Федеральная служба но напору к сфере шииты нрав iioipe6ine.ien н б.1агоно.|учни человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник М У К 4.1.2758—4.1.2767— 10

ББК 51.21 060

060 Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2011.—163 с.

1.    Методические указания разработаны Ф1 "УН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана Роспотребнадзора».

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 14.10.2010 № 2).

3.    Введены впервые.

ББК 51.21

€> Роспотребнадзор, 2011 €> Федеральный центр гигиены н эпидемиологии Роспотребнадзора, 2011

Патроны для твердофазной экстракции С18 Sep Рак. Classik (Waters. США), масса сорбента 360 мг

Пинцет медицинский нержавеющий    ГОСТ 21241-89

Стаканы химические с носиком, вместимостью

100 и 150 см³    ГОСТ    25336—82

Стекловата

Стеклянные емкости вместимостью 100 см³ с герметичной металлической крышкой Стеклянные палочки Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок нс менее 30 Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi. Швейцария Установка для перегонки растворителей Фильтродержатель

Хроматографическая колонка стальная, длиной 150 мм. внутренним диаметром 4.6 мм. содержащая Symmetry® С18. зернением 5 мкм Хроматографическая колонка стальная, длиной 250 мм. внутренним диаметром 4.6 мм. содержащая Zorbax SB-C8. зернением 5 мкм Хроматографическая колонка стальная, длиной 250 мм. внутренним диаметром 4.6 мм. содержащая Кромасил ИХ) С18. зернением 8 мкм Хроматографическая колонка капиллярная VF-5ins. длиной 30 м. внутренним диаметром 0.32 мм. толщина пленки сорбента 0.5 мкм Хроматографическая колонка капиллярная ZB-5. длиной 15 м. внутренним диаметром 0.53 мм. толщина пленки сорбента 0.5 мкм Хроматографическая колонка капиллярная ZB-50. Хэнной 30 м. внутренним диаметром 0.32 мм. толщина пленки сорбента 0,5 мкм Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа вместимостью 50—100 мм³ Шприцы медицинские с разъемом Льюсра вместимостью 5 и 10 см³

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

146

МУК 4.1.2767—10

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерении необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007—76. требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79. а также требования, изложенные в технической документации на газовый и жидкостный хроматографы.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313—03 и 2.2.5.2308—07. Организация обучения работников безопасности труда -по ГОСТ 12.0.004-90.

4.3.    При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 мПа (150 кгс/см²), необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением». ПБ-03-576-03. Запрещается открывать вентиль баллона, нс установив на нем понижающий редуктор.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию нс ниже лаборанта-исслсдоватсля. с опытом работы на газовом и жидкостном хроматографах, освоивших данную методик) и подтвердивших экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.

К проведению пробоподготовки дотекают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности нс более 80 %;

•    выполнение измерений на газовом и жидкостном хроматографах проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к приборам.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), подготовка подвижных фаз для ВЭЖХ. кондиционирование хроматографических

колонок, приготовление растворов для градуировки и внесения, установление градуировочных характеристик, подготовка концентрирующих патронов С18 Sep Рак. подготовка фильтров и салфеток для отбора проб, отбор проб.

7.1. Очистка растворите. ieu

7.1.1. Ацетон

Ацетон перегоняют над небольшим количеством калия марганцовокислого и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок нс менее 30.

7.1.2. Ацетонитрил

Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пснтоксидом фосфора (на 1 дм³ ацетонитрила 20 г пснтоксида фосфора) нс менее 1 ч. после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм³ ацетонитрила 10 г карбоната калия).

7.2. Подготовка подвижных фаt для ВЭЖХ

7.2.1.    Подвиж ная фаза № 1 (для определения флуоксастробина)

В мерную колбу вместимостью 1 ООО см³ помещают 370 см³ биди-стиллированной или деионизованной воды и 630 см³ ацетонитрила перемешивают. фильтруют и дегазируют

7.2.2. Подвижная фаза № 2 (для определения клотианидина)

В мерную колбу вместимостью 1 000 см³ помещают 780 см³ биди-стиллированной или деионизованной воды и 220 см³ ацетонитрила, перемешивают. фильтруют и дегазируют.

7.2.3. Подвижная фаза № 3 (для определения протиоконазола)

7.2.3.1.    Приготовление 0,02 Мраствора ортофосфорной кислоты.

