонку подвижной фазой (приготовленной по п. 7.2) при скорости подачи растворителя 1,0 см3/мин до установления стабильной базовой линии.

7.4. Приготовление градуировочных растворов

7.4.1.    Исходные растворы транс-седаксана и цис-седаксана для градуировки (концентрация 100 мкг/см5). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают (0,0100 ± 0,0001) г транс-ссдаксана или цис-седаксана, добавляют 50—70 см3 ацетонитрила, перемешивают, доводят ацетонитрилом до метки, вновь перемешивают. Растворы хранятся в холодильнике (4—6 °С) в течение 3 месяцев.

Растворы № 1—7 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходных растворов для градуировки.

7.4.2.    Растворы N9 1 транс-седаксана и цис-седаксана для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 10 см3 исходного раствора транс-ссдаксана или ^wc-седаксана с концентрацией 100 мкг/см3 (п. 7.4.1), разбавляют ацетонитрилом до метки, перемешивают. Растворы хранятся в холодильнике в течение 3 месяцев.

Растворы с концентрацией 10 мкг/см3 используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения веществ методом «внесено-найдено», а также контроле качества результатов измерений методом добавок.

7.4.3.    Рабочие растворы № 2—7 смеси транс-седаксана и цис-седаксана для градуировки (концентрация каждого вещества по 0,08— 1,0 мкг/см5). В 6 мерных колб вместимостью 100 см3 помещают по 0,8; 1,0; 2,0; 3,0; 5,0 и 10,0 см3 градуировочных растворов с концентрацией транс-седаксана и i/мс-седаксана 10 мкг/см3 (п. 7.4.2), доводят до метки подвижной фазой для ВЭЖХ, приготовленной по п. 7.2, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2—7 с концентрацией /и/?я//с-седаксана и i/wc-седаксана по 0,08, 0,1; 0,2; 0,3; 0,5 и 1,0 мкг/смсоответственно.

Растворы хранятся в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение месяца.

7.5.    Установление градуировочных характеристик,

условия хроматографирования

Градуировочные характеристики, выражающие зависимость площади пика (мкВ • с) от концентрации транс-ctдаксана или цис-ссдаксана в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 6 растворам для градуировки. В инжектор хроматографа вводят по 20 мм3 каждого градуировочного раствора № 2—7 и анализируют в условиях хроматографирования, указанных ниже. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Устанавливают площади пиков транс-седаксана и цис-седаксана, на основании которых строят градуировочные зависимости.

Условия хроматографирования

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах.

Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны.

Хроматографическая колонка стальная длиной 250 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная обращено-фазовым сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами С8, зернение 5 мкм.

Рабочая длина волны: 236 или 265* нм.

Температура колонки: комнатная.

Подвижная фаза: ацетонитрил-вода (60 : 40, по объему).

Скорость потока элюента: 1,0 см3/мин.

Объем вводимой пробы: 20 мм3.

Линейный диапазон детектирования: 1,6—20 нг.

7.6.    Подготовка фильтров для отбора проб воздуха

Диаметр бумажного фильтра должен соответствовать внутреннему

диаметру фильтродержатсля.

Филыры последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетонитрилом порциями 25—30 см3, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования филыры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

Хроматографирование пробы при 2 длинах волн увеличивает надежность идентификации вещества.

7.7. Подготовка салфеток для проведения смыва

7.7.1.    Приготовление раствора натрия углекислого с массовой долей 5 % (5 %-й раствор). Навеску (25 ± 0,1) г натрия углекислого помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, растворяют в деионизированной воде, доводят водой до метки, перемешивают.

7.7.2.    Подготовка салфеток для проведения смыва. Вырезают салфетки (лоскуты) из белой бязи размером 10 х 10 см, затем их последовательно обрабатывают 5%-м раствором углекислого натрия (при кипячении), водой до нейтральной реакции промывных вод, 2-кратно промывают этиловым спиртом, сушат на воздухе при комнатной температуре. До использования салфетки хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

8. Отбор и условия хранения проб

8.1.    Воздух рабочей зоны

Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и Р 2.2.2006—05 (прилож. 9, обязательное) «Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны», пункт 2 «Контроль соответствия максимальным ПДК».

