Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской Федерации_
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды
Сборник методических указаний МУК 4.1.3182—4.1.3189—14
Издание официальное
Москва • 201S
Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей ■I благополучия человека
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды
Сборник методических указаний МУК 4.1.3182—4.1.3189—14
ББК 51.23+51.21 060
060 Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник методических указаний.—М: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015.—112 с.
ISBN 978—5—7508—1313—1
1. Разработаны сотрудниками ГНУ «Всероссийский НИИ зашиты растений» Россельхозакадемии.
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26.06.2014 № 1).
3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А. Ю. Поповой 24 июля 2014 г.
4. Введены впервые.
ББК 51.23+51.21
Редактор Л. С. Кучурова Технический редактор Е. В. Ломанова
Подписано в печать 02.04.15 Формат 60x84/16 Уел. псч. л. 6.51
Т ираж 150 экз Заказ 29
Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека 127994. Москва, Вадковский пер., д. 18, стр. 5.7
Оригинал-макет подготовлен к печати и тиражирован отделом издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское ш., 19а
Отделение реализации, тел./факс 8(495)952-50-89
О Роспотребнадзор, 2015 С Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2015
МУ К 4.1.3182—4.1.3189— 14
Содержание
Определение остаточных количеств бромоксинила в масле кукурузном методом капиллярной газожидкостной хроматографии:
МУК 4.1.3182—14.................................................................................................4
Определение остаточных количеств квинмерака в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом газожидкостной хроматографии:
МУК 4.1.3183—14...............................................................................................16
Определение остаточных количеств сульфосульфурона в воде, почве, зерне и соломе зерновых культур методом высокоэффективной жидкостной
хроматографии: МУК 4.1.3184—14...................................................................30
Определение остаточных количеств прохлораза в зеленой массе, семенах и масле подсолнечника и рапса методом высокоэффективной жидкостной
хроматографии: МУК 4.1.3185—14...................................................................44
Определение остаточных количеств диметоморфа в салате методом
высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.3186—14..........57
Определение остаточных количеств эпоксиконазола в зеленой массе, зерне и масле кукурузы методом капиллярной газожидкостной хроматографии:
МУК 4.1.3187—14...............................................................................................70
Определение остаточных количеств ацетамиприда в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом высокоэффективной жидкостной
хроматографии: МУК 4.1.3188—14...................................................................84
Определение остаточных количеств тиофанат-метила и карбендазима в зеленой массе, соломе и зерне хлебных злаков, ботве и корнеплодах сахарной свеклы, яблоках и яблочном соке методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.3189—14..............................................97
УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации
А. Ю. Попова
24 июля 2014 г.
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Определение остаточных количеств квинмерака в ботве и корнеплодах сахарной свеклы методом газожидкостной хроматографии
Методические указания _МУК 4.1.3183—14_
Свидетельство о метрологической аттестации №01.5.04.174/ 01.00043/2014.
Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода газожидкостной хроматографии для определения в ботве и корнеплодах сахарной свеклы массовой концентрации квинмерака в диапазоне концентраций 0,05—0,5 мг/кг.
Методические указания носят рекомендательный характер.
Название действующего вещества по ИСО: квинмерак.
Название действующего вещества по ИЮПАК: 7-хлор-З-метилхи-нолинил-8-карбоновая кислота.
Структурная формула:
Эмпирическая формула: CnHgClN02.
Молекулярная масса: 221,63.
Химически чистый препарат - бесцветное кристаллическое вещество без запаха.
16
МУК 4.1.3183—14
Температура плавления: 244 °С. Давление пара при 20 °С: <0,01 мПа.
Коэффициент распределения октанол-вода Kow logP = -1,11 (pH 7), 20 eC. pKt - 4,32 (20 °С).
Растворимость при 20 °С, г/дм3: в воде - 240; ацетоне и хлористом метилене -2,0; этаноле и ацетонитриле - 1,0; н-гексане и этилацетате < 1,0.
Стабилен при нагревании, на свету и в водной среде при pH 3—9. ДТ50 в почве 12—38 дней.
Краткая токсикологическая характеристика. ЛДзо пероральная (в мг/кг) для крыс > 5 000, дермальная > 2 000. Не оказывает раздражающего действия на кожу и глаза кроликов.
Гигиенические нормативы. МДУ для квинмерака в рапсе 0,1 мг/кг, в сахарной свекле не устновлен.
Область применения. Гербицид для борьбы с однолетними двудольными сорными растениями, эффективен на посевах сахарной свеклы и рапса.
1. Погрешность измерений
При соблюдении всех регламентированных условий проведения • анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.
Метрологическая характеристика метода представлена в табл. 1 и 2.
Таблица 1
Метрологические параметры |
Диапазон измерений, массовая концентрация, мг/кг |
Показатель повторяемости (относительное средне-квадратическое отклонение повторяемости), о„ % |
Показатель промежуточной прецизионности (относительное среднеквадратическое отклонение в условиях вариации факторов «время», «оператор» в одной лаборатории), Or*, % |
Показатель воспроизводимости (относительное среднеквадратическое отклонение воспроизводимости),
CTr, % |
Показате/у, точности (границы относительной погрешности при вероятности Р - 0,95), ±5, % |
Ботва сахарной свеклы от 0,05 до 0,5 вкл. |
9 |
11 |
12 |
24 |
Корнеплоды сахарной свеклы от 0,05 до 0,5 вкл. |
9 |
11 |
12 |
24 |
’ Соответствует расширенной неопределенности Uу** при коэффициенте охвата * = 2 |
|
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для полного диапазона концентраций (л = 20, Р = 0,95) приведены в табл. 2.
