Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств гиаклоприда в зеленой массе, зерне и масле кукурузы, в ботве и корнеплодах сахарной свеклы, зеленой массе и зерне гороха, в плодах томатов и томатном соке методом высокоэффективной жидкостной хроматографиии

Методические указания МУК 4.1.3209—14

Издание официальное

Москва *2015

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств тиаклоприда в зеленой массе, зерне и масле кукурузы, в богве и корнеплодах сахарной свеклы, зеленой массе и зерне гороха, в плодах томатов и томатном соке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3209—14

ББК 51.23 062

062 Определение остаточных количеств тиаклоприда в зеленой массе, зерне и масле кукурузы, в ботве и корнеплодах сахарной свеклы, зеленой массе и зерне гороха, в плодах томатов и томатном соке методом высокоэффективной жидкостной хроматсмрафии: Методические указания.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015.—24 с.

ISBN 978—5—7508 — 1432—9

1.    Разработаны Российским государственным аграрным университетом -МСХЛ им. К. Л. Тимирязева, Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов», Минсельхоза России (В. А. Калинин,

Е. В. Довгилевич, А. В. Довгилевич, Е. Н. Тестова).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол № 1 от 26 июня 2014 г.).

3.    Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А. Ю. Поповой 30 июля 2014 г.

4.    Введены впервые.

ЬБК 51.23

Ответственный за выпуск Н. В. Митрохина

Редактор Н. В. Кожока Компьютерная вёрстка Е. В. Ломановой

Подписано в печать 6.11.15 Формат 60x88/16    Печ. л. 1,5

Тираж 125 экз.    Заказ 64

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 127994. Москва. Вадковский пер., д 18, стр. 5,7

Оригинал-макет подготовлен к печати и тиражирован отделением издательского обеспечения отдела научно-методического обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспогребнадзора 117105, Москва. Варшавское ш., 19а Реализация печатных изданий, тел./факс 8 (495) 952-50-89

€> Роспотребнадзор, 2015 © Федеральный центр гигиены и

эпидемиологии Росло! ребнадзора, 2015

МУК 4.1.3209- 14

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

А. Ю. Попова

30 июля 2014 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств тиаклоприда в зеленой массе, зерне и масле кукурузы, в ботве и корнеплодах сахарной свеклы, зеленой массе и зерне гороха, в плодах томатов и тома гном соке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3209—14

Свидетельство о метрологической аттестации №01.00282-2008/ 0189.19.12.13 от 19.12.2013.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматофафии для определения уровня остаточных количеств тиаклоприда в зеленой массе кукурузы, зеленой массе гороха и в ботве сахарной свеклы в диапазоне 0,1—1,0 мг/кг; в зерне и масле кукурузы в диапазоне 0,02—0,2 мг/кг; в зерне гороха в диапазоне 0,05—0,5 мг/кг; в корнеплодах сахарной свеклы в диапазоне 0,01—0,1 мг/кг; в плодах томатов и томатном соке в диапазоне 0,25—2,5 мг/кг. Методические указания носят рекомендательный характер.

Название действующего вещества по ИСО: тиаклоприд.

Название действующего вещества по ИЮПАК: (2)-3-(6-хлор-3-пиридилметил)-1,3-тиазолидин-2-илиденцианамид.

3

МУК 4.1.3209—14

Структурная формула:

r-S

С

I

СН₂

Эмпирическая формула: C10H9CIN4S.

Молекулярная масса: 252,7.

Цвег, запах: кристаллическое вещество желтоватого цвета без запаха.

Температура плавления: 136 °С.

Давление паров: 3,0 х 10~⁷ мПа (при 20 °С).

Коэффициент распределения октанол- вода: K^logP = 1,26 (при 22 °С).

Растворимость в воде: 185 мг/дм³ (при 20 °С).

Растворимость в органических растворителях (г/дм³, при 20 °С): ацетон - 64, ацетонитрил - более 52, дихлорметан - 160, п-гексан - менее 0,1, димегилсульфоксид - 150.

Вещество устойчиво к гидролизу при pH от 5 до 9 (при 25 °С) и относительно стабильно на свету - ДТ50 составляет более 100 дней.

Тиаклоприд относительно слабо передвигается по почвенному профилю и достаточно быстро разрушается в почве в аэробных условиях (ДТ₅₀ = 7—21 день).

Краткая токсикологическая характеристика. Тиаклоприд относится к умеренно опасным по острой оральной (ЛД50 для крыс 396— 836 мг/кг), к мало опасным по дермальной (ЛД$о для крыс более 2 000 мг/кг) токсичности, к опасным веществам по ингаляционной токсичности (ЛК₅₀ для крыс (4 ч) от 1 223 до 2 535 мг/м³). Не вызывает раздражения слизистых оболочек глаз и кожи у кроликов. Тиаклоприд практически нетоксичен для пчел, птиц, дождевых червей и водорослей.