В мерную колбу вместимостью 1 000 см³ помещают

1,36 см³ ортофосфорной кислоты, доводят водой до метки, тщательно перемешивают.

7.2.3.2.    Подготовка подвижной фазы Х° 3.

В мерную колбу вместимостью 1 000 см³ помещают 400 см³ 0.02 М ортофосфорной кислоты, добавляют 600 см³ ацетонитрила перемешивают. фильтруют и дегазируют.

МУК 4.1.2767—10

7.3. Кондиционирование хроматографических колонок для ВЭЖХ

Промывают каждую колонку соответствующей подвижной фатой (приготовленной по п. 7.2) при скорости подачи растворителя 1 см/мин до установления стабильной базовой линии.

7.4. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения

7.4.1. Метод ВЭЖХ

7.4.1.1.    Градуировочные растворы и растворы внесения флуокс-астробина

7.4.1.1.1.    Исходный раствор флуоксастробина для градуировки (концентрация 100 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помешают 0.0100 г флуоксастробина растворяют в 50—60 см³ ацетонитрила. доводят ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в морозильной камере при температуре -18 °С в течение 3 месяцев.

Растворы № 1—5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.

7.4.1.1.2.    Раствор Хя 1 флуоксастробина для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см ). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10 см³ исходного раствора флуоксастробина с концентрацией 100 мкг/см³ (п. 7.4.1.1.1). разбавляют ацетонитрилом до метки.

Градуировочный раствор № 1 хранят в морозильной камере при температу ре -18 °С в течение месяца.

Этот раствор используют хтя приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внсссно-найдсно».

7.4.1.1.3.    Рабочие растворы Хя 2—5 флуоксастробина для градуировки (концентрация 0,05—0,5 мкг/см³). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают по 0.5: 1.0: 2.0 и 5.0 см³ градуировочного раствора № 1 с концентрацией 10 мкг/см³ (п. 7.4.1.1.2). доводят до метки подвижной фазой № 1. приготовленной по п. 7.2.1. тщательно перемешивают. получают рабочие растворы № 2—5 с концентрацией 0.05: 0.1:

0.2 и 0.5 мкг/см³. соответственно.

Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре 4—5 °С в течение 10 дней.

7.4.1.2. Градуировочные растворы и растворы внесения кютианидина

7.4.1.2.1. Исходный раствор кютианидина для градуировки (концентрация 100 мкг/см³). В мерну ю колбу вместимостью 100 см³ вносят 0.0100 г клотианидина. добавляют 50—70 см³ ацетонитрила, псрсмсши-

149

МУК 4.1.2767—10

вают. доводят ацетонитрилом до метки, вновь перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение З-.х месяцев.

Растворы № 1—5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.

7.4.1.2.2.    Раствор № 1 клотианидина Оля градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помешают 10 см³ исходного раствора клотианидина с концентрацией 100 мкг/см³ (п. 7.4.1.2.1). разбавляют ацетонитрилом до метки, перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.

Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдсно».

7.4.1.2.3.    Рабочие растворы № 2—5 клотианидина Оля градуировки (концентрация 0,05 -0,5 мкг/см³). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см помещают по 0.5; 1.0; 2.5 и 5.0 см³ градуировочного раствора № 1 с концентрацией 10 мкг/см³ (п. 7.4.1.2.2). доводят до метки подвижной фазой № 2. приготовленной по п. 7.2.2. тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2—5 с концентрацией 0.05; 0.1; 0.25 и 0.5 мкг/см³. соответственно.

Рабочие растворы хранятся в холодильнике при температуре 4— 5 °С в течение 2 недель.

7.4.1.3.    Градуировочные растворы и раанворы внесения протиоконазола

7.4.1.3.1.    Исходный раствор протиоконазола Оля градуировки (концентрация 100 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0.0100 г протиоконазола растворяют в 50—60 см³ ацетонитрила, доводят ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в морозильной камере при температу ре -18 °С в течение месяца.

Растворы № 1—5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора для градуировки.

7.4.1.3.2.    Раствор ЛЬ 1 протиоконазола Оля градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помешают 10 см³ исходного раствора протиоконазола с концентрацией 100 мкг/см³ (п. 7.4.1.3.1). разбавляют ацетонитрилом до метки.

