МУК 4.1.3194-14
Измерение концентраций пропинеба в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом газохроматографического парофазного анализа

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций пропинеба в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом газохроматографического парофазного анализа

Методические указания МУК 4.1.3194—14

Издание официальное

Москва • 2015

Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций пропинеба в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом газохроматографического парофазного анализа

Методические указания МУК 4.1.3194—14

ББК 51.24 И37

И37 Измерение концентраций пропинеба в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом газохроматографического парофазного анализа: Методические указания.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015.—19 с.

ISBN 978—5—750$—1374—2

1.    Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (Т. В. Юдина, М. В. Ларькина).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26 июня 2014 г. № 1).

3.    Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А. Ю. Поповой 29 июля 2014 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.24

ISBN 978-—5—7508—1374—2

© Роспотребнадзор, 2015 © Федеральный центр гишены и

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015

Эмпирическая формула: (C₅H₈N2 S^n)*.

Молсклярная масса: 289,8 г/моль (мономер).

Химически чистый пропинеб представляет собой белое кристаллическое вещество со слабовыраженным характерным запахом. Температура плавления не определена, так как разрушается выше 150 °С. Давление паров не установлено вследствие разложения вещества. Растворимость в воде < 0,01 г/л (практически не растворим в воде). Определить растворимость в воде практически невозможно в связи с разложением при гидролизе. Растворимость (г/л): гексан, толуол, 2-пропанол, ацетон, ацетонитрил, полиэтиленгликоль <0,1; днметил формам ид, диметил-сульфоксид > 100. Разрушается при температуре >150 °С.

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс (самцы, самки) > 5 000 мг/кг; острая кожная токсичность (LD₅₀) для крыс > 5 000 мг/кг.

Область применения

Пропинеб - фунгицид, в сочетании с фунгицидами из разных химических групп сводит риск возникновения резистентности к минимуму.

1. Погрешность измерений

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и её составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р ~ 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице для соответствующих диапазонов концентраций.

4

МУК 4.1.3194—14

Таблица

Метрологические параметры Значения характеристики погрешности, нормативов оперативного контроля точности, повторяемости, воспроизводимости

Анали зируе мый объект Показатель точности (границы относительной погрешности, Р = 0,95), ±<5,%, Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости), ап мг/м\ мкг/смыв Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости), (Tr,% Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), г, мг/м3, мкг/смыв Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученных в разных лабораториях), R, мг/м3, мкг/смыв (Р = 0,95, т = 2) Сред няя полнога извлечения вещества, % Воздух рабочей зоны 19 0,058 • X 0,08 • X 0,16 JP 0,23 • X 93,2 Смывы с кожных покровов 15 0,045 • X 0,06 • X 0,13 -X 0,18 X 93,0

X- среднее значение массовой концентрации анализируемого компонента в пробе (мг/м³, мкг/смыв).

2. Метод измерений

Измерения концентраций пропинеба выполняют методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) путем измерения концентраций сероуглерода в равновесной паровой фазе, образующегося в результате кислотного гидролиза пробы, помещенной в герметически закрытый сосуд при температуре 80—90 °С, с применением электронно-захватного детектора (ДЭЗ) или пламенно-фотометрического детектора (ПФД).

Концентрирование пропинеба из воздушной среды осуществляют на фильтры высокой плотности, смыв с кожных покровов - 0,1 М раствором бикарбоната натрия.

5

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,5 нг. Средняя полнота извлечения с трубок - 92,2%, поверхности кожи -93,0 %.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений Газовый хроматограф, снабженный электронозахватным и пламенно-фотометрическим детектором с пределом детектирования по линдану 4 х 10“¹⁴ г/см³, по сере 1 х 10~¹² rS/c, предназначенный для работы с капиллярной колонкой

Барометр-анероид с диапазоном измерения атмосферного давления 5—790 мм рт. ст. и пределом допустимой погрешности

(1,0 ± 2,5) мм рт. ст.    ТУ    2504-1799—75

Весы лабораторные, аналитические, наибольший предел взвешивания 110 г, предел допустимой погрешности ± 0,2 мг Колбы мерные 2-100-2, 2-250-2,2-1 000-2 Меры массы

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см³ Пробоотборное устройство 2-канальное с диапазонами расхода 0,2—1,0 дм³/мин и 5,0—

1,0 дм³/мин и пределом допустимой погрешности ± (5—7) %

Термометр лабораторный шкальный, пределы измерения 0—55 °С

Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25 и 50 см³

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

6

МУК 4.1.3194—14

Стаканы химические с носиком вместимостью

150 см³    ГОСТ 25336-82

Стекловата

Стеклянные палочки

Хроматографическая капиллярная кварцевая колонка длиной 15 м, внутренним диаметром 0,53 мм, содержащая сорбент: 5 % - фенилпо-лисилоксан и 95 % - диметилполисилоксан (толщина пленки сорбента 0,5 мкм)

Примечание. Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007—76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004—90.

4.3.    При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см²), необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением», ПБ-03-576-03. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалиста, прошедшего обучение, освоившего методику, владеющего техникой, имеющего опыт работы на газовом хроматографе и подтвердившего соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.

8

МУК 4.1.3194—14

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;

•    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: приготовление растворов, градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров и салфеток для отбора проб, отбор проб.

7.1. Приготовление раствора гидроксида натрия с молярной концентрацией 0,1 моль/дм³ (0,1 М раствор)

В мерную колбу вместимостью 250 см³, содержащую 100—150 см³ деионизованной воды, помещают (1 ± 0,1) г гидроксида натрия, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.

7.2. Приготовление раствора соляной кислоты с молярной концентрацией 0,1 моль/дм³(0,1 Мраствор)

Для приготовления раствора соляной кислоты с молярной концентрацией 0,1 моль/дм³ (0,1 М раствор) в мерную колбу вместимостью 1 000 см³ помещают 8,3 см³ соляной кислоты, доводят до метки водой, тщательно перемешивают.

7.3. Приготовление раствора двухлористого олова с молярной концентрацией 0,15 моль/дм³ (0,15 М раствор)

В мерную колбу вместимостью 1 000 см³ помещают (17,8 ±0,1) г двухлористого олова, растворяют ее в 1 000 см³ раствора соляной кислоты с молярной концентрацией 0,1 моль/дм³ (0,1 М раствор, по п. 7.2) при нагревании на водяной бане.

9