Воздух с объемным расходом 4—5 дм7мин аспирируют через бумажный фильтр, помещенный в фи л ыро держатель.

Для измерения концентрации каждого изомера седаксана на уровне 0,1 мг/м3 необходимо отобрать 5 дм3 воздуха.

Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре 4 —5 °С - 28 дней. Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру при температуре -(18 ±2) °С.

8.2.    Атмосферный воздух

Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 «ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест». Воздух с объемным расходом 4—5 дм3/мин аспирируют через бумажный фильтр, помещенный в фильтродержатель.

Для измерения концентрации каждого изомера седаксана на уровне предела обнаружения (0,0008 мг/м3) необходимо отобрать 125 дм3 воздуха.

Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре (4 ± 2) °С - 28 дней. Для дли-

тельного хранения пробы помещают в морозильную камеру при температуре - (18 ± 2) °С.

8.3. Условия проведения смыва Смывы проводят в конце работы или после выполнения отдельных операций с открытых и закрытых спецодеждой или другими СИЗ участков тела (лоб, лицо, шея, грудь, предплечье, голень, кисти рук, включая межпальцевые промежутки).

До работы выбирают участок кожи, обрабатывают его для удаления загрязнений, фиксируют площадь (не менее 200 см2). При необходимости отбирают фоновые смывы.

Смыв выполняют способом обмыва фиксированного участка кожи этиловым спиртом, помещая 20 см3 в стеклянную емкостью с металлической крышкой. Тканевой салфеткой, смоченной растворителем, с помощью пинцета (индивидуально) обмывают этот участок сверху вниз. Операцию повторяют дважды.

Срок хранения отобранных проб смывов, помещенных в герметично закрытые емкости, в холодильнике при температуре (4 ±2) °С -28 дней. Для длительного хранения пробы помещают в морозильную камеру при температуре -(18 ± 2) °С.

9. Выполнение измерений

9.1. Воздушная среда Экспонированный фильтр переносят в химический стакан вместимостью 150 см3, заливают 10 см3 ацетона или ацетонитрила, помещают на встряхиватсль на 10 минут. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона или ацетонитрила объемом 10 см3, выдерживая на встряхивателе по 10 минут.

Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха и остаток растворяют в 5 см3 (воздух рабочей зоны) или 1 см3 (атмосферный воздух) подвижной фазы (подготовленной по п. 7.2), тщательно перемешивают и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.5.

9.2. Смывы с кожных покровов Пробу смыва сливают (через воронку) в колбу для упаривания, с помощью пинцета извлекают салфетку, помещают в конусную химическую воронку, установленную в муфту колбы для упаривания, тща-

тельно отжимают и промывают этанолом дважды порциями по 10 см3, предварительно ополаскивая этанолом емкость, в которой находилась проба.

Объединенный раствор упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха и остаток растворяют в 2 см3 подвижной фазы (подготовленной по п. 7.2) и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.5.

Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика транс- и z/мс-седаксана, с помощью градуировочных графиков определяют концентрацию транс- и ^ис-седаксана в хроматографируемом растворе.

Образцы, дающие пики большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 1,0 мкг/см3, разбавляют подвижной фазой (не более чем в 50 раз).

10. Обработка результатов анализа

10.1. Воздушная среда Концентрацию ссдаксана (сумма транс- и 1*мс-изомеров) в пробе воздуха (X), мг/м3, рассчитывают по формуле:

X =

где

(A + B)W

А и В - концентрации транс- или z/ис-седаксана в хроматографируемом растворе соответственно, найденные по соответствующему ipa-дуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;

W - объем раствора, подготовленного для хроматографирования, см3;

V, - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20 °С -воздух рабочей зоны) или нормальным условиях! (давление 760 мм рт. ст., температура 0 °С - атмосферный воздух), дм3:

где

у _ Я • /* • и/

' ” 273 + Т ’

Т- температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °С; Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.; и - расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин;

/ - длительность отбора пробы, мин;

R - коэффициент, равный 0,386 для воздуха рабочей зоны и 0,357 для атмосферного воздуха.

