Федеральная служба но напору в сфере защиты нрав потребите, и благополучии человека
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Определение остаточных количеств пестицидов в сельскохозяйственном сырье и пищевых продуктах
Сборник методических указаний по методам контроля МУК 4.1.2917—4.1.2919—11;
4.1.2926—11; 4.1.2936—11
ББК 51.21+51.23 060
060 Определение остаточных количеств пестицидов в сельскохозяйственном сырье и пищевых продуктах: Сборник методических указаний по методам контроля.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2011.—91 с.
1. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 2.06.2011 № 1).
2. Утверждены Руководителем Федеральны! службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 12 июля 2011 г.
3. Введены в действие с момента утверждения.
4. Введены впервые.
ББК 51.21+51.23
< Росно ipeoiia.uop, 2011
< Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2011
установления градировочной характеристики. Стандартный раствор № 1 хранится в холодильнике нс более 6 месяцев.
7.222 Стандартный раствор ЛЬ 2 с концентрацией Хюрпирифос-метила 10,0 мкг/см.
И * стандартного раствора № 1 отбирают пипеткой 1 см3, помещают в мерную колбу объемом 100 см3 и доводят объем до метки ацетоном. Стандартный раствор № 2 используется для приготовления стандартных растворов и установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор № 2 хранится в холодильнике нс более 4 месяцев.
7.2.2.3. Стандартный раствор ЛЬ 3 с концентрацией Хлорпирифос-метила 1,0 мкг/см3.
Из стандартного раствора № 2 отбирают пипеткой 1 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки гексаном. Стандартный раствор № 3 используется для приготовления стандартных растворов и установления градуировочной характеристики. Стандартный раствор № 3 хранится в холодильнике нс более 4 месяцев.
7.2.2.4. Стандартный раствор ЛЬ 4 с концентрацией Хлорпирифос-метила 0,2мкг/см3.
Из стандартного раствора № 3 отбирают пипеткой 2 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки гексаном. Стандартный раствор № 4 используется для приготовления стандартных растворов и установления градуировочной характеристики и хранится в холодильнике нс более 7 дней.
7.2.2.5. Стандартный раствор ЛЬ 5 с концентрацией Хлорпирифос-метила 0,1 мкг/см3.
Из стандартного раствора № 3 отбирают пипеткой 1 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки гексаном. Стандартный раствор № 4 используется для приготовления стандартных растворов и установления градуировочной характеристики и хранится в холодильнике нс более 7 дней.
7.2.2.6. Стандартный раствор ЛЬ б с концентрацией Хюрпирифо-са 0,05 мкг/см3.
Из стандартного раствора № 5 отбирают пипеткой 5 см3, помещают в мерную колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки гексаном. Стандартный раствор № 3 используется для установления градуировочной характеристики и хранится в холодильнике не более 7 дней.
7.227. Стандартный раствор ЛЬ 7 с концентрацией Хлорпирифо-са 0,02 мкг/см3.
Из стандартного раствора № 4 отбирают пипеткой 1 см3, помещают в мерну ю колбу объемом 10 см3 и доводят объем до метки гексаном.
МУК 4.1.2926—11
Стандартный раствор №6 используется установления градуировочной характеристики и хранится в холодильнике нс более 7 дней.
7.2.2.8. Стандартные растворы Хлорпирифос-метила с концентрацией 2, I, 0,5, 0,2 мкг/см* для внесения в образцы.
Методом последовательного разведения ацетоном стандартного раствора № 2 готовят растворы, содержащие по 2.0; 1,0; 0.5. 0.2 мкг/см3 Хлорпирифос-метила и используют эти растворы для внесения в контрольные образцы.
7.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации Хлорпирифос-метила в растворе (мкг/см3). устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки с концентрацией 0.2; 0.1; 0.05 и 0.02 мкг/см3.
В испаритель хроматографа вводят по 1 мм3 каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.4. Осуществляют нс менее 5 параллельных измерений.
7.4. Подготовка колонки с окисью алюминия для очистки экстракта и проверка хроматографического поведения Хлорпирифос-метила на пей
7.4.1. Подготовка колонки с окисью алюминия для очистки экстракта
В пластиковую или стеклянную колонку диаметром 15 мм помещают 3 г окиси алюминия с зернением 40/250 мсш. и. аккуратно постукивая по стенкам колонки, формируют слой адсорбента. Непосредственно перед использованием колонку промывают 10 см3 ацетона.