Градуировочный раствор № 1 хранят в морозильной камере при температу ре -18 °С в течение месяца.

Этот раствор используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внсссно-найдсно».

МУК 4.1.2767—10

7.4.1.3.3. Рабочие растворы №2—5 протиоконазола для градуировки (концентрация 0,05 0,5 мкг/см¹). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см¹ помещают по 0.5; 1.0; 2.0 и 5.0 см¹ градуировочного раствора № 1 с концентрацией 10 мкг/см¹ (п. 7.4.1.3.2). доводят до метки подвижной фазой №3. приготовленной по п. 7.2.3. тщательно перемешивают. получают рабочие растворы № 2—5 с концентрацией протиоконазола 0,05; 0.1; 0.2 и 0.5 мкг/см¹, соответственно.

Рабочие растворы хранят в холодильнике при температуре 4—5 °С в течение суток.

7.4.2. Метод ГЖХ

7.4.2.1.    Исходный раствор тебуконазола для градуировки (концентрация 1 мг/см¹). В мерную колбу вместимостью 100 см¹ помещают 0.1 г тебуконазола. растворяют в 40—50 см¹ ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение 3 месяцев.

7.4.2.2.    Раствор № 1 тебуконазола для градуировки и внесения (концентрация 50 мкг/см¹). В мерную колбу вместимостью 100 см¹ помешают 5 см¹ исходного раствора тебуконазола с концентрацией 1 мг/см¹ (п. 7.4.2.1). разбавляют ацетоном до метки.

Градуировочный раствор № 1 хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение 3 месяцев.

7.4.2.3.    Рабочие растворы № 2—5 тебуконазола для градуировки и внесения (концентрация 0,25—2,5 мкг/см¹). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см¹ помещают по 0.5. 1.0; 2.0 и 5.0 см¹ градуировочного раствора № 1 тебуконазола с концентрацией 50 мкг/см¹ (п. 7.4.2.2). доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №2—5 с концентрацией тебуконазола 0.25; 0.5; 1.0 и 2.5 мкг/см¹. соответственно.

Растворы хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение 20 дней.

Растворы тебуконазола № 1—5 используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внсссно-найдено».

7.5. Установление градуировочных характеристик

7.5.1. Метод ВЭЖХ

Градуировочные характеристики, выражающие зависимость площадей пиков в мкВ • с (флуоксастробин. клотианидин) или в относительных единицах (протиоконазол) от концентрации флуоксастробина.

151

МУК 4.1.2758—4.1.2767—10

Содержание

Измерение концентраций клодинафоп-пропаргила в воздухе рабочей зоны, атмосферном возду хе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2758—10..................................................................................................4

Измерение концентраций пропизохлора в воздухе рабочей зоны и с mi .max с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной

хроматографии: МУК 4.1.2759—10....................................................................18

Измерение концентраций мепикват хлорида в возду хе рабочей зоны, атмосферном возду хе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2760—10................................................................................................30

Определение остаточных ко:шчеств имидаклоприда в цитрусовых, ягодах и соке винограда методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2761—10................................................................................................46

Измерение концентраций метрафенона в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.2762—10....................................................................62

Измерение концентраций мезосульфурон-метила, иодосульфу рон-мепгт-нагрия, дифлюфеникана и мефенпир-дкэтила в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов хроматографическими методами:

МУК 4.1.2763—10................................................................................................75

Определение метрибузина в биологических средах экспериментальных животных (почках, печени, юловном мозге, семенниках, моче, кате) методом капиллярной газожидкостной хроматографи: МУК 4.1.2764—10... 95 Измерение концентраций диметоата в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2765—10..............................................................................................111

Измерение концентраций тиенкарбазон-метила, ципросульфамида и изоксафлютола в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2766—10..............................................................................................121

Измерение концентраций флуоксастробина, клотианидина, протиоконазола и тебуконазола в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов хроматографическими методами: МУК 4.1.2767—10................139 ¹

МУК 4.1.2767—10

Руководитель Федеральной службы по надзору в с(|>ерс защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

17 ноября 2010 г.