10.2. Смывы с кожных покровов

Концентрацию седаксана (сумма транс- и i/мс-изомеров) в пробе смыва (Х)у мкг/смыв, рассчитывают по формуле:

X = (A + B) Wy где

А и В - концентрации транс- или i^wc-седаксана в хроматографируемом растворе соответственно, найденные по соответствующему градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3;

W - объем раствора, подготовленного для хроматографирования, см3.

Примечание. Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.

11. Оформление результатов измерений

Результат количественного анализа представляют в виде: результат анализа X в мг/м3 или мкг/смыв (с указанием площади смыва в см2), характеристика погрешности 5, % (табл. 1), Р = 0,95 или Х± А мг/м3 (мкг/смыв, площадь смыва, см2), Р ~ 0,95, где

X - среднее арифметическое результатов определений, мг/м3 (мкг/смыв);

8 X 100


А =


где


Л - граница абсолютной погрешности, мг/м3 (мкг/смыв):

6 - граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, табл. 1), %.

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и пшрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание седаксана (транс- и цис-изомеров) в пробе воздуха рабочей зоны - менее 0.1 мг/м' ; в пробе атмосферного воздуха - менее 0,0008 мг/м ; в пробе смыва - менее 0,2 мкг/смыв»*.

* 0,1 мг/м3; 0,0008 мг/м3; 0,2 мкг/смыв - пределы обнаружения седаксана (транс- и ^we-изомеров) при отборе 5 дм3 воздуха рабочей зоны; при отборе 125 дм3 атмосферного воздуха; в пробе смыва (фиксированная площадь смыва, 200 см2) соответственно.

12. Контроль качества результатов измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-(1-6)—02 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

12.1. Контроль стабильности градуировочных характеристик проводят в начале и по окончании каждой серии анализов.

При контроле стабильности градуировочных характеристик проводят измерения не менее двух образцов растворов для градуировки, содержание транс- или г/кс-седаксана в которых должно охватывать весь диапазон концентраций от 0,08 до 1,0 мкг/см3.

Градуировочная характеристика каждого изомера седаксана считается стабильной, если для каждого из используемого для контроля градуировочного раствора сохраняется соотношение:

< В, где

(ЛГ-С)ЮО

С

X- концентрация транс- или цис-седаксана в пробе при контрольном измерении, мкг/см3;

С - известная концентрация градуировочного раствора транс- или i/wc-седаксана, взятая для контроля стабильности градуировочной характеристики, мкг/см3;

В - норматив контроля погрешности градуировочной характеристики, %{В- 10 % при Р = 0,95).

Бхли величина расхождения (А) превышает 10 %, делают вывод о невозможности применения рассматриваемой градуировочной характеристики для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности градуировочной характеристики и повторяют контроль ее стабильности с использованием других градуировочных растворов транс- или zywc-седаксана, предусмотренных МИ. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново согласно п. 7.5.

Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

12.2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится метолом добавок.

Образцами для контроля являются реальные пробы воздушной среды и смывов с кожных покровов. Объем отобранных для контроля процедуры выполнения анализа проб воздуха и смывов с кожи должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения

анализа по методике, фиксированная площадь смыва должна быть увеличена в 2 раза. После отбора проб экстракт с фильтра, а также пробу смыва делят на две равные части, первую из которых анализируют в точном соответствии с прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей пробы - X. Во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (величина добавки Q должна соответствовать 50—150% от содержания компонента в пробе, общая концентрация не должна превышать верхнюю границу диапазона измерения) и анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая результат анализа рабочей пробы с добавкой - X. Результаты анализа исходной рабочей пробы (X) и рабочей пробы с добавкой (X) получают в условиях повторяемости (один аналитик, использование одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т. д.).