7.4.2. Проверка хроматографического поведения Хлорпирифос-метила
на колонке с окисью алюминия
В концентратор объемом 100 см3 вносят 1 см3 стандартного раствора Хлорпирифос-метила в гексане с концентрацией 0.2 мкг/см3 и выпаривают его досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре нс выше 30 °С. Сухой остаток растворяют в 10 см3 ацетона, тщательно обмывают стенки концентратора и наносят на подготовленную колонку. Элюат собирают в концентратор объемом по 100 см3 и выпаривают с добавлением 1 см3 I %-го раствора полиэтиленгликоля досуха при температуре нс выше 30 °С.
Исходну ю колбу обмывают еще пятью порциями ацетона объемом 10 см3 каждая и последовательно вносят их на колонку. Кажду ю порцию собирают отдельно в концентраторы объемом по 100 см3 и выпаривают
71
досуха с добавление 1 см3 1 %-го раствора полиэтиленгликоля на ротационном вакуумном испарителе при температуре нс выше 30 °С.
Сухой остаток каждой фракции растворяют в 1 см3 гексана и 1 мм3 пробы вводят в хроматограф.
Определяют фракции, содержащие Хлорпирифос-мстил. полноту смывания с колонки и необходимый объем элюента.
Изучение поведения Хлорпирифос-метила на колонке проводят каждый раз при отработке методики или посту плении новой партии окиси алюминия.
8. Отбор проб и хранение
Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов». № 2051—79 от 21.08.79. а также по ГОСТ 27262-87 «Корма растительного происхождения. Методы отбора проб» и ГОСТ Р 52647—2006 «Свекла сахарная. ТУ», ГОСТ 10852-86 «Семена масличные. Правила приемки и методы отбора проб». ГОСТ Р 53457-2009 «Масло рапсовое. ТУ». ГОСТ Р 52062-2003 «Масла растительные. Правила приемки и методы отбора проб».
Пробы зеленой массы и корнеплодов сахарной свсклы хранят в холодильнике в полиэтиленовых пакетах при температуре 0—1 °С нс более суток. Для длительного хранения пробы замораживают и хранят в морозильной камере при температу ре -18 °С до 2-х лет.
Пробы семян рапса хранят в бумажных или тканевых мешочках в сухом, хорошо проветриваемом шкафу, недоступном для грызунов.
Пробы масла рапса хранят в плотно закрытой стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике при температуре 0—4 °С.
9. Подготовка проб и выполнение измерений
9.1. Зеленая масса и корнеплоды сахарной свеклы
9.1.1. Экстракция
Образец измельченной зеленой массы или корнеплодов сахарной свсклы массой 10 г помещают в полипропиленовую банку для экстракции объемом 250 см3, добавляют 50 см3 ацетонитрила и помещают на 30 мин на аппарат для встряхивания проб. Экстракт фильтруют в коническую колбу объемом 250 см3 с 5 г хлористого натрия через фильтр «красная лента». Экстракцию повторяют еще два раза, используя каждый раз по 30 см3 ацетонитрила и помещая каждый раз на 15 мин на аппарат для встряхивания проб. Экстракты объединяют в конической колбе
МУК 4.1.2926—11
с хлоридом натрия, перемешивают и выдерживают при комнатной температуре 10 мин.
Затем содержимое колбы (бет нс растворившейся соли) переносят в делительную воронку объемом 250 см3 и выдерживают 5 мин. Выделившуюся нижнюю водную фазу отбрасывают, а верхний ацетонитрильный экстракт собирают в концентратор объемом 250 см3 через слой безводного сульфата натрия и упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температу ре нс выше 30 °С.
9.1.2. Очистка экстракта на колонке с окисью алюминия
Сухой остаток в концентраторе, полученный в п. 9.1.1. растворяют в 10 см3 ацетона и наносят на заранее подготовленную колонку, элюат собирают. Исходную колбу обмывают еще двумя порциями ацетона по 10 см3 каждая, и наносят последовательно на колонку. Элюаты объединяют в концентраторе объемом 100 см3 и выпаривают досуха с добавлением 1 см3 1 %-го раствора полиэтиленгликоля на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани нс выше 30 °С.
Сухой остаток растворяют в 10 см3 гексана и 1 мм3 вводят в хроматограф.
