МУК 4.1.3080-13
Измерение концентраций циклоксидима в воздухе рабочей зоны и в смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование __Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций циклоксидима в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3080—13

Издание официальное

Москва • 2013

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребизелей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций циклоксидима в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1 J080—13

ББК 51.21 И37

И37 Измерение концентраций циклоксидима в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: Методические указания.—М.: Федеральный neinp гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2013.—18 с.

ISBN 978—5—7508—1206—6

1.    Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф. Ф. Эрисмаиа» Роспотребнадзора (В. Н. Ракитский, Т. В. Юдина,

М. В. Дарькина, С. К. Рогачева).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 30 мая 2013 г. № 1).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 24 июля 2013 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

ISBN 978—5—7508—1206—6

€> Роспотребнадзор, 2013 © Федеральный центр гигиены и

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2013

МУК 4.1.3080—13

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

24 июля 2013 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций циклоксидима в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3080—13

Свидетельство об аттестации МВИ от 5.03.2013. № 01.00282—2008/ 0159.05.03.13.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода жидкостной хроматографии для определения в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов массовой концентрации циклоксидима в диапазонах 0,1—1,0мг/м³ и 0,5— 5,0 мкг/смыв соответственно.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Название действующего вещества по ИСО: циклоксидим.

Название действующего вещества по ИЮПАК: (5RS)-2-[(EZ)-1-этоксиимино]бутил]-3-гидрокси-5-(ЗК5)-тиан-3-ил]циклогекс-2-ен-Ьон.

Структурная формула:

ОСН₂СН₃ О N

3

Эмпирическая формула: C17H27NO3S.

Молекулярная масса: 325,5.

Бесцветный кристаллический порошок без запаха. Температура плавления 37,1—41,2 °С. Давление паров 1,0 • 1(Г² мПа (при 20 °С). Растворимость в органических растворителях (при 20 °С): > 2,5 г/дм³ в метаноле, ацетоне, дихлорметане, этилацетате. Растворимость в воде при 20 °С - 0,053 г/дм³ (pH 4,3). Коэффициент распределения в системе н-октанол-вода logP = 3,09 (pH 5).

Ai-регатное состояние в воздушной среде - аэрозоль.

Область применения

Циклоксидим - гербицид химического класса циклогексенонов, рекомендуемый для борьбы с однолетними и многолетними злаковыми сорняками на различных культурах (соя, сахарная свекла, картофель, кукуруза, подсолнечник).

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ± 25 %, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций циклоксидима выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.

Концентрирование вещества из воздуха осуществляют на пробоотборные трубки или бумажные фильтры высокой плотности, экстракцию проводят ацетоном. Смыв с кожных покровов проводят этиловым спиртом.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 5 нг. Средняя полнота извлечения с трубок - 94,1 %, с поверхности кожи -94,6 %.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений Жидкостный хроматограф с быстроскани-рующим ультрафиолетовым детектором, снабженным дегазатором, автоматическим пробоотборником и термостатом колонки Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым дегектором с переменной длиной волны

МУК 4.1.3080—13

Барометр-анероид с диапазоном измерения атмосферного давления 5—790 мм рт. ст. и с пределом допустимой погрешности 1 ± 2,5 мм рт. ст.

Весы аналитические, с пределом взвешивания 110 г и пределом допустимой погрешности 0,001 г

Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2, 2-500-5 и 2-1000-2 Меры массы

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см³ Пробоотборное устройство 2-канальное, с диапазонами расхода 0,2—1,0 дм³/мин и 5,0— 1,0 дм³/мин и пределом допустимой погрешности ± 5—7 %

Термометр лабораторный шкальный, пределы измерения 35—55 °С

Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 100, 500 и 1 000 см³ Гигрометр психометрический с диапазоном измерений относительной влажности от 30 до 90 % и пределом допускаемой абсолютной влажности ± 5—7 %

ТУ 2504-1799—75

ГОСТ Р 53228-08

ГОСТ 1770-74 rOCTOIMLR 111-1—09

ГОСТ 29227-91

ТУ'25-2021.003—88 ТУ 25-1102.055—83 ГОСТ 1770-74

ТУ 25-11-1645—84

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Циклоксидим, аналитический стандарт с содержанием основного компонента 99,5 % Ацетонитрил для хроматографии, хч Ацетон, осч

Вода для лабораторного анализа (бидистилли-рованная или деионизованная)

Калий марганцово-кислый (перманганат калия), хч

Калий углекислый (карбонат калия, поташ), хч, прокаленный Кислота муравьиная, хч Натрий углекислый (карбонат натрия), хч

ТУ 6-09-14.2167—84 ГОСТ 2603-79

ГОСТ Р 52501-05

ГОСТ 20490-75

ГОСТ 4221-76 ГОСТ 6552-80 ГОСТ 83-79

5

Спирт этиловый (этанол) ректификованный    ГОСТ Р 51652-2000 или

ГОСТ 18300-87

Фосфор (V) оксид (фосфорный ангидрид,

пентоксид фосфора), хч    ТУ 6-09-4173—85

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, нс требующих дополнительной очистки растворителей.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для встряхивания Баня водяная

Бумажные фильтры высокой плотности, обез-золенные (фильтры)

Бязь хлопчатобумажная белая Воронка Бюхнера

Воронки конусные диаметром 40—45 мм Г руша резиновая Колба Бунзена

Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 150 см³

Линейка измерительная Мембраны микропористые капроновые 0,45 мкм Набор для фильтрации растворителей через мембрану

Насос водоструйный Пинцет медицинский нержавеющий Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой

Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающим вакуум до 10 мбар Трубки для отбора проб воздуха 2-секционные (длиной 100 мм, внутренним диаметром 8 мм), заполненные пористым полимерным сорбентом на основе 2,6-дифенил-п-фениленоксида (100 мг сорбента во фронтальной секции, 50 мг - в задней) - пробоотборные трубки Стаканы химические с носиком вместимостью 150 см³ Стекловата

Стеклянные емкости вместимостью 100 см³ с герметичной металлической крышкой Стеклянные палочки

ТУ 64-1-2851—78

ТУ 2642-001-05015242—07

ГОСТ 9147-80 ГОСТ 25336-82 ТУ 9398-005-0576-908 ГОСТ 25336-82

ГОСТ 9737-93 ГОСТ 427-75 ТУ 9471-002-10471723—03

ГОСТ 25336-82 ГОСТ 21241-89

ГОСТ 1770-74

ГОСТ 25336-82

МУК 4.1.3080—13

Установка для перегонки растворителей Фильтродержатель Холодильник обратный Хроматографическая колонка стальная, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами С18, (150 х 4,6) мм, зернение 5 мкм — колонка № 1

Хроматографическая колонка стальная, заполненная обращенно-фазным сорбентом с привитыми монофункциональными полярными группами С8, (250 х 4,6) мм, зернение 5 мкм -колонка № 2.

Примечание. Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007—76, требования по электробезопасиости при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-2009, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостный хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313—03 и 2.2.5.2308— 07. Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004—90.

5. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений допускают специалиста, прошедшего обучение, освоившего методику, владеющего техникой, имеющего опыт работы на газовом хроматографе, и подтвердившего соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 12.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

♦ процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;

7

• выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ, кондиционирование хроматографической колонки, приготовление растворов для градуировки и внесения, установление градуировочной характеристики, подготовка салфеток для oitfopa проб, отбор проб.

7J. Очистка растворителей

7.1.1. Ацетон

Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30. Перегнанный растворитель хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.

7.1.2. Ацетонитрил

Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора (на 1 дм³ ацетонитрила 20 г пентоксида фосфора) не менее 1 ч, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (па 1 дм³ ацетонитрила 10 г карбоната калия).

7.2. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

7.2.1. Приготовление подвижной фазы №1

7.2.1.1.    Приготовление раствора муравьиной кислоты с массовой долей 0,1 % (0,1 %-й раствор). В мерную колбу вместимостью 1 000 см* помещают 500 см³ бидистиллированной или деионизованной воды, вносят 1 см³ муравьиной кислоты, доводят водой до метки, перемешивают.

7.2.1.2.    Приготовление подвижной фазы N9 1. В мерную колбу вместимостью 1 000 см³ помещают 250 см³ ацетонитрила, добавляют 750 см³ 0,1 %-го раствора муравьиной кислоты, перемешивают, фильтруют через мембранный фильтр и дегазируют.

Подвижную фазу № 1 хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.

8

МУК 4.1.3080—13

7.2.2. Приготовление подвижной фазы № 2

В мерную колбу вместимостью 1 ООО см³ помещают 650 см³ ацетонитрила, добавляют 350 см³ бидистиллированной воды, перемешивают, фильтруют через мембранный фильтр и дегазируют.

Подвижную фазу № 2 хранят в темном месте (в емкости из темного стекла) не более 14 дней.

7.3. Кондиционирование хроматографических колонок для ВЭЖХ

Промывают колонку № 1 подвижной фазой № 1 (приготовленной по п. 7.2.1) и колонку №2 подвижной фазой №2 (приготовленной по п. 7.2.2) при скорости подачи растворителя 1,0 см³/мин до установления стабильной базовой линии.

7.4. Приготовление градуировочных растворов

7.4.1.    Исходный раствор циклоксидима для градуировки (концентрация 100 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,0100 г циклоксидима и растворяют в 50—60 см³ ацетонитрила, доводят ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение месяца.

Растворы № 1—5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.

7.4.2.    Раствор № 1 циклоксидима для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10 см³ исходного раствора с концентрацией циклоксидима 100 мг/см³ (п. 7.4.1), разбавляют ацетонитрилом до метки.

Раствор № 1 хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение месяца.

Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено -найдено», а также контроле качества результатов методом «добавок».

7.4.3.    Рабочие растворы №2—5 циклоксидима для градуировки (концентрация 0,25—2,5 мкг/см³). В 3 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают по 2,5; 5,0, 10,0 градуировочного раствора № 1 с концентрацией 10 мкг/см³ (п. 7.4.2). Для приготовления рабочего раствора № 5 с концентрацией 2,5 мкг/см³ в мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 2,5 см³ исходного раствора циклоксидима с концентрацией 100 мг/см³. Растворы доводят до метки подвижной фазой № 1 или 2, приготовленными по п. 7.2, тщательно перемешивают, получают рабо-