Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний МУК 4.1.3182—4.1.3189—14

Издание официальное

Москва • 201S

Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей ■I благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний МУК 4.1.3182—4.1.3189—14

ББК 51.23+51.21 060

060 Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник методических указаний.—М: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015.—112 с.

ISBN 978—5—7508—1313—1

1.    Разработаны сотрудниками ГНУ «Всероссийский НИИ зашиты растений» Россельхозакадемии.

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26.06.2014 № 1).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А. Ю. Поповой 24 июля 2014 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.23+51.21

Редактор Л. С. Кучурова Технический редактор Е. В. Ломанова

Подписано в печать 02.04.15 Формат 60x84/16    Уел. псч. л. 6.51

Т ираж 150 экз    Заказ    29

Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека 127994. Москва, Вадковский пер., д. 18, стр. 5.7

Оригинал-макет подготовлен к печати и тиражирован отделом издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское ш., 19а

Отделение реализации, тел./факс 8(495)952-50-89

О Роспотребнадзор, 2015 С Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015

МУ К 4.1.3182—4.1.3189— 14

Содержание

Определение остаточных количеств бромоксинила в масле кукурузном методом капиллярной газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.3182—14.................................................................................................4

Определение остаточных количеств квинмерака в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.3183—14...............................................................................................16

Определение остаточных количеств сульфосульфурона в воде, почве, зерне и соломе зерновых культур методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.3184—14...................................................................30

Определение остаточных количеств прохлораза в зеленой массе, семенах и масле подсолнечника и рапса методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.3185—14...................................................................44

Определение остаточных количеств диметоморфа в салате методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.3186—14..........57

Определение остаточных количеств эпоксиконазола в зеленой массе, зерне и масле кукурузы методом капиллярной газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.3187—14...............................................................................................70

Определение остаточных количеств ацетамиприда в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.3188—14...................................................................84

Определение остаточных количеств тиофанат-метила и карбендазима в зеленой массе, соломе и зерне хлебных злаков, ботве и корнеплодах сахарной свеклы, яблоках и яблочном соке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.3189—14..............................................97

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

А. Ю. Попова

24 июля 2014 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств ацетамиприда в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3188—14

Свидетельство о метрологической аттестации №01.5.04.180/ 01.00043/2014.

Настоящие методические указания устанавливают метод высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения массовой концентрации ацетамиприда в ботве и корнеплодах сахарной свеклы в диапазоне концентраций 0,05—0,5 мг/кг.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Название действующего вещества по ИСО: ацстамиприд.

Название действующего вещества по ИЮПАК: (Е^Ы^Кб-хлор-З-пиридил)метил]^²-циано-К^,-метилацетамидин.

Структурная формула:

МУК 4.1.3188—14

Химически чистое вещество представляет собой белый кристаллический порошок.

Температура плавления: 98,9 °С.

Давление пара: < 1 х 10"³ мПа (25 °С).

Коэффициент распределения в системе н-октанол-вода: К^ log Р = 0,80 (25 °С).

Растворимость в воде (мг/дм³, 25 °С): 4 250.

Растворимость в органических растворителях: растворим в ацетоне, метаноле, этаноле, дихлорметане, хлороформе, ацетонитриле и тетра-гидрофуране.

Стабилен в буферных при pH 4, 5, 7. Медленно разлагается при pH 9 и 45 °С. Устойчив к воздействию света.

Слабое основание, рК, 0,7.

Краткая токсикологическая характеристика. Острая оральная токсичность LD50 2 148 мг/кг (крысы). При подкожном введении LD50 4 166 мг/кг (кролики). Ингаляционная токсичность LC50 более 3,0 мг на 1 дм³ воздуха (крысы, период наблюдения 4 ч). Практически не раздражает кожу и слизистую глаз у кроликов.

Область применения. Системный инсектицид - агонист никотиновых ацетилхолиновых рецепторов, влияющий на синапсы центральной нервной системы насекомых.

Механизм действия: трансламинарная активность контактного и желудочного действия.

Используется для подавления развития тли Hemiptera, Thysanoptera и Lipidoptera посредством обработки почвы и листьев растений во фруктовых садах при нормах расхода 100—700 г/га.

1. Погрешность измерений

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1, для соответствующих диапазонов концентраций.

