МУК 4.1.3079-13
Измерение концентраций цифлуфенамида в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций цифлуфенамида в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3079—13

Издание официальное

Москва • 2013

Федеральная служба по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций цифлуфенамида в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3079—13

ББК 51.21 И37

И37 Измерение концентраций цифлуфенамида в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной хроматографии: Методические указания.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2013.—16 с.

ISBN 978—5—7508—1204—2

1.    Разработаны ФБУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (В. Н. РакитскиЙ, Т. В. Юдина,

М. В. Ларыснна, С. К. Рогачева).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией но государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты нрав потребителей и благополучия человека (протокол от 30 мая 2013 г. № 1).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 24 июля 2013 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

Редактор Л. С. Кучурова Технический редактор Е. В. Ломанова

Подписано в печать 26.09.13 Формат 60x88/16    Печ. л. 1,0

Т ираж 200 экз.    Заказ 50

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 127994, Москва, Вадковский пер., д. 18, стр. 5, 7

Оригинал-макет подготовлен к печати и тиражирован отделом издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское ш., 19а Отделение реализации, тел ./факс (495)952-50-89

С> Роспотребнадзор, 2013 © Федеральный центр гигиены и

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2013

МУК 4.1.3079—13

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

24 июля 2013 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций цифлуфенамида в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.3079—13

Свидетельство об аттестации МВИ от 5.03.2013 № 01.00282—2008/ 0159.05.03.13.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения концентрации цифлуфенамида в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов в диапазонах 0,05—0,5 мг/м³ и 0,1— 1,0 мкг/смыв соответственно.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Название действующего вещества по ИСО: цифлуфенамид.

Название действующего вещества по ИЮПАК: (Z)-N-[a-(Hmoio-пропилметоксиимино)-2,3-дифтор-6-(трифтормстил)бензил]-2-фенил-ацетамид.

Структурная формула:

3

F

Эмпирическая формула: C20H17F5N2O2.

Молекулярная масса: 412,36.

Порошок белого цвета со слабым сладковатым запахом. Температура плавления - 61,5—62,5 °С. Давление паров 3,54 • 10~³ мПа (при 20 °С). Коэффициент распределения н-октанол/вода K_owlogP = 4,55—4,68 (при 20 °С, pH 9,95—4,05). Плотность - 1,35 (при 20 °С). Растворимость в воде 0,925 г/л (при 20 °С; pH 6,15—6,35). Растворимость в органических растворителях (при 25 °С, г/л): ацетон - более 198; дихлорметан - более 331; хлороформ - более 372; этанол - более 198, этилацетат - более 225; метанол - более 198. Стабилен при нормальных условиях, а также при нагревании до 70 °С. Гидролитически стабилен в щелочной и нейтральной средах.

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность (LDjo) для крыс > 5 000 мг/кг (самцы), > 5 000 мг/кг (самки); острая дермальная токсичность (LD50) для крыс > 2 000 мг/кг, острая ингаляционная токсичность (LCjo) для крыс > 4,76 мг/дм³.

Область применения

Цифлуфенамид - системный фунгицид с длительным профилактическим и выраженным лечебным действием против широкого спектра патогенов грибной этиологии.

1. Погрешность измерений

Мелодика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ± 25 %, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций цифлуфенамида выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с электроннозахватным детектором (ЭЗД).

Концентрирование цифлуфенамида из воздуха осуществляют на бумажный фильтр высокой плотности, экстракцию с фильтров проводят ацетоном. Смыв с кожных покровов проводят этиловым спиртом.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы -0,05 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров - 97,83 %, с поверхности кожи - 97,72 %.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений Газовый хроматограф, снабженный электроннозахватным детектором с пределом детектирования по линдану 5 • 10~¹⁴ г/с

4

МУК 4.1.3079—13

Барометр-анероид с диапазоном измерения атмосферного давления 5—790 мм рт. ст. и с пределом допустимой погрешности

(1 ± 2,5) мм рт. ст.    ТУ    2504-1797—75

Весы лабораторные, аналитические, наибольший

предел взвешивания 110 г, предел допустимой

погрешности ± 0,2 мг    ГОСТ Р 53228-08

Колбы мерные 2-100-2,2-500-5 и 2-1000-2 ГОСТ 1770-74

Меры массы    ГОСТ OIML R 111 -1—09

Микрошприц, вместимостью 10 мм³    Номер Госреестра 39206—08

Пипетки градуированные 2-го класса точности

вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см³    ГОСТ 29227-91

Пробоотборное устройство 2-канальное, с

диапазонами расхода 0,2—1,0 дм³/мин и 5,0—

1,0 дм³/мин и пределом допустимой погрешности ± (5—7) %

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена

деления 1 °С, пределы измерения 0—55 °С    ТУ 25-2021.003—88

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Цифлуфенамид, аналитический стандарт с содержанием действующего вещее гва 99,0 % Азот газообразный (чистота 99,999 %) в баллонах Ацетон, осч

Вода для лабораторного анализа (деионизованная или бидистиллированная)

Калий марганцово-кислый (перманганат калия), хч

Калий углекислый (карбонат калия), хч, прокаленный

Натрий углекислый (карбонат натрия), хч Спирт этиловый (этанол) ректификованный

ТУ 6-21-39—96 ГОСТ 2603-79

ГОСТ Р 52501-05

ГОСТ 20490-75

ГОСТ 4221-76 ГОСТ 83-79 ГОСТ Р 51652-2000 или ГОСТ 18300-87

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, нс требующей дополнительной очистки растворителей.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы Аппарат для встряхивания    ТУ 64-1-2851—78

Баня водяная

5

Баня ультразвуковая (ванна)

Бязь хлопчатобумажная белая Бумажные фильтры высокой плотности Воронки конусные диаметром 40—45 мм Груша резиновая

Гигрометр с диапазоном измерщгий относи

ТУ 2642-001-05015242—07 ГОСТ 25336-82 ТУ 9398-005-0576-9082—03

тельной влажности от 30 до 90 % Колба Бунзена

ТУ 25-11-1645—84 ГОСТ 25336-82

Колбы конические кругло до иные на шлифе

вместимостью 150 см⁵

Линейка

Мешалка магнитная

ГОСТ 9737-93 ГОСТ 427-75

Насос водоструйный вакуумный Ножницы

ГОСТ Р 51268-99

Пинцет медицинский нержавеющий    ГОСТ 21241-89

Стаканы химические с носиком вместимостью 150 см³    ГОСТ    25336—82

Стекловата

Стеклянные емкости вместимостью 100 см³ с герметичной металлической крышкой Стекля иные палочки

Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 30 Ротационный вакуумный испаритель с мембранным насосом, обеспечивающий вакуум до 10 мбар

Установка для перегонки растворителей Ф ил ьтродержател ь Шкаф сушильный

Хроматографическая кварцевая капиллярная колонка длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, содержащая сорбент 14 % цианопро-пил-фенил 86 % диметилполисилоксан (тол-

ТУ 64-1-1411—76

тина пленки сорбента 0,5 мкм)

Примечание. Допускается применение оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ

МУК 4.1.3079—13

12.1.007—76, требования по элсктробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ Р 12.1.019-09, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004—90.

4.3.    При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см²), необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением», ПБ-03-576—03. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

5. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений допускают специалиста, прошедшего обучение, освоившего методику, владеющего техникой, имеющего опыт работы на газовом хроматографе, и подтвердившего соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;

•    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетона (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров и салфеток для отбора проб, отбор проб.

7

7.1. Очистка ацетона

Ацетон перегоняют над небольшим количеством перманганата калия и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке.

7.2. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения

7.2.1.    Исходный раствор цифлуфенамида для градуировки (концентрация 100 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см¹ помещают 0,01 г цифлуфенамида, растворяют в 50—60 см³ ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение 6 месяцев.

7.2.2.    Раствор № 1 цифлуфенамида для градуировки (концентрация

5    мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см¹ помещают 5 см³ исходного раствора цифлуфенамида для градуировки с концентрацией 100 мкг/см³ (п. 7.2.1), доводят ацетоном до метки, получают раствор № 1 цифлуфенамида для градуировки с концентрацией 5 мкг/см³.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение

6    месяцев.

7.2.3.    Растворы № 2—5 для градуировки и внесения (концентрация 0,05—0,5 мкг/см³). В мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают по 1,0; 2,0; 4,0 и 10,0 см³ раствора № 1 цифлуфенамида для градуировки с концентрацией 5 мкг/см³ (п. 7.2.2), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №2—5 с концентрацией цифлуфенамида 0,05; 0,1; 0,2 и 0,5 мкг/сьг соответственно. Растворы хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение 3 месяцев.

Растворы № 2—5 цифлуфенамида используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения вещества методом «внесено-найдено», а также контроле качества результатов методом «добавок».

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ • с) от концентрации цифлуфенамида в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки.

В испаритель хроматофафа вводят по 1 мм³ каждого фадуировоч-ного раствора и анализируют в условиях хроматофафирования по

МУК 4.1.3079—13

п. 7.3.1. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Устанавливают площади пиков цифлуфенамида (мВ • с).

7.5.7. Условия хроматографирования

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах.

Газовый хроматограф, снабженный электронно-захватным детектором.

Хроматографическая кварцевая капиллярная колонка длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, содержащая сорбент 14 % цианопро-пил-фенил и 86 % диметилполисилоксан (толщина пленки сорбента 0,5 мкм).

Температура: детектора 320 °С;

испарителя 280 °С.

Температура термостата колонки программированная. Начальная температура — 180 °С, выдержка 2 мин, нагрев колонки со скоростью 10 градусов в минуту до температуры 260 °С, выдержка 2 мин, нагрев колонки со скоростью 20 градусов в минуту до температуры 280 °С.

Газ 1 (азот): давление 90,0 кПа, поток 1,85 см³/мин, 39,1 см/с.

Газ 2 (азот): деление потока 1 : 3,2; сброс 6,0 см³/мин (1 мин), до 20 см³/мин.

Хроматографируемый объем: 1 мм³.

Линейный диапазон детектирования: 0,05—0,5 нг.

7.4. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха

Диаметр бумажного фильтра высокой плотности должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.

Фильтры последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетоном порциями 25—30 см³, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

7.5. Подготовка салфеток для проведения смыва

7.5.1. Приготовление раствора натрия углекислого с массовой долей 5% (5 %-й раствор)

Навеску (25 ± 0,1) г натрия углекислого помещают в мерную колбу вместимостью 500 см³, растворяют в деионизированной воде, доводят водой до метки, перемешивают.

9