Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний МУК 4.1.3182—4.1.3189—14

Издание официальное

Москва • 201S

Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей ■I благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний МУК 4.1.3182—4.1.3189—14

ББК 51.23+51.21 060

060 Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник методических указаний.—М: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015.—112 с.

ISBN 978—5—7508—1313—1

1.    Разработаны сотрудниками ГНУ «Всероссийский НИИ зашиты растений» Россельхозакадемии.

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26.06.2014 № 1).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А. Ю. Поповой 24 июля 2014 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.23+51.21

Редактор Л. С. Кучурова Технический редактор Е. В. Ломанова

Подписано в печать 02.04.15 Формат 60x84/16    Уел. псч. л. 6.51

Т ираж 150 экз    Заказ    29

Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека 127994. Москва, Вадковский пер., д. 18, стр. 5.7

Оригинал-макет подготовлен к печати и тиражирован отделом издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское ш., 19а

Отделение реализации, тел./факс 8(495)952-50-89

О Роспотребнадзор, 2015 С Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015

МУ К 4.1.3182—4.1.3189— 14

Содержание

Определение остаточных количеств бромоксинила в масле кукурузном методом капиллярной газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.3182—14.................................................................................................4

Определение остаточных количеств квинмерака в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.3183—14...............................................................................................16

Определение остаточных количеств сульфосульфурона в воде, почве, зерне и соломе зерновых культур методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.3184—14...................................................................30

Определение остаточных количеств прохлораза в зеленой массе, семенах и масле подсолнечника и рапса методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.3185—14...................................................................44

Определение остаточных количеств диметоморфа в салате методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.3186—14..........57

Определение остаточных количеств эпоксиконазола в зеленой массе, зерне и масле кукурузы методом капиллярной газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.3187—14...............................................................................................70

Определение остаточных количеств ацетамиприда в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.3188—14...................................................................84

Определение остаточных количеств тиофанат-метила и карбендазима в зеленой массе, соломе и зерне хлебных злаков, ботве и корнеплодах сахарной свеклы, яблоках и яблочном соке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.3189—14..............................................97

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

А. Ю. Попова

24 июля 2014 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств бромоксинила в масле кукурузном методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания ___МУК    4.1.3182—14_

Свидетельство о метрологической аттестации № 01.5.04.162/01.00043/ 2014.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии для определения в кукурузном масле массовой концентрации бромоксинила в диапазоне концентраций 0,01—0,08 мг/кг.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Название действующего вещества по ИСО: бромоксинил.

Название действующего вещества по ИЮПАК: 3.5-дибромо-4-гид-роксибензонитрил.

Структурная формула:

Эмпирическая формула: C₇H₃Br₂NO. Молекулярная масса: 276,9.

4

МУК 4.1.3182—14

Химически чистый препарат - белое кристаллическое вещество.

Температура плавления: 194—195 °С.

Растворимость при 20 °С, г/л: в воде - 0,13, этаноле - 70, метаноле - 90, ацетоне - 140, циклогексаноне - 170, ксилоле - 700.

Краткая токсикологическая характеристика. ЛД50 (мг/кг) для крыс - 190, для кроликов - 260. СК₅₀ (мг/л): для радужной форели - 0,05 (24 ч), ЛД50 для пчбл > 14 мг/особь.

Область применения. Гербицид для борьбы с однолетними двудольными сорными растениями.

1. Погрешность измерений

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой, погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности 0,95 % не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Метрологическая характеристика метода представлена в табл. 1 и 2.

Таблица 1

Метрологические параметры

Диапазон измерений, массовая концентра ция, мг/кг Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), <7„ % Показатель промежуточной прецизионности (относительное среднеквадратичс-ское отклонение в условиях вариации факторов «время», «оператор» в одной лаборатории), сг^ % Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадра-тическое отклонение воспроизводимости), CTR, % Показатель точности* (границы относительной погрешности при вероятности Р * 0,95), ±6, % Масло кукурузное от 0,01 до 0,08 вкл. 9 11 12 24 * Соответствуег расширенной неопределенности 1)^ при коэффициенте охва-та А = 2

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для полного диапазона концентраций (п = 20, Р “ 0,95) приведены в табл. 2.

Таблица 2 Полнота определения бромоксинила в масле кукурузном

Анали зируе мый объект Предел обнаружения, мг/кг Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Среднее значение определения, % Стандартное отклонение, S, % Доверительный интервал среднего результата, ±, % Масло 0,01 0,01—0,08 84,1 5,7 6,3

2. Метод измерений

Метод основан на извлечении остаточных количеств бромоксинила из анализируемого объекта органическими растворителями, проведении очистки экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей и ацетилировании бромоксинила уксусным ангидридом. Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки с применением капиллярной газожидкостной хроматографии и использованием детектора электронного захвата.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Газовый хроматограф с детектором электронного

захвата и хроматографической кварцевой

капиллярной колонкой длиной 15 м, внутренним

диаметром 0,32 мм с неподвижной фазой

средней полярности, толщина пленки 0,4 мкм

Весы аналитические с пределом взвешивания до

210 г и пределом допустимой погрешности 0,2 мг ГОСТ 24104-01

Весы технические с пределом взвешивания до

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

6

МУК 4.1.3182—14

3.2. Реактивы

Аналитический стандарт бромоксинила Ангидрид уксусный, хч Азот газообразный, вч Ацетон, осч

Ацетонитрил для хроматографии, хч

Вода для лабораторного анализа (бидистиллят,

деионизованны й)

н-Гексан, хч

Дихлорметан, хч

Калия гидроокись, чда

Натрий серно-кислый безводный (сульфат), чда Натрий хлористый, чда Серная кислота, осч

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требуюших дополнительной очистки растворителей.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Баня водяная

Воронки делительные объёмом 250 и 500 см³ Воронки химические конусные Индикаторная бумага универсальная Колбы-концентраторы объёмом 250 см³ Колбы плоскодонные объёмом 100 и 300 см³ Насос водоструйный Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар

Стаканы химические объёмом 100,200 и 500 см³ Установка для перегонки растворителей при атмосферном давлении Установка для упаривания растворителей в токе азота

Фильтры бумажные, разной степени плотности Электроплитка

Примечание. Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

7

4. Требования безопасности

4.1.    При проведении работы необходимо соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами (ГОСТ 12.1007-76).

При выполнении измерений с использованием газового хроматографа и работе с электроустановками соблюдать правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-09 и инструкциями по эксплуатации приборов.

4.2.    Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313—03 и 2.2.5.2308—07. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.

4.3.    При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 мПа (150 кгс/см²) необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздуховодов и газопроводов под давлением», ПБ-03-576-03. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нём понижающий редуктор.

5. Отбор и хранение проб

Отбор проб для анализа проводят в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микро количеств пестицидов», № 2051—79 от 21.08.1979, а также в соответствии с ГОСТ 8808-91 «Масло кукурузное. Технические условия».

Для исследовательских целей допускается получение масла в лаборатории из проб измельчённого зерна методом экстракции органическим растворителем при температуре не выше 40 °С. Пробы масла хранят при 4—6 °С в закрытой стеклянной или полиэтиленовой таре нс более 30 суток.

6. Подготовка к определению 6.1. Подготовка и очистка реактивов и растворителей

Перед началом работы рекомендуется проверить чистоту применяемых органических растворителей. Для этого 100 мл растворителя концентрируют в ротационном вакуумном испарителе при температуре

8

МУК 4.1.3182—14

40 °С до объема 1,0 см³ и хроматографируют. При обнаружении мешающих определению примесей очистку растворителей производят в соответствии с общепринятыми методиками.

6.2. Кондиционирование колонки Капиллярную хроматографическую колонку устанавливают в газовый хроматограф и перед анализом кондиционируют при температуре 260 °С до установления нулевой линии.

6.3. Приготовление градуировочных растворов Основной раствор бромоксинила с содержанием 100 мкг/см³ готовят растворением в ацетоне 0,01 г аналитического стандарта бромоксинила в мерной колбе объёмом 100 см³. Раствор хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С не более трёх месяцев.

Рабочие градуировочные растворы с концентрациями 0,8; 0,4; 0,2 и 0,1 мкг/см³ готовят из основного стандартного раствора бромоксинила последовательным разбавлением ацетоном. Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С не более месяца. В модельных опытах при изучении полноты извлечения бромоксинила используют ацетоновые растворы стандартного вещества.

Для приготовления градуировочных растворов в мерные пробирки со шлифом объёмом 25,0 см³ вносят по 1,0 см³ рабочих растворов бромоксинила с концентрациями 0,1; 0,2; 0,4 и 0,8 мкг/см³. Растворитель в пробирках упаривают в токе азота досуха и проводят ацетилирование бромоксинила по п. 6.4.

6.4. Ацетилирование бромоксинила В пробирку с сухим остатком добавляют 3,0 см³ 0,5 %-го водного раствора гидроокиси калия и 0,1 см³ уксусного ангидрида. Пробирку закрывают пробкой и выдерживают 15 мин при температуре 70 °С. После этого содержимое пробирки охлаждают до комнатной температуры, добавляют 15 см³ дистиллированной воды, 2,0 см³ н-гексана, закрывают пробкой и энергично встряхивают в течение 2 мин. После 5-минутного отстаивания хроматографируют 1,0 мм³ гексанового раствора (верхний слой).

9