85

МУК 4.1.3188—14

Таблица 1 Метрологические параметры

Объект анализа Диапазон опреде ляемых концен траций, мг/кг (мг/дм3) Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), о„ % Показатель внутрила- бораторной прецизион ности, 0Лт» % Показатель воспроизводимости, <7r, % Показатель точности (границы относительной погрешности), ± 6, % Ботва 0,05—0,5 7 9 12 23 Корнеплоды 0,05—0,5 7 9 12 23 * Соответствует расширенной неопределенности U,mH при коэффицис!гге охвата к - 2

Таблица 2 Полнота извлечения ацетамиприда, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для п = 20, Р- 0,95

Анализируемый объект Предел обнаружения, мг/кг (мг/дм3) Диапазон определяемых концентраций, мг/кг (мг/дм3) Полната извлечения, % Стандартное отклонение, 5 Доверительный интервал среднего результата, ± % Ботва 0,05 0,05-0,5 85,7 2,30 3,23 Корнеплоды 0,05 0,05—0,5 86,1 3,19 4,47

2. Метод измерений

Методика основана на определении ацетамиприда методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с использованием ультрафиолетового (УФ) детектора после его извлечения из образцов ацетонитрилом и последующей очистки на патроне для твердофазной экстракции.

Идентификация ацетамиприда проводится по времени удерживания, количественное определение - методом абсолютной калибровки.

Избирательность метода обеспечивается сочетанием условий подготовки проб и хроматографирования.

86

МУК 4.1.3188—14

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1. Средства измерений Ультраэффективный жидкостный хроматограф с быстр ©сканирующим УФ-детектором, снабженный дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки Весы аналитические с пределом взвешивания до 210 г и пределом допустимой погрешности 0,2 мг ГОСТ 24104-01 Весы технические с пределом взвешивания до 400 г и пределом допустимой погрешности 0,1 г ГОСТ 24104-01 Колбы мерные на 10, 100 см³    ГОСТ 23932-90

Микро дозаторы одноканальные переменного объема от 200 до 1 000 мм³ и от 1 до 5 см³ Цилиндры мерные на 50 и 100 см³    ГОСТ 23932-90

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы Ацетамиприд - аналитический стандарт с содержанием основного вещества 99,9 %

Ацетонитрил для ВЭЖХ Вода для лабораторного анализа (бидистилли-рованная, деионизованная) н-Г ексан, хч

Кислота ортофосфорная, хч Натрий серно-кислый безводный, хч Натрий хлористый, чда Смесь № 1: гексан-этилацетат в соотношении 1 : 1 по объему

Смесь № 2: гексан-этилацетат в соотношении 1 : 9 по объему

Подвижная фаза для ВЭЖХ: смесь ацетонитрила и 0,005 М ортофосфорной кислоты в соотношении 20: 80 Этилацетат, хч

87

МУК 4.1.3188—14

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

3,3, Вспомогательные устройства и материалы Аналитическая колонка, заполненная сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами С18 (100 х 2,1) мм, 1,7 мкм Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 25 см³    ГОСТ    9737—93

Патроны для твердофазной экстракции, заполненные гидрофильным слабокислотным

сорбентом на основе силикагеля, 0,6 г    ТУ 4215-002-0545-931—94

Пробирки полипропиленовые центрифужные с крышками объемом 50 см³ Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар

Центрифуга с максимальной рабочей частотой вращения 4 000 об./мин Устройство перемешивающее (50—200 колебаний в минуту)    ТУ 4389-007-44330709—11

Примечание. Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007—76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.

4.2.    Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточновытяжной вентиляцией, соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313—03 и 2.2.5.2308—07.

88

МУК 4.1.3188—14

Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.

5. Требования к квалификации операторов

Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации хроматографа, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.

6. Условия измерений

При выполнении измерений выполняют следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;

•    выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к определению

7. /. Кондиционирование колонки

Перед началом анализа аналитическую колонку кондиционируют в потоке подвижной фазы (0,1—0,2см³/мин) до стабилизации нулевой линии.

7.2. Кондиционирование патрона для твердофазной экстракции

Патрон заполненный гидрофильным слабокислотным сорбентом на основе силикагеля промывают 2 см³ смеси № 2, затем 3 см³ смеси № 1.

7.2. Приготовление растворов

7.3.1.    Раствор ортофосфорной кислоты 0,005 М. В мерную колбу объемом 1 дм³ помещают (0,5 ± 0,01) г 98 %-й ортофосфорной кислоты, растворяют в бидистиллированной воде и доводят объем до метки.

7.3.2.    Для приготовления подвижной фазы смешивают ацетонитрил с 0,005 М раствором ортофосфорной кислоты в соотношении 20 : 80 по объёму, используя мерные цилиндры.

89