Область применения. Тиаклоприд - инсектицид нервно-паралитического действия, эффективно уничтожает тлю, цветоеда, минеров, трипсов, плодожорку, колорадского жука на хлопчатнике, табаке, картофеле, рисе, овощных культурах, цитрусовых, косточковых и семечковых плодовых в течение вегетационного периода. Применяется в России в качестве инсектицида для обработки яблоневых садов при норме расхода до 200 г д.в./га и одно- и двукратной обработке за сезон.

В России установлены следующие гигиенические нормативы: ДСД - 0,01 мг/кг массы человека; ПДК в воде водоемов - 0,004 мг/дм³; ОДК в

4

МУК 4.1.3209—14

почве - 0,07 мг/кг; ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,4 мг/м³; в атмосферном воздухе - 0,002 мг/м³; МДУ в продукции (мг/кг): виноград, картофель - 0,02; плодовые (семечковые) - 0,7; рапс (семена) - 0,5; рапс (масло)-0,3.

МДУ тиаклоприда (в импортируемой продукции, мг/кг): зерно и масло кукурузы - 0,05; горох - 0,1; сахарная свекла - 0,02; томаты - 0,5 мг/кг.

1. Погрешность измерения

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (п = 20) приведены в табл. 2.

Таблица 1

Метрологические параметры для тиаклоприда

Анализируемый объект Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Показатель точности (граница относительной погрешности), ±5, %УР- 0,95 Стандартное отклонение повторяемости, оп % Предел повторяемости, г, % Предел воспроизводимости, R, % Зеленая масса кукурузы 0,1—1,0 8КЛ. 25 2,02 5,62 7,86 Зерно кукурузы 0,02—0,1 вкл. 50 1,01 2,81 3,93 0,1—0,2 вкл. 25 0,98 2,72 3,82 Масло кукурузы 0,02—0,1 вкл. 50 0,95 2,64 3,70 0,1—0,2 вкл. 25 1,36 3,78 5,29 Зеленая масса гороха 0,1—1,0 вкл. 25 1,50 4,17 5,84 Зерно гороха 0,05—0,1 вкл. 50 1,67 4,64 6,50 0,1—0,5 вкл. 25 0,99 2,75 3,85 Ботва сахарной свеклы 0,1—1,0 вкл. 25 1,88 5,23 7,32 Корнеплоды сахарной свеклы 0,01—0,1 вкл. 50 1,29 3,59 5,02 Плоды томатов 0,25—2,5 вкл. 25 1,34 3,73 5,22 Томатный сок 0,25—2,5 вкл. 25 1,77 4,92 6,89

5

МУК 4.1.3209—14

Таблица 2 Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для тиаклоприда

Анализируемый объект Метрологические параметры, Р - 0,95, п = 20 Предел обнару жения, мг/кг Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Полнота извлечения вещества, % Стандартное отклонение, 5, % Доверительный интервал среднего результата, ±, % Зеленая масса кукурузы 0,1 0,1—1,0 80,10 3,65 1,37 Зерно кукурузы 0,02 0,02—0,2 88,32 4,79 1,98 Масло кукурузы 0,02 0,02—0,2 89,84 1,82 0,77 Зеленая масса гороха 0,1 0,1-1,0 84,26 4,91 1,94 Зерно гороха 0,05 0,05-0,5 79,48 6,50 2,42 Ботва сахарной свеклы 0,1 0,1—1,0 81,50 6,03 2,30 Корнеплоды сахарной свеклы 0,01 0,01—0,1 82,16 4,19 1,61 Плоды томатов 0,25 0,25—2,5 87,64 5,16 2,12 Томатный сок 0,25 0,25-2,5 90,43 3,18 1,34

2. Метол измерений

Метод основан на определении тиаклоприда методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с использованием диодно-матричного детектора после его экстракции из образцов органическим растворителем, очистки экстракта перераспределением между двумя несмешивающимися фазами, на колонках с окисью алюминия и на концентрирующих патронах № 1.

Идентификация веществ проводится по времени удерживания, а количественное определение - методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Специфичность обеспечивается подбором состава подвижной фазы и выбором колонок различной полярности.

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1. Средства измерений Весы аналитические класса точности по ГОСТ Р 53228—08 - специальный (I), с наибольшим

6

МУК 4.1.3209—14

пределом взвешивания до 110 г и дискретностью 0,0001 г

Весы лабораторные общего назначения класса точности по ГОСТ F 53228—08 - средний (III) с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности ± 0,038 г Колбы мерные на 10,25,50,100,500 и 1 000 см³ ГОСТ 1770-74 Пипетки мерные на 1,0; 2,0; 5,0 см³    ГОСТ 29227-91

рН-метр/милливольтметр с диапазоном измерения 0... 14 pH; ± 1 999 мВ Хроматографическая система, включающая:

-    хроматограф жидкостный с диодно-матричным детектором, снабженный термостатом для колонок с диапазоном температур от 15 до

80 °С и стандартным автосамплером с дозирующим объемом от 0,1 до 100 мм³ для автоматического ввода пробы в хроматофафи-ческую систему;

-    компьютерное профаммное обеспечение, контролирующее работу всего прибора, обеспечивающее сбор и хранение всех хроматофамм в процессе проведения хроматофафического анализа, обеспечивающее обработку результатов измерений, вывод и расчет хроматофамм и количественный анализ

Цилиндры мерные на 10, 25 и 50 см³    ГОСТ 1770-74

Примечание. Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы Тиаклоприд, аналитический стандарт с содержа нием действующего вещества не менее 99,0 %

Алюминий окись для хроматофафии, ч Ацетон, осч

Ацетонитрил, осч, УФ-200 нм Вода дистиллированная и (или) бидистиллированная (вода дистиллированная, перегнанная повторно в стеклянной емкости)

Гелий, очищенный n-Гсксан, хч

7

МУК 4.1.3209—14

Калий марганцово-кислый, чда Кальций хлористый, ч Кислота уксусная, ледяная Концентрирующие патроны для твердофазной экстракции с гидрофильным слабокислым сорбентом с постоянной активностью с размером частиц 63—200 мкм (С) (объем ~ 1 см³, масса сорбента - 0,6 г) (патрон № 1)

Метилен хлористый, хч Натрий серно-кислый, безводный, хч Натрий углекислый, кислый, хч Натрий хлористый, хч

Примечание. Допускается использование реактивов с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.3. Вспомогательные устройства и материалы Алонж прямой с отводом для вакуума для работы с концентрирующими патронами    ГОСТ 25336-82

Аппарат для встряхивания проб с возвратнопоступательным направлением колебаний, с максимальной загрузкой 10 кг, с амплитудой колебаний 30 мм и скоростью от 10 до 300 колебаний в минуту

Банки полипропиленовые с крышками для экстракции вместимостью 250 см³ Ванна ультразвуковая с потребляемой мощностью 140 Вт, рабочей частотой 50 Гц, рабочим объемом 4,5 дм³

Вата медицинская гигроскопическая

хлопковая нестерильная    ГОСТ 5556-81

Воронки делительные на 250 см³    ГОСТ 25336-82

Воронки лабораторные, стеклянные    ГОСТ 25336-82

Испаритель ротационный вакуумный с ручным подъемником, с диагональным конденсором и объемом испарительной колбы от 50 до 3 000 см³, с изменяемой скоростью вращения штока испарителя от 5 до 240 об ./мин, с водяной баней с антикоррозионным покрытием объемом 5 дм³ и с диапазоном температур от 20 до 100°С

МУК 4.1.3209—14

Колбы конические плоскодонные на 100, 250 и 1 ООО см³    ГОСТ 25336-82

Колбы круглодонные со шлифом (концентра-торы) на 100,250 и 4 000 см³ ТС    ТУ 92-891.029—91

Колонка хроматографическая стальная, длиной 150 мм, с внутренним диаметром 3,9 мм, зернением 5 мкм, заполненная сорбентом с привитыми полярными группами С18 Насос диафрагменный, химически стойкий на 100 %, с мощностью электропривода 245 Вт, предельным вакуумом 100 мбар/абс, с избыточным давлением 1 бар и скоростью откачки 34 дм³/мин

Предколонка хроматографическая стальная, длиной 12,5 мм, внутренним диаметром 2,1 мм, зернением 5 мкм, заполненная сорбентом с привитыми полярными группами С8 Стаканы стеклянные, термостойкие объемом 100—500 см³    ГОСТ 25336-82

Установка для перегонки растворителей с круглодонной колбой объемом 4 000 см³ и приемной конической колбой объемом 1 000 см³ Фильтры обеззоленные нейтральные, быстро фильтрующие, диаметром 11 см, зольность одного фильтра 0,00072 г    ТУ 6-09-1678—86

Фильтры для очистки растворителей, диаметром 20 мм с отверстиями пор 20 мкм Шприц инъекционный многократного

применения объемом 10 см³    ГОСТ 22967-90

Примечание. Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007—76, гребования элсктробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по

9