Величина добавки С() должна удовлетворять условию:

Со = Л.,.;?+Л,.*'-где

(±    )    -    характеристика погрешности (абсолютная по

грешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой), мг/м3, мкг/смыв.

Допустимо характеристику погрешности результатов анализа при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения Дл=±0,84Д с последующим уточнением по мере накопления информации, где

100


Д =


где


Д - граница абсолютной погрешности, мг/м3, мкг/смыв:

8 - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 1), %.

Контроль проводят путем сравнения результата конгрольной процедуры Кк с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры Кк рассчитывают по формуле:

Ккш х'- Х-Сь где

X', Xt Св - среднее значение массовой концентрации анализируемого компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки соответственно (мг/м3, мкг/смыв).

Норматив оперативного контроля точности К рассчитывают по формуле:

*=>К* + ДЬ

Проводят сопоставление результата контрольной процедуры (Кк) с нормативом контроля (К).

Если результат контрольной процедуры удовлетворяет условию

VQ4K,    О)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (1) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (1) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

12.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предела воспроизводимости (К):

\Xi -Х2\ < R, где    (2)

R - предел воспроизводимости (табл. 1, указан наибольший предел воспроизводимости для цис- и тряис-изомсров), мг/м3, мкг/смыв.

R - 0,11 • X (воздух рабочей зоны, атмосферный воздух),

R = 0,24 • X (смывы с кожи).

X = '/г (X, + Х2\ где XJy Х2 - результаты измерений в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), мг/м3, мкг/смыв.

Если выполняется условие (2), то воспроизводимость измерений считается удовлетворительной.

При превышении норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют, при повторном превышении указанного норматива выясняют причины и по возможности их устраняют.

Измерение концентраций седаксана в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3453—17

Редактор Л. С. Кучурова Компьютерная верстка Е. В. Ломановой

Формат 60x88/16


Печ.л. 1,25 Заказ 80

Подписано в печать 15.12.17 Тираж 125 экз.

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 127994, Москва, Вадковский пер., д. 18. стр. 5, 7

Оригинал-макет подготовлен к печати и тиражирован Федеральным центром гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское ш., 19а Реализация печатных изданий, тел./факс: 8 (495)952-50-89

ББК51.23

И37

И37 Измерение концентраций седаксана в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: Методические указания.—М.: Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, 2017.—18 с.

ISBN 978—5—7508—1589—0

1.    Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (Н. Е. Федорова, В. Н. Волкова,

В. М. Волков).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 22 декабря 2016 г. № 2).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А. Ю. Поповой 15 марта 2017 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.23

ISBN 978—5—7508—1589—0

€> Роспотребнадзор, 2017

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы но надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

А. Ю. Попова

15 марта 2017 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций седаксана в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания _МУК 4.1.3453—17_

Свидетельство об аттестации № РОСС RU.0001.310430/0262.27.04.16. Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов массовой концентрации транс- и i/мс-седаксана в диапазонах 0,1—1,0 мг/м\ 0,0008— 0,008 мг/м3 и 0,2—2,0 мкг/смыв соответственно.

Методические указания носят рекомендательный характер. Седаксаи - смесь изомеров:



Смесь цис~ и транс-изомеров 2’[(1RS, 2$К)-1,Г-бициклопро-2-ил]-3-(дифторметил)-1-метилпиразол-4-карбоксанилид (ИЮПАК).

транс-изомер    цис-    изомер

cI8h19f2n3o

Молекулярная масса: 331,4.

Белое порошкообразное вещество без запаха. Температура плавления 121,4 °С. Давление паров 6,5 х Ю'5 МПа (при 20 °С); 1,7 х КГ4 МПа (при 25 °С). Растворимость в органических растворителях при 25 °С (в г/дм3): ацетон - 410; н-гексан - 0,41; дихлорметан - 500; метанол - 110; октанол - 20; толуол - 70; этилацетат - 200. Растворимость в воде при 25 °С 0,014 г/дм3. Седаксан гидролитически стабилен при температуре 25 °С и диапазоне pH 5; 7 и 9.

Агрегатное состояние в воздушной среде - аэрозоль.

Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс > 5 000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD5o) для кроликов > 5 000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс > 5,24 мг/дм3 (4 часа).

Область применения. Седаксан - новый фунгицид, рекомендуется к использованию в качестве протравителя семян злаковых культур для борьбы с широким спектром патогенов.

1. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р - 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Значения характеристики погрешности, нормативов оперативного контроля точности, повторяемости, воспроизводимости

Анали

зируе

мый

объект

Диапазон

опреде

ляемых

концен

траций,

мг/м3,

мкг/смыв

Показатель точности (границы относительной погрешности, /> = 0,95), ± <5, %

Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости), о мг/м , мкг/смыв

Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости), о*, мг/м3, мкг/смыв

Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), г, мг/м3, мкг/смыв

Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученных в разных лабораториях), R, мг/м3, мкг/смыв,

(/> = 0,95)

1

2

3

4

5

6

7

транс-седаксан

Воздух

рабочей

зоны

0,1—10 мг/м3

11

0,025 • X *

0,035 • X

0,07 • X

0,10 • X

Продолжение табл. 1

1

2

3

4

5

6

7

Атмос

ферный

воздух

0,0008—

0,008

мг/м3

12

0,025 • X9

0,035 • *

0,07 • *

0,10*

Смывы с

кожных

покровов

0,2—2,0 мкг/смыв

17

0,059 • X ’

0,083 • *

0,17*

0,23- *

z/ис-ссдаксан

Воздух

рабочей

зоны

0,1—10 мг/м5

11

0,027 • X *

0,038 • *

0,08 • *

0,11 •*

Атмос

ферный

воздух

0,0008—

0,008

мг/м3

12

0,027 • X *

0,038 ■ X

0,08 • *

0,11 •*

Смывы с

кожных

покровов

0,2—2,0 мкг/смыв

20

0,060 *’

0,084 • *

0,17*

0,24- *

* * - среднее значение массовой концентрации анализируемого компонента в пробе (мг/м3, мкг/смыв)

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для всего диапазона измерений (п = 20) приведены в табл. 2.

Таблица 2

Анализируе

мый

объект

Метрологические параметры, Р = 0,95, п - 20

предел обнаружения, мг/м3, мкг/смыв

диапазон определяемых концентраций, мг/м3, мкг/смыв

полнота извлечения вещества, %

стандартное отклонение, %

доверительный интервал среднего результата, ±, %

транс-ссдаксан

Воздух рабочей зоны

0,1

о

Г

о

97,7

2,3

1,2

Атмосферный

воздух

0,0008

0,0008—0,008

97,7

2,3

1*2

Смывы с кожных покровов

0,2

0,2—2,0

88,9

5,0

2,7

^мс-седаксан

Воздух рабочей зоны

0.1

0,1—1,0

98,1

2,4

1,2

Атмосферный

воздух

0,0008

0,0008—0,008

98,1

2,4

1,2

Смывы с кожных покровов

0,2

0,2—2,0

87,1

5,0

2,7

2. Метод измерений

Измерения концентраций седаксана выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором. Концентрирование седаксана из воздуха осуществляют на бумажный фильтр высокой плотности, экстракцию с фильтров выполняют ацетоном или ацетонитрилом. Смыв с кожных покровов проводят этиловым спиртом.

