Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование __Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций флуметсулама в атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3128—13

Издание официальное

Москва • 2014

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций флуметсулама в атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4Л.3128—13

ББК 51.21 ИЗ/

И37 Измерение концентраций флуметсулама в атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: Методические указания.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2014.—15 с.

ISBN 978—5—7508—1306—3

1. Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им Ф Ф Эрисмана Роспотребнадзора» (Т. В Юдина, Н. Е Федорова,

В Н Волкова. Л. П. Мухина). ГБОУ ДПО «Российская медицинская академия последипломного образования» Минздрава России (М С. Орлов).

2 Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 29 октября 2013 г. № 3).

3. Утверждены врио руководителя Федеральной службы по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека. Главного государственного санитарного врача Российской Федерации А. Ю. Поповой 6 ноября 2013 г.

4 Введены впервые

ККК 51.21

ISBN 978—5—7508—1306—3

© Роспотребнадзор, 2014 © Федеральный центр гигиены и

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2014

МУК 4.1.3128—13

Врио руководителя Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главного государственного санитарного врача Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций флуметсулама в атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3128—13

Свидетельство об аттестации МВИ № 01.00282-2008/0171.11.06.13 от 11.06.13.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения в атмосферном воздухе населенных мест массовой концентрации флуметсулама в диапазоне 0,0025—0,025 мг/м³.

Методические указания носят рекомендательный характер.

I(азванис действующего вещества по ИСО: флуметсулам.

Название действующего вещества по ИЮПАК: 2',6'-дифтор-5-ме-тил![1,2,4 ]триазоло[ 1,5-а]пиримидин-2-сульфонамид.

Структурная формула:

Эмпирическая формула: C12H9F2N5O2S.

Молекулярная масса: 325,3.

Белое кристаллическое вещество со сладковатым запахом. Температура плавления 251—253 °С. Давление паров 3,7- 10~⁷мПа (при 25 °С). Коэффициент распределения н-октанол-вода: K_ow logP = -0,68.

3

Растворимость в воде при 25 °С (в г/дм³): 49 (pH 2,5). Легкорастворим в ацетоне и метаноле. Нерастворим в гексане.

Агрегатное состояние в воздушной среде - аэрозоль.

Краткая токсикологическая характеристика:

Острая пероральная токсичность (LD₅₀) для крыс > 5 ООО мг/кг; острая дермальная токсичность (LD₅₀) для кроликов > 2 ООО мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LCso) для крыс > 1,2 мг/дм³ (4 ч).

Область применения:

Флуметсулам - гербицид из группы триазолпиримидинов, рекомендуется для применения на зерновых культурах, сое и кукурузе для борьбы с широколистными сорняками при предпосевной, довсходовой, повсходовой обработках.

Флуметсулам используется как отдельно, так и в комбинации с флорасуламом.

1. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р - 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица

Метрологические параметры

Анали зируе мый объект Диапазон определяемых концентраций. мг/м3 Показатель точности (границы относительной погрешности, Р = 0,95), ±6,% Показатель повторяемости (среднеквадратичное отклонение повторяемости), Or, мг/м Показатель воспроизводимости (среднеквадратичное отклонение воспроизводимости), CR, мг/м3 Предел повторяемости (значение допустимого расхождения между двумя результатами параллельных определений), г, мг/мт Предел воспроизводимости (значение допустимого расхождения между двумя результатами измерений, полученных в разных лабораториях), R, мг/м3 (Р = 0,95) Атмос ферный воздух 0,0025— 0,025 мг/м3 13 0,026 X 0,036 X 0,07 • X 0,10-^

МУК 4.1.3128—13

X- среднее значение массовой концентрации анализируемого компонента в пробе (мг/м³).

2. Метод измерений

Измерения концентраций флуметсулама выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.

Концентрирование вещества из атмосферного воздуха осуществляют на бумажные фильтры высокой плотности, экстракцию с фильтров проводят ацетоном.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 2 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров - 92,7 %.

3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы

3.1. Средства измерений Жидкостный хроматограф с быстросканирующнм ультрафиолетовым детектором, снабженным дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки Барометр-анероид с диапазоном измерения атмосферного давления 5—790 мм рт. ст. и с пределом допустимой погрешности (1 ± 2,5) мм рт. ст.