9.2. Семена рапса
9.2.1. Экстракция
Образец измельченных семян рапса 10 г помещают в полипропиленовую банку объемом 250 см3, добавляют 50 см3 ацетонитрила и встряхивают смесь на аппарате для встряхивания проб в течение 45 мин. По окончании встряхивания экстракт фильтруют методом декантации через фильтр «красная лента» в делительную воронку емкостью 250 см3. Повторяют экстракцию еще дважды, используя 30 см3 ацетонитрила и встряхивая смесь каждый раз по 30 мин на аппарате хзя встряхивания проб.
К объединенному ацетонитрильному экстракту в делительной воронке добавляют 20 см3 гексана и интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После полного разделения слоев нижний ацето нитрил ьный слой собирают в плоскодонну ю колбу объемом 250 см3, а верхний гексановый отбрасывают. Ацетонитрильну ю фракцию возвращают в делительную воронку. Повторяют процеду ру еще раз. использу я 20 см3 гексана. Ацетонитрильный экстракт собирают в концентратор, пропу ская через слой безводного су льфата натрия, и выпаривают досу ха на ротационном вакуумном испарителе при температу ре водяной бани нс выше 30 °С.
Далее проводят очистку пробы на колонке с окисью алюминия, как у казано в п. 9.1.2 Очистка экстракта на колонке с окисью алюминия.
73
Сухой остаток растворяют в 10 см3 гексана и 1 мм3 вводят в хроматограф.
9.3. Масло рапса
9.3.1. Экстракция
Из пробы рапсового масла отбирают в стакан навеску массой Зги переносят се в делительную воронку объемом 250 см3 двумя порциями гексана объемом по 25 см3. Добавляют в делительную воронку 50 см3 ацетонитрила и встряхивают смесь в течение 2 мин. После полного разделения слоев нижний (ацетонитрильный) слой собирают в плоскодонную колбу объемом 250 см3. Повторяют экстракцию еще дважды, используя по 50 см3 ацетонитрила, встряхивая смесь каждый раз по 2 мин. Объединённый ацетонитрильный экстракт переносят в новую делительную воронку , добавляют 20 см’ гексана и интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После полного разделения слоев нижний ацетонитрильный слой собирают в плоскодонную колбу объемом 250 см3, а верхний гексановый отбрасывают. Ацетонитрильную фракцию возвращают в делительную воронку. Повторяют процедуру еще раз. используя 20 см3 гексана. Ацетонитрильный экстракт собирают в концентратор и выпаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре водяной бани нс выше 30 °С.
Далее проводят очистку пробы на колонке с окисью алюминия, как указано в п. 9.1.2 «Очистка экстракта на колонке с окисью алюминия».
Сухой остаток растворяют в 5 см3 гексана и 1 мм3 вводят в хроматограф.
9.4. Условия хроматографирования
Хроматограф газовый НР6890 Scries GC System с детектором по захвату электронов (ЭЗД). в модификации с электронным управлением пневмонической системы (ЭУПС).
Колонка хроматографическая капиллярная кварцевая Rt.x-1 (100% димстилполисилоксана). длина 30 м. внутренний диаметр 0.25 мм. толщина пленки 0.25 мкм.
Температура детектора - 300 °С. поток обдува анода (азот) -6.0 см3/мин. поток поддува - 59.2 см3/мин.
Температу ра испарителя - 220 °С. тип газа гелий, режим Split, давление 15.64 psi, деление потока 20 : 1. split поток 16.0 мл/мин.
Программированный нагрев колонки с 180 °С (выдержка 1 мин) по 2 град./мин до 200 °С. с 200 °С по 30 град./мин до 240 °С (выдержка 2 мин), режим постоянный поток, поток колонки 0.8 cm'Vmhh. средняя скорость 26 см/с.
МУК 4.1.2926—11
Абсолютное время удерживания Хлорпирифос-мстила: 8.578 мин ± 3 %. Линейность детектирования сохраняется в пределах 0.02—0.2 нг.
10. Обработка результатов анализа
Для обработки результатов хроматографического анализа нсполь-зутся программное обеспечение химического анализа HP GC ChemStation Rev. A.06.03RUS.
Альтернативная обработка результатов.
Содержание Хлорпирифос-мстила рассчитывают по формуле:
s„-A-v
Х = —--Р. где
100 *5^ */и
А’ - содержание Хлорпирифос-мстила в пробе, мг/кг;
Sa„- высота (площадь) пика стандарта. мВ:
S„p - высота (площадь) пика образца. мВ:
А - концентрация стандартного раствора, мкг/см ;
V - объем экстракта, подготоaicиною для хроматографирования, см’: т - масса анализируемого образца, г:
Р - содержание Хлорпирифос-метила в аналитическом стандарте. %.
11. Проверка приемлемости результатов параллельных определений
За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми нс превышает предела повторяемости (1):
А'/. Х2 - результаты параллельных определений, мг/кг: г - значение предела повторяемости (табл. 1). при этом г = 2.8 * ог. При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.
12. Оформление результатов
Результат анализа представляют в виде:
(А' ± А) мг/кг при вероятности Р = 0.95. где А' - среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг:
А - граница абсолютной погрешности, мг/кг:
75
Содержание
Определение остаточных количеств Три i икоиазола в семенах и масле сои методом капиллярной газожидкостной хроматографии:
МУК 4.1.2917—11..................................................................................................4
Определение остаточных количеств Хлорпирифоса в зерне и соломе пшеницы, яблоках и яблочном соке, семенах и масле рапса, клубнях картофеля методом капиллярной газожидкостной хроматографии:
МУК 4.1.2918—1!................................................................................................21
Определение остаточных количеств Дминоииралида в зеленой массе, зерне и масле кукурузы, семенах и масле рапса методом капиллярной
газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.2919—11........................................41
Определение остаточных количеств Хлорпирифос-метила в зеленой массе и корнеплодах сахарной свеклы, семенах и масле рапса методом
капиллярной газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.2926—11.................63
Определение остаточных количеств эмамектина (эмамектииа бензоата) в яблоках и яблочном соке методом высокоэффекзивной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.2936—11....................................................................79
3
Руководитель Федеральной службы по надзору в с(|)срс защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации
12 июля 2011 г.
Дата введения: с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Определение остаточных количеств Хлорпирифос-метила в зеленой массе и корнеплодах сахарной свеклы, семенах и масле рапса методом капиллярной газожидкостной хроматографии
Методические указания МУК 4.1.2926—11
Свидетельство о метрологической аттестации №0090.05.05.11 от 11.05.2011.
Настоящие .методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения уровня остаточных количеств Хлорпирифос-метила в зеленой массе и корнеплодах сахарной свеклы, семенах и масле рапса в диапазоне 0.02—0,2 мг/кг.
Название по ИЮПАК: О.О-диметил 0-(3.5.6-трихлор-2-пиридил) тиофосфат.
Эмпирическая формула: C7H7CI3NO3PS. Молекулярная масса: 322.5.
Агрегатное состояние: кристаллический порошок. Цвет, запах: белый, со слабым запахом меркаптана. Давление насыщенного пара: 3,0 мПа (при 25 °С).
Коэффициент распределения в системе октанол/вода: A^logР = 4.24.
Растворимость в воде: 2.6 мг/дм3 (20 °С).
Растворимость в органических растворителях (г/кг. при 20 °С): в метаноле - 190. в ацетоне - более 400. в гексане - 120.
Хлорпирифос-метнл в водных растворах гидролизуется с образованием 3.5.6-трнхлор-2-пиридннола и О.О-димстнлфосфата. период полураспада при 25 °С при pH 4 - 27 дней, при pH 8 - 9 дней. Фотолиз ДГ50 1.8 дня.
Кроткая токсикологическая характеристика. Хлорпирифос-мстил относится к веществам маю опасным по острой пероральной (ЛД*, для крыс более 3 000 мг/кг) и дермальной токсичности (ЛД>„ для крыс более 3 700 мг/кг). к опасным по ингаляционной токсичности (ЛК50 (4 ч) для крыс более 670 мг/м3 воздуха).
1. Метрологическая характеристика метода
При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0.95 нс превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервазы среднего результата для полного диапазона концентраций (п = 20) приведены в табл. 2.
Таблица 1
Метрологические нарамегрм дли Хлорпирифос-ме!ила
Анализируе
мый
объект |
Диапазон определяемых концентраций, мг/кг |
1 Указатель точности (граница относительной погрешности), Н>, %, Р = 0,95 |
Стандартное
отклонение
повторяемо
сти,
(Угу % |
Предел
повторя
емости.
г,% |
Предел воспроизводимости, R, % |
Зеленая мае-са сахарной свеклы |
0,02—0,1 |
50 |
2,20 |
6,12 |
8,56 |
0,1—0,2 |
25 |
2,55 |
7,08 |
9,91 |
Корнеплоды
сахарной
свеклы |
0,02—0,1 |
50 |
2,43 |
6,76 |
9,46 |
0,1—0,2 |
25 |
2,81 |
7,82 |
10,95 |
Семена
рапса |
0,02—0,1 |
50 |
2,77 |
7,70 |
10,78 |
0,1—0,2 |
25 |
2,85 |
7,93 |
11,10 |
Масло рапса |
0,02—0,1 |
50 |
1,42 |
3,95 |
5,53 |
0,1 -0,2 |
25 |
2,09 |
5,80 |
8,13 |
Полют» извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для Хлорннрпфос-метила
Таблица 2 |
Анализируемый
объект |
Метрологические параметры, Р = 0,95, п = 20 |
Предел
обнару
жения,
мг/кг |
Диапазон определяемых концентраций, мг/кг |
Полнота извлечения вещества, % |
Стандартное отклонение, S, % |
Доверительный шггер-вал среднею
результата, ±, % |
Зеленая масса сахарной свеклы |
0,02 |
0,02—0,2 |
89,06 |
2,47 |
1,03 |
Корнеплоды сахарной свеклы |
0,02 |
0,02—ОД |
90,06 |
2,61 |
1,10 |
Семена рапса |
0,02 |
0,02—ОД |
86,89 |
2,56 |
1,04 |
Масло рапса |
0,02 |
0,02—0,2 |
хч.: 1 |
2,45 |
1,02 |
|
2. Метод измерения
Метод основан на определении Хлорпирифос-метила методом капиллярной газожидкостной хроматографии с использованием детектора по захвату электронов после экстракции его из образцов ацетонитрилом и очистки экстракта на колонках с окисью алюминия.
Идентификация проводится по времени удерживания двух характерных пиков, а количественное определение - методом абсолютной калибровки по сумме двух характерных пиков.
В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность обеспечивается путем подбора капиллярной колонки и условий программирования температуры.
3. Средства измерений, реактивы, вспомогательные устройства и материалы
3.1. Средства измерений
Весы аналитические «OHAUS». ЕР 114 с наибольшим пределом взвешивания до 110 г и дискретностью 0.0001 г, класс точности по ГОСТ 24104-1 - спсцн&тьный (I)
Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 600 г и пределом допустимой погрешности ± 0.038 г «ACCULAB» V600. соответствуют классу точности по ГОСТ 24104-1 - средний (III)
65
Колбы мерные на 10, 25. 50. 100. 500 и 1 ООО см3 ГОСТ 1770-74 Микрошприц для газовой хроматографии «Hamilton. 1700». объем 10 мм3, фирма «SUPELCO». кат. № 20972
Пипетки мерные на 1.0; 2.0; 5,0 см3 ГОСТ 29227-91
рН-метр/милливольтмстр pH-150 0... 14 pH;
± 1 999 мВ. номер госрсгистрации № 10663 Хроматограф газовый НР6890 Series GC System с детектором по захвату электронов (ЭЗД). регистрационный номер в госу дарственном реестре средств измерения № 201/978
Цилиндры мерные на 10. 25 и 50 см3 ГОСТ 1770—74
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2. Реактивы Хлорпирнфос-мстил. CAS 5598-13-0. аналитический стандарт с содержанием действующего вещества не менее 99.2 %. фирма Dr. Elireustorfer GmbH, аккредитованная по ИСО 9001:2000 Азот, осч
Алюминий окись для хроматографии, ч Ацетон, осч
Ацетонитрил, осч. УФ-200 нм Вода дистиллированная и (или) бидистиллированная (вода дистиллированная, перегнанная повторно в стеклянной емкости)
Гелий, очищенный марки «А» n-Гексан. хч
Калий марганцово-кислый, чда Кальций хлористый, ч Натрий серно-кислый, безводный, хч Натрий хлористый, хч
Полиэтиленгликоль 400 для газовой хроматографии. CAS 25322-68-3. фирма «Merck», кат. № 109726
Эфир диэтиловый. ФС 42-3643-98
Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.
66
МУК 4.1.2926—11
3.3. Вспомогательные устройства, матершны Аппарат для встряхивания проб «SKLO UNION TYPLT1»
Банки с крышками для экстракции на 250 см3, полипропилен, кат. №31204)250. фирма «NALGENE»
Блок нагревательный для виал. Dri-Block DB-3. фирмы Тссат. или песчаная баня Ванна ультразвуковая «UNITRA» UNIMA OLSZTYN UM-4
Вата медицинская гигроскопическая хлопко-вая нестерильная
В налы (пузырьки) с тефлоновыми прокладками емкостью 40 см3, кат. № Z 27.702-9. фирма «Aldrich»
Воронки делительные на 250 см3 Воронки лабораторные, стеклянные Испаритель ротационный Rola vapor R110 Buchi с водяной баней В-480, фирма «Buchi»
Колбы конические плоскодонные на 100. 250 и 1 000 см3
Колбы круглодонные со шлифом (концентраторы) на 100, 250 см3 и 4 000 см3 ТС Колонка хроматографическая, капиллярная кварцевая Rtx®-1 (100 % диметилполисилок-сана). длина 30 м. внутренний диаметр 0.25 мм. толщина пленки 0.25 мкм. фирма «Reslek»
Насос диафрагменный FT. 19. фирма «KNF Ncu Laboport»
Стаканы стеклянные, термостойкие объемом 100—2 000 см’ ГОСТ 25336-82
Установка для перегонки растворителей с круглодонной колбой объемом 4 000 см3 и приемной конической колбой объемом 1 000 см3 Фильтры бумажные, «красная лента» ТУ 6-09-1678—86
Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
67
4. Требования безопасности
4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019. а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.
4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожароту шения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе нс должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений и обработке их результатов допускаются специалисты, имеющие высшее или специальное химическое образова-ннс. опыт работы в химической лаборатории, прошедшие обучение и владеющие техникой проведения анализа, освоившие метод анализа в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы контроля при проведении процедуры контроля погрешности анализа.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С. относительной влажности не более 80 % и нормальном атмосферном давлении:
• выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. Подготовка к определению
Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, подготовка колонок с окисью алюминия для очистки экстракта, проверка хроматографического поведения вещества на колонках с окисью алюминия, установление градуировочной характеристики.
68
МУК 4.1.2926—11
7.1. Подготовки органических растворителей
7.1.1. Очистка ацетонитрила
Ацетонитрил, содержащий воду, предварительно осушают, добавляя в него гран>лированный безводный хлористый кальций из расчета нс менее 100 г/дм3. Выдерживают его над осушителем в течение 5—6 ч. Затем ацетонитрил сливают с осушителя в круглодонную колбу со шли-фом объемом 4 ООО см3 аппарата для перегонки растворителей.
Ацетонитрил перегоняют при температу ре 81.5 °С. а фракции, отогнанные при температу ре ниже и выше 81.5 °С. отбрасывают.
7.1.2. Очистка ацетона
Ацетон помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4 ООО см3 от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к нему марганцово-кислый калий из расчета 1 г/дм3.
Ацетон перегоняют при температуре 56.2 °С. а фракции, отогнанные при температуре ниже и выше 56,2 °С. отбрасывают.
7.1.3. Приготовление бидистиллированной воды
Дистиллированную воду помещают в круглодонную колбу со шлифом объемом 4 ООО см3 от аппарата для перегонки растворителей, добавляют к ней марганцово-кислый калий из расчета 1 г/дм3 и кипятят в течение 6 ч.
Собирают фракции, отогнанные при температуре 100.0 °С. а фракции. отогнанные при температу ре ниже и выше 100.0 °С. отбрасывают.
7.2. Приготовление растворов дли проведении анализа
7.2.1. Приготовление рабочих растворов
7.2.1.1. Приготовление 1 %-го раствора полиэтиленгликоля.
Мерной пипеткой отбирают 1 см3 полиэтиленгликоля и переносят в
мерную колбу на 100 см3, добавляют 50 см3 диэтилового эфира. Раствор перемешивают и доводят эфиром объем в колбе до метки.
7.2.2. Приготовление градуировочных растворов.
7.2.2.1. Стандартный раствор № 1 с концентрацией Хлорпирифос-метила 1.0 мг/см3.
Взвешивают 50 мг Хлорпирифос-мстила в мерной колбе объемом 50 см3. Навеску растворяют в ацетоне и доводят объем до метки ацетоном. Полу ченный стандартный раствор № 1 используется для приготовления стандартных растворов для хроматографического исследования и
69