Дата введения: 17 декабря 2010 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций флуоксастробина, клотианидина, протноконазола и тебуконазола в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов хроматографическими методами

Методические указания МУК 4.1.2767—10

C₂iH_I6C1FN₄05

Мол. масса 458.8

Белое кристаллическое вещество со слабым характерным запахом. Температура плавления 103—108 °С. Давление паров 5.63 • 10 мПа (при 20 °С). Растворимость в органических растворителях при 20 °С (в г/дм³): ацетон - более 250: ацетонитрил - более 250: н-гептан - 0.04: дихлорметан - более 250: изопропанол - 6.7: ксилол - 38.1: 1-октанол -1.09: этилацетат - более 250. Растворимость в воде при 20 °С (в мг/дм³): 2.43 (pH 4). 2.29 (pH 7). 2.27 (pH 9). Стабилен к гидролизу.

Агрегатное состояние в воздушной среде - аэрозоль.

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность (LD*,) для крыс - более 2 500 мг/кг: острая дермальная токсичность (LDs,,) для крыс - более 2 000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC₅₀) для крыс 4 998 мг/м³.

Область применения

Флуоксастробин - фунгицид класса стробилуринов. обладающий защитным и лечебным действием, подавляет митохондриальное дыхание. угнетает прорастание и рост мицелия, что приводит к гибели грибов.

Рекомендуемый ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) флуоксастробина в воздухе рабочей юны - 1.0 мг/м³.

К. юз нашими

(А> И 2-.хлор-1.3-тиа юл-5-илмстил )-3-мети л-2-н нтро гу аннди н (IU Р АС)

QHsClNUOzS

Мол. масса 249,7

Твердое бесцветное порошкообразное вещество без запаха. Температура плавления 176.8 °С. Давление паров при 25 °С - 1.3- Ю"¹⁰Па. Плотность - 1.61. Растворимость в органических растворителях при 25 °С (в г/дм³): ацетон - 1 520. дихлорметан - 132. метанол - 626. этилацетат - 203. ксилол - 1.28. н-октанол - 93.8. гептан - менее 0.1. Растворимость в воде (при 20 °С) - 327 мг/дм³. Коэффициент распределения н-октанол/вода: K_OVi.\ogP = 0.7. Гидролитически стабилен при pH 5. 7. 9 (при 25 °С).

Агрегатное состояние в воздушной среде - аэрозоль.

МУК 4.1.2767—10

Кроткая токсикологическая харак/иеристика

Острая пероральная токсичность (LDso) для крыс - более 5 ООО мг/кг. острая дермальная токсичность (LDso) для крыс - более 2 ООО мг/кг: острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс - более 6141 мг/м³.

Область применения

Клотианидин - системный инсектицид контактно-кишечного действия класса неоникотиноидов. проникая в семена, распространяется по надземной и подземной частям растений по мере роста, блокирует передачу нервного импульса на уровне ацетилхолинового рецептора постсинаптической мембраны.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) клотн-анидина в воздухе рабочей зоны - 0.35 мг/м³.

Протиоконазол

2-|(2RS)-2-( 1 -хлорциклопропил)-3-(2-хлорфснил) 2-гидроксипро-пил|-2Н-1.2.4-триазол-3(4Н)-тион (ШРАС)

Мол. масса 344.3

Бесцветное или светло-бежевое твердое вещество со слабым нехарактерным запахом. Температура плавления: 139,1—144.5 °С. Давление паров при 20 °С: «4 • 10 Па. Коэффициент распределения н-октанол/вода: K_ow log Р = 4.16 (pH 4). 3.82 (pH 7) и 2.0 (pH 9). Растворимость в органических растворителях (г/дм³) при 20 °С: ацетон, этилаце-тат - более 250. дихлорметан - 88. ацетонитрил - 69: растворимость в воде - 0.005 (pH 4). 0.3 (pH 8) и 2.0 (pH 9).

Вещество стабильно при хранении на воздухе, а также в кислой (DT50 = 120 дней) и щелочной (DT50 - более 1 года) средах. В присутствии света в водной среде протиоконазол достаточно быстро деградирует с периодом полураспада 47.7 ч.

Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны - аэрозоль.

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность (LDso) для крыс - более 6 200 мг/кг: острая дермальная токсичность (LDso) для крыс - более 2 000 мг/кг: ост-

141

рая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс - более 4 990 мг/м³ воз-духа.

Область применения

Протиоконазол - фунгицид системного действия класса триаюлов из группы ