Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний МУК 4.1.3182—4.1.3189—14

Издание официальное

Москва • 201S

Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей ■I благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний МУК 4.1.3182—4.1.3189—14

ББК 51.23+51.21 060

060 Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник методических указаний.—М: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015.—112 с.

ISBN 978—5—7508—1313—1

1.    Разработаны сотрудниками ГНУ «Всероссийский НИИ зашиты растений» Россельхозакадемии.

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26.06.2014 № 1).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А. Ю. Поповой 24 июля 2014 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.23+51.21

Редактор Л. С. Кучурова Технический редактор Е. В. Ломанова

Подписано в печать 02.04.15 Формат 60x84/16    Уел. псч. л. 6.51

Т ираж 150 экз    Заказ    29

Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека 127994. Москва, Вадковский пер., д. 18, стр. 5.7

Оригинал-макет подготовлен к печати и тиражирован отделом издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское ш., 19а

Отделение реализации, тел./факс 8(495)952-50-89

О Роспотребнадзор, 2015 С Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015

МУ К 4.1.3182—4.1.3189— 14

Содержание

Определение остаточных количеств бромоксинила в масле кукурузном методом капиллярной газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.3182—14.................................................................................................4

Определение остаточных количеств квинмерака в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.3183—14...............................................................................................16

Определение остаточных количеств сульфосульфурона в воде, почве, зерне и соломе зерновых культур методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.3184—14...................................................................30

Определение остаточных количеств прохлораза в зеленой массе, семенах и масле подсолнечника и рапса методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.3185—14...................................................................44

Определение остаточных количеств диметоморфа в салате методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.3186—14..........57

Определение остаточных количеств эпоксиконазола в зеленой массе, зерне и масле кукурузы методом капиллярной газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.3187—14...............................................................................................70

Определение остаточных количеств ацетамиприда в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.3188—14...................................................................84

Определение остаточных количеств тиофанат-метила и карбендазима в зеленой массе, соломе и зерне хлебных злаков, ботве и корнеплодах сахарной свеклы, яблоках и яблочном соке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.3189—14..............................................97

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

А. Ю. Попова

24 июля 2014 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств сульфосульфурона в воде, почве, зерне и соломе зерновых культур методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания _МУК    4.1.3184—14_

Свидетельство о метрологической аттестации №01.5.04.164/ 01.00043/2014 от 24.02.2014.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения массовой концентрации сульфосульфурона в воде в диапазоне концентраций 0,002—0,02 мг/дм\ в почве и зерне зерновых культур в диапазоне концентраций 0,01—0,1 мг/кг, в соломе зерновых культур в диапазоне концентраций 0,04—0,4 мг/кг.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Название действующего вещества по ИСО: сульфосульфурон.

Название действующего вещества по ИЮПАК: 1-(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-3-(2-этилсульфонилимидазо[1,2-а]пиридин-3-илсуль-фонил)мочевина.

МУК 4.1.3184—14

Эмпирическая формула: C|₆Hi8N₆07S₂.

Молекулярная масса: 470,5.

Химически чистое вещество, представляет собой белое кристаллическое вещество.

Температура плавления: 201,5 °С.

Давление пара при 20 °С: 3,05 ^х 10"⁵ мПа.

Растворимость (в мг/дм³ при 20 °С): вода - 1 627, гептан - 1, ксилол - 160, метанол - 330, ацетон - 710.

Константа диссоциации (рКа) при 25 °С: 3,51.

Стабильность к гидролизу при 20 °С: DT₅₀ = 7 дней (pH 4), 48 дней (pH 5), 168 дней (pH 7) 156 дней (pH 9). Период распада в почве: DT₅₀ = 24 дня.

Краткая токсикологическая характеристика. Острая пероральная токсичность LD₅₀ для крыс более 5 000 мг/кг, острая дермальная токсичность LD₅₀ для крыс превышает 5 000 мг/кг. Не оказывает раздражающего действия на кожу и дыхательные пути, но раздражает слизистую глаз. Умеренно токсичен для пчел и дождевых червей.

Область применения препарата. Синтетический гербицид из класса сульфонилмочивин применяется против однолетних злаковых и двудольных сорняков.

Механизм действия. Системный гербицид, адсорбируется корнями и листьями. Ингибитор синтеза ацетолактата.

1. Погрешность измерений

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р - 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

31

Метрологические параметры

Таблица 1

Объект анализа Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Показатель повторяемости (относительное среднеквадратическое отклонение повторяемости), ап % Показатель внутрилабо-раторной прецизионности, <тл„ % Показатель воспроизводимости, or, % Показатель точности* (границы относительной погрешности), ± б, % Вода 0,002—0,02 8 9 11 22 Почва 0,01—0,1 9 10 12 23 Зерно 0,01—0,1 8 9 11 22 Солома 0,04—0,4 8 9 11 22 ' Соответствует расширенной неопределенности UttmH при коэффициенте охвата к- 2

Полнота извлечения сульфосульфурона, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для п ■ 20, Р= 0,95

Таблица 2

Анализируемый объект, мг/кг Предел обнаружения, мг/кг Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Среднее значение определения, % Стандартное отклонение, S,% Доверительный интервал среднего результата, ± % Вода 0,002 0,002—0,02 85,3 4,25 5,96 Почва 0,01 0,01—0,1 85,4 5,05 7,08 Зерно 0,01 0,01—0,1 83,0 3,11 4,36 Солома 0,04 0,04—0,4 82,6 2,82 3,95

2. Метод измерений

Методика основана на определении сульфосульфурона методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с использованием УФ-детектора после его извлечения из образцов смесью ацетонитрил-вода, очистки перераспределением в системе несмешивающихся растворителей и последующей очистки твердофазной экстракцией на патронах.

Идентификация сульфосульфурона проводится по времени удерживания, количественное определение - методом абсолютной калибровки.

32

МУК 4.1.3184—14

Избирательность метода обеспечивается сочетанием условий подготовки проб и хроматографирования.

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1. Средства измерении

Жидкостный хроматограф с быстроскани-рующим УФ-детектором, снабженный дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки

Весы аналитические с пределом взвешивания до 210 г и пределом допустимой погрешности 0,2 мг

Весы технические с пределом взвешивания до 400 г и допустимой погрешностью 0,1 г Колбы мерные на 10, 100 и 250 см³ Микродозаторы одноканальные переменного объема от 200 до 1 000 мм³ и от I до 5 см³ Цилиндры мерные на 50 и 100 см³

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Ацетонитрил для ВЭЖХ

Вода для лабораторного анализа (бидистилли

рованная, деионизованная)

н-Гексан, хч

Кислота ортофосфорная, хч Метанол, хч

Натрий серно-кислый безводный, хч Натрий хлористый, чда Подвижная фаза для ВЭЖХ: смесь ацетонитрила и 0,005 М ортофосфорной кислоты в соотношении 32 : 68

Смесь № 1 ацетонитрил-вода в соотношении 9 :1 по объему

33

Смесь № 2 этилацетат-метанол в соотношении 4 : 1 по объему

Сульфосульфурон, аналитический стандарте содержанием д.в. 98,6 %

Этилацетат, хч    ГОСТ    1138—84

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

3.3. Вспомогательные устройства и материалы

Аналитическая колонка, заполненная сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами С18, (100 х 2,1) мм, 1,7 мкм Аппарат для встряхивания проб Вата медицинская

Воронки делительные, вместимостью 250 см³ Воронки химические конусные Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 25 и 100 см³

Колбы плоскодонные на шлифе вместимостью 100,250 см³

Патроны для твердофазной экстракции, заполненные гидрофильным слабокислотным сорбентом на основе силикагеля, 0,4 г Пробирки полипропиленовые центрифужные с крышками объемом 50 см³ Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар

Стаканы химические вместимостью 150 см³ Фильтры бумажные быстрой фильтрации Центрифуга с максимальной рабочей частотой вращения 4 000 об./мин Устройство перемешивающее (50—200 колебаний в мин)

Примечание. Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

34

МУК 4.1.3184—14

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007—76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.

4.2.    Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточновытяжной вентиляцией, соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313—03 и 2.2.5.2308—07.

Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004-90.

5. Требования к квалификации операторов

Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации хроматографа, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.

6. Условия измерений

При выполнении измерений выполняют следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;

•    выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к определению

7./. Кондиционирование колонки

Перед началом анализа колонку кондиционируют в потоке подвижной фазы (0,1—0,2 см³/мин) до стабилизации нулевой линии.

35