Нижний предел измерения каждого изомера седаксана в анализируемом объеме пробы - 2,0 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров: 97,73 - Аи/?£шс-седаксан, 98,11 % - i/мс-седаксан; с поверхности кожи: 88,87 % - транс-седаксан, 87,10 % - ^wc-седаксан.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

ТУ 2504-1797—75

ГОСТ Р 53228-08

ТУ 25-11-1645—84 ГОСТ 1770-74 ГОСТ OIMLR 111-1—09

ГОСТ 29227-91

3.1. Средства измерений Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны Барометр-анероид с диапазоном измерения атмосферного давления 5—790 мм рт. ст.

Весы аналитические, с пределом взвешивания 110 г и пределом допустимой погрешности 0,0001 г

Гшромстр психрометрический с диапазоном измерений относительной влажности от 30 до

90%

Колбы мерные 2-100-2 и 2-1000-2 Меры массы

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10 см3 Пробоотборное устройство 2-канальное, с диапазонами расхода 0,2—1,0 и 5,0—1,0 дм3/мин Термометр лабораторный, цена деления 1 °С, пределы измерения -35—+55 °С    ТУ 25-2021.055—83

Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 100, 500 и 1 000 см3    ГОСТ    1770—74

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

ю/?а//с-Седаксан, аналитический стандарт с содержанием основного компонента 98,0 % г/мс-Седаксан, аналитический стандарт с содержанием основного компонента 98,0 % Ацетон, осч

Ацетонитрил для хроматшрафии, хч Вода для лабораторного анализа (бидистил-лированная или деионизованная)

Калий марганцовокислый (перманганат калия), хч

Калий углекислый (карбонат калия, поташ), хч, прокаленный

Натрий углекислый (карбонат натрия), хч Спирт этиловый (этанол) ректификованный

Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора), хч

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы Аппарат для встряхивания или орбитальный шейкер, диапазон регулировки оборотов 50—

200 об./мин, орбита до 10 мм    ТУ 64-1-2851—78

Баня ультразвуковая с рабочей частотой 35 кГц Баня водяная

ТУ 2642-001-05015242—07

ГОСТ 9147-80 ГОСТ 25336-82 ТУ 9398-005-0576-9082—03 ГОСТ 25336-82

ГОСТ 9737-93 ГОСТ 427-75

ТУ 9471 -002-10471723—03

Бумажные фильтры высокой плотности, обеззолеиные (бумажные фильтры)

Бязь хлопчатобумажная белая Воронка Бюхнера

Воронки конусные диаметром 40—45 мм Груша резиновая Колба Бунзена

Колбы круглодонные (для упаривания) на шлифе вместимостью 150 смЛинейка измерительная Мембраны микропористые капроновые, размер пор 0,45 мкм

Набор для фильтрации растворителей через мембрану

Насос водоструйный    ГОСТ    25336—82

Пинцет медицинский нержавеющий    ГОСТ    21241 —89

Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 30 Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар

Стаканы химические с носиком, вместимо-

стью 150 см3    ГОСТ    25336—82

Стекловата

Стеклянные емкости вместимостью 100 см3 с герметичной металлической крышкой Стеклянные палочки Установка для перегонки растворителей Фильтро держатель Холодильник обратный Хромато1рафичсская колонка стальная длиной 250 мм, внутренним диаметром 4,6 мм, заполненная обращено-фазовым сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами С8, зернение 5 мкм Шприц дня ввода образцов для жидкостного хроматографа вместимостью 50—100 мм3

Примечание. Допускается использование вспомогательных устройств и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313—03 и ГН 2.2.5.2308—07. Организация обучения работников безопасности труда-по ГОСТ 12.0.004-90.

5. Требования к квалификации операторов

Измерения в соответствии с настоящей методикой может выпонять специалист, имеющий опыт работы на жидкостном хроматографе, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

-    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;

-    выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление растворов для градуировки и внесения, установление градуировочных характеристик, подготовка фильтров и салфеток для отбора проб, отбор проб.

7.1. Очистка органических растворителей

7.1.1. Ацетон

Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30. Перегнанный растворитель хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.

7.1.2. Ацетонитрил

Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентокси-дом фосфора (на 1 дм3 ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм3 ацетонитрила 10 г карбоната калия).