Таблица 2
Полнота определения квинмерака в ботве и корнеплодах сахарной свеклы |
Анализи
руемый
объект |
Предел
обнаруже
ния,
мг/кг |
Диапазон определяемых концентраций, мг/кг |
Среднее значение определения, % |
Стандартное отклонение,
5, % |
Доверительный интервал среднего результата, ±, % |
Ботва |
0,05 |
0,05—0,5 |
84,0 |
5,8 |
5,3 |
Корнеплоды |
0,05 |
0,05—0,5 |
86,2 |
5,5 |
5,0 |
|
2. Метод измерений
Методика основана на определении квинмерака методом газожидкостной хроматографии с использованием электронозахватного детектора (ДЭЗ) или детектора постоянной скорости рекомбинации ионов (ДПР) после его извлечения из растительного материала ацетоном с последующей очисткой экстракта перераспределением в системе несме-шивающихся растворителей, метилировании и дальнейшей очисткой на колонке с флорисилом.
Идентификация квинмерака проводится по времени удерживания, количественное определение - методом абсолютной калибровки. Избирательность метода обеспечивается сочетанием условий подготовки проб и хроматографирования.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
3.1. Средства измерений
Газовый хроматограф с ДЭЗ или ДПР Весы аналитические с пределом взвешивания до 210 г и пределом допустимой погрешности 0,2 мг
Весы технические с пределом взвешивания до 400 г и допустимой погрешностью 0,1 г Колбы мерные со шлифом емкостью 25, 50, 100 см3 Микрошприц
18
МУК 4.1.3183—14
Пипетки градуированные емкостью 1.2,5 и 10 см3 ГОСТ 29227-91 Пробирки мерные со шлифом емкостью 10,0 см3 ГОСТ 23932-90 Цилиндры мерные емкостью 50 и 100 см3 ГОСТ 23932-90
Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2. Реактивы Аналитический стандарт квинмерака с содержанием основного компонента 99,6 %
Ацетон, осч Ацетонитрил, хч Вода дистиллированная н-Гексан, хч Дихлорметан, хч jV-Нитрозометилмочевина, хч Калия гидроксид, чда Кислота муравьиная, чда Натрий серно-кислый безводный, ч, свежепро-каленный
Флорисил зернения 150—250 рм, с содержанием воды < 2,5 %.
Элюент № 1 - н-гексан : этилацетат, 50 : 50, по объёму
Элюент № 2 - н-гексан : этилацетат, 70 : 30, по объёму
Этилацетат, хч Г ОСТ 113 8—84
Эфир диэтиловый, чда ТУ 2600-001-43852015—05
Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.
3.3. Вспомогательное оборудование и материалы
Азот газообразный в баллонах с редуктором Воронка Бюхнера
Воронки делительные объемом 500 см3 Воронки лабораторные конусные Устройство перемешивающее (50—200 колебаний в минуту)
19
Колбы плоскодонные на шлифах КШ500 29/32 ТС ГОСТ 25 336—82Е Колбы-концентраторы емкостью 100 и 250 см3 ГОСТ 25 336—82Е Колонка хроматографическая стеклянная длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм с полярной неподвижной фазой на инертном носителе (0,16—0,20)
Колонка стеклянная хроматографическая длиной 25 см, диаметром 10 мм
Насос водоструйный ГОСТ 10696-75
Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар
Стаканы химические объемом 100,200 и 500 см3 ГОСТ 25336-82 Стекловата
Установка для упаривания растворителей в токе азота
Фильтры бумажные быстрой фильтрации ТУ 2642-001-42624157—98
Эксикатор вакуумный ГОСТ 25336-82
Примечание. Допускается применение оборудования и материалов с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
4. Требования безопасности
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007—76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
4.2. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточновытяжной вентиляцией, соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313—03 и 2.2.5.2308—07. Организация обучения работников безопасности труда -поГОСТ 12.0.004-90.
4.3. При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 мПа (150кгс/см2) необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воз-
20
МУК 4.1.3183—14
духоводов и газопроводов под давлением» ПБ-03-576-03. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.
5. Требования к квалификации операторов
Измерения в соответствии с настоящей методикой может выполнять специалист-химик, имеющий опыт работы методом газожидкостной хроматографии, ознакомленный с руководством по эксплуатации хроматографа, освоивший данную методику и подтвердивший экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 14.
6. Условия измерений
При выполнении измерений выполняют следующие условия:
• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;
• выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. Отбор и хранение проб
Отбор проб свеклы производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» (от 21.08.79 № 2051—79), а также в соответствии с ГОСТ 1722-85 «Свекла столовая свежая, заготовляемая и поставляемая». Для длительного хранения аналитические пробы свеклы (ботва и корнеплоды) помещают в морозильную камеру с температурой -18 °С и хранят в закрытой полиэтиленовой таре.
$. Подготовка к определению
8.1. Подготовка и очистка реактивов и растворителей
Перед началом работы рекомендуется проверить чистоту применяемых органических растворителей. Для этого 100 мл растворителя упаривают в ротационном вакуумном испарителе при температуре 40 °С до объема 1,0 см3 и хроматографируют. При обнаружении мешающих определению примесей очистку растворителей производят в соответствии с общепринятыми методиками.