Весы аналитические, с пределом взвешивания 110 г и пределом допустимой погрешности 0,001 г

Гигрометр психометрический с диапазоном измерений относительной влажности от 30 до 90 % и с пределом допускаемой абсолютной влажности ± (5—7) %

Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2,2-500-5 и 2-1000-2 Меры массы

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 см³    ГОСТ 29227-91

Пробоотборное устройство 2-канальное, с диапазонами расхода 0,2—1,0 дм³/мин и 5,0—

5

1,0 дм³/мин и пределом допустимой погрешности ± 5—7 %

Термометр лабораторный шкальный, пределы

измерения -35 °С — 55 °С    ТУ 25-1102.055—83

Цилиндры мерные 2-го класса точности

вместимостью 100, 500 и 1 000 см³    1'ОСТ    1770—74

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Флуметсулам, аналитический стандарте содержанием основного компонента 99,8 % Ацетон, осч

Ацетонитрил для хроматографии, хч Вода для лабораторного анализа (бидистилли-роваиная или деионизованная)

Калий марганцово-кислый (перманганат калия), хч

Калий углекислый (карбонат калия, поташ), хч. прокаленный

Кислота ортофосфорная, хч, 85 %

Спирт этиловый (этанол) ректификованный

Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид, пснтоксид фосфора), химически чистый

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

3.3. Вспомогательные устройства, материмы Аппарат для встряхивания проб    ТУ 64-1-2851—78

Баня водяная

Бумажные фильтры высокой плотности,

обеззоленные (фильтры)    ТУ’ 2642-001-05015242—07

Воронка Бюхнера    ГОСТ 9147-80

Воронки химические конусные    ГОСТ 25336-82

Г руша резиновая    ТУ 9398-005-0576-908

Колба Бунзена    ГОСТ 25336-82

Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 150 см³

6

МУК 4.1.3128—13

Мембраны микропористые капроновые, размер пор 0,45 мкм

Набор для фильтрации растворителей через мембрану

Насос водоструйный Пинцет медицинский нержавеющий Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой

Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 30 Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар

Стаканы химические с носиком вместимостью 150 см³

Стеклянные емкости вместимостью 100 см³ с

герметичной металлической крышкой

Стеклянные палочки

Установка для перегонки растворителей

Фильтродержатель

Холодильник обратный

Хроматографическая колонка стальная (длиной 150 мм, диаметром 4,6 мм), заполненная обращенно-фазовым сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами С18, зернением 5 мкм

Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа вместимостью 50—100 мм³

Примечание. Допускается использование вспомогательных устройств с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007—76, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно

7

превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313—03 и 2.2.5.2308—07. Организация обучения работников безопасности труда -по ГОСТ 12.0.004-90.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалиста, прошедшего обучение, освоившего методику, владеющего техникой, имеющего опыт работы на жидкостном хроматографе, и подтвердившего соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений

по п. 12.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %\

•    выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетонитрила (при необходимости), подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление растворов для градуировки и внесения, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров для отбора проб.

7. /. Очистка растворителей

7.1.1. Ацетон

Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30.

7.1.2. Ацетонитрил

Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над иентоксидом фосфора (на 1 дм³ ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 ч, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм³ ацетонитрила 10 г карбоната калия).

МУК 4.1.3128—13

7.2. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

7.2.1.    Приготовление раствора ортофосфорной кислоты с массовой долей 0,05 % (0,05 %-й раствор). В мерную колбу вместимостью 1 ООО см³ помещают 500 см³ бидистиллированной или деионизованной воды, 0,5 см³ ортофосфорной кислоты, перемешивают, доводят до метки бидистиллированной или деионизованной водой и еще раз тщательно перемешивают.

7.2.2.    Приготовление подвижной фазы. В мерную колбу вместимостью 1 ООО см³ помещают 350 см³ ацетонитрила и 650 см³ 0,05 %-го раствора ортофосфорной кислоты, перемешивают, фильтруют и дегазируют.

Подвижную фазу хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.

7.3. Кондиционирование хроматографической колонки

Промывают колонку подвижной фазой (приготовленной по п. 7.2.) при скорости подачи растворителя 0,8 см³/мин до установления стабильной базовой линии.

7.4. Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения

7.4.1.    Исходный раствор флуметсулама для градуировки (концентрация 100 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,0100 г флуметсулама, растворяют в 50—60 см³ ацетонитрила, доводят ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение 3 месяцев.

Растворы № 1—5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.

7.4.2.    Раствор Ns 1 флуметсулама для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10 см³ исходного раствора с концентрацией флуметсулама 100 мг/см³ (п. 7.4.1), разбавляют ацетонитрилом до метки.

Раствор № 1 хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение 3 месяцев.

Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено», а также контроле качества результатов методом «добавок».

7.4.3.    Рабочие растворы Ns 2—5 флуметсулама для градуировки (концентраци 0,1—1,0 мкг/см³). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают по 1,0; 2,5; 5,0 и 10,0 см³ градуировочного раствора № 1 с концентрацией 10 мкг/см³ (п. 7.4.2). Растворы доводят до метки

9