Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний МУК 4.1.3182—4.1.3189—14

Издание официальное

Москва • 201S

Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей ■I благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний МУК 4.1.3182—4.1.3189—14

ББК 51.23+51.21 060

060 Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник методических указаний.—М: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015.—112 с.

ISBN 978—5—7508—1313—1

1.    Разработаны сотрудниками ГНУ «Всероссийский НИИ зашиты растений» Россельхозакадемии.

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26.06.2014 № 1).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А. Ю. Поповой 24 июля 2014 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.23+51.21

Редактор Л. С. Кучурова Технический редактор Е. В. Ломанова

Подписано в печать 02.04.15 Формат 60x84/16    Уел. псч. л. 6.51

Т ираж 150 экз    Заказ    29

Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека 127994. Москва, Вадковский пер., д. 18, стр. 5.7

Оригинал-макет подготовлен к печати и тиражирован отделом издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское ш., 19а

Отделение реализации, тел./факс 8(495)952-50-89

О Роспотребнадзор, 2015 С Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015

МУ К 4.1.3182—4.1.3189— 14

Содержание

Определение остаточных количеств бромоксинила в масле кукурузном методом капиллярной газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.3182—14.................................................................................................4

Определение остаточных количеств квинмерака в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.3183—14...............................................................................................16

Определение остаточных количеств сульфосульфурона в воде, почве, зерне и соломе зерновых культур методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.3184—14...................................................................30

Определение остаточных количеств прохлораза в зеленой массе, семенах и масле подсолнечника и рапса методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.3185—14...................................................................44

Определение остаточных количеств диметоморфа в салате методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.3186—14..........57

Определение остаточных количеств эпоксиконазола в зеленой массе, зерне и масле кукурузы методом капиллярной газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.3187—14...............................................................................................70

Определение остаточных количеств ацетамиприда в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.3188—14...................................................................84

Определение остаточных количеств тиофанат-метила и карбендазима в зеленой массе, соломе и зерне хлебных злаков, ботве и корнеплодах сахарной свеклы, яблоках и яблочном соке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.3189—14..............................................97

МУК 4.1.3186—И

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

А. Ю. Попова

24 июля 2014 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств диметоморфа в салате методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3186—14

Свидетельство о метрологической аттестации №01.5.04.163/ 01.00043/2014.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения массовой концентрации диметоморфа в салате в диапазоне концентраций 0,1—1,0 мг/кг.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Название действующего вещества по ИСО: диметоморф.

Название действующего вещества по ИЮПАК: (£,2>4-[3*{4-хлоро-фенил)-3-(3,4-диметоксифенил)акрилоил]морфолин.

(£,2)-4-[3-(4-хлорофенил)-3-(3,4-диметоксифенил)-1 -оксо-2-пропе-нил]морфолин (CAS).

57

(Е)-    (/.)-

Эмпирическая формула: C21H22CINO4.

Молекулярная масса: 387,9.

Смесь изомеров представляет собой бесцветные кристаллы с температурой плавления 125,2—149,2 °С. (Е)-изомер имеет температуру плавления 136,8—138,3 °С, давление пара 9,7 х Ю'⁴ мПа (25 °С). (Z)-изомер имеет температуру плавления 166,3—168,5 °С, давление пара 1.0 х 10 ³ мПа (25 °С).

Коэффициент распределения в системе н-октанол-вода K<,_w IgP = 2.63 для (Е)-изомера; 2.73 для (г)-изомера (20 °С). Растворимость в воде 81.1 (pH 5), 49,2 (pH 7), 41,8 (pH 9)(мг/дм\ 20 °С).

Растворимость в органических растворителях (мг/дм³, 20 °С): н-гек-сан - 0,11; толуол - 49,5; дихлорметан - 461; метанол - 39: ацетон - 100; этилацетат - 48,3.

Гидролитически и термически стабилен в нормальных условиях. (Е>- и (2)-изомер переходят друг в друга на свету.

Краткая токсикологическая характеристика. LD50 для крыс -3 500—4 300, мышей - 3 700—5 000 мг/кг. Острая кожная активность для крыс LD50 > 5 000 мг/кг. Не ирритант для кожи и глаз (кролики). Ингаляционная активность LC50 > 4,2 мг/дм³. LD50 для пчбл > 100 мкг/особь.

Область применения. Локальный системный фунгицид, ингибитор образования клеточной стенки грибного оомицета, ингибитор роста и спороношения грибов.

МУК 4.1.3186—14

1. Погрешность измерений

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Метрологические параметры

Объект анализа Диапазон определяемых концентраций, мг/кг (мг/дм3) Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), о„ % Показатель внугрилабо-раторной прецизионности, OR,, % Показатель воспроизводимости, <tr,% Показатель точности* (границы относительной погрешности), ± 6, % Салат 0,1—1,0 7 9 12 23 ’ Соответствует расширенной неопределенности при коэф< та к = 2 >ициснте охва-

Таблица 2

Полнота извлечения диметоморфа, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для п = 20, Р- 0,95

Анализируемый объект Предел обнаружения, мг/кг (мг/дм3) Диапазон определяемых концентраций, мг/кг (мг/дм3) Полнота извлечения, % Стандартное отклонение, S Доверительный интервал среднего результата, ± % Салат 0,1 0 1 о 93,6 3,69 5,17

2. Метод измерений

Методика основана на определении диметоморфа методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с использованием ультрафиолетового детектора (УФ) после его извлечения из образцов ацетонитрилом и последующей очистки методом твердофазной экстракции (ТФЭ).

Идентификация диметоморфа проводится по времени удерживания, количественное определение - методом абсолютной калибровки.

Избирательность метода обеспечивается сочетанием условий подготовки проб и хроматографирования.

59

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.J. Средства измерений Жидкостный хроматограф с быстроеканирующим УФ-детектором, снабженный дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки

Весы аналитические с пределом взвешивания до 210 г и пределом допустимой погрешности 0,2 мг Весы технические с пределом взвешивания до 400 г и допустимой погрешностью 0,1 г Колбы мерные на 10, 100 и 250 см³ Микродозаторы одноканальные переменного объема от 200 до 1 000 мм³ и от 1 до 5 см³ Цилиндры мерные на 50 и 100 см³

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Диметоморф - аналитический стандарт с содержанием основного вещества 99,0 % Ацетон, осч

Ацетонитрил для ВЭЖХ

Вода для лабораторного анализа (бидистилли-

рованная, деионизованная)

н-Гексан, хч

Кислота ортофосфорная, хч

Магний серно-кислый семиводный, хч

Натрий серно-кислый безводный, хч

Натрий хлористый, чда

Смесь Ns 1: гексан-ацетон в соотношении 9 : 1

по объему

Смесь № 2: гексан-ацетон в соотношении 4 : 1 по объему

Подвижная фаза для ВЭЖХ: смесь ацетонитрила и 0,005 М ортофосфорной кислоты в соотношении 35 : 65

60

МУК 4.1.3186—14

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требуюших дополнительной очистки растворителей.

3.3. Вспомогательные устройства и материалы

Аналитическая колонка, заполненная сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами С18 (100 х 2,1) мм, 1,7 мкм Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 10, 25, 100 см³    ГОСТ 9737-93

Патроны для ТФЭ на основе силикагеля с привитыми аминогруппами    ТУ 4215-002-05451931—94

Пробирки полипропиленовые центрифужные с крышками объемом 50 см³ Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар

Стаканы химические вместимостью 150 см³ ГОСТ 25336-82 Фильтры бумажные быстрой фильтрации ТУ 6.091678—86 Центрифуга с максимальной рабочей частотой вращения 4 000 об./мин Устройство перемешивающее (50—200 колебаний в мин)    ТУ 4389-007-44330709—11

Примечание. Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.

4.2.    Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточновытяжной вентиляцией, соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313—03 и 2.2.5.2308—07.

61

Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.

5. Требования к квалификации операторов

Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации хроматографа, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.

6. Условия измерений

При выполнении измерений выполняют следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;

•    выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к определению

7. /. Кондиционирование колонки

Перед началом анализа колонку кондиционируют в потоке подвижной фазы (0,1—0,2 см³/мин) до стабилизации нулевой линии.

7.2. Кондиционирование патрона для ТФЭ

Патроны для ТФЭ на основе силикагеля с привитыми аминогруппами (0,4 г) промывают 2 см³ смеси № 2, затем 3 см³ смеси № 1.

7.3. Приготовление растворов

7.3.1.    Раствор ортофосфорной кислоты 0,005 М. В мерную колбу объемом 1 дм³ помещают (0,5 ± 0,01) г 98 %-й ортофосфорной кислоты, растворяют в бидистиллированной воде и доводят объем до метки.

7.3.2.    Для приготовления подвижной фазы смешивают ацетонитрил с 0,005 М раствором ортофосфорной кислоты в соотношении 35 : 65 по объёму, используя мерные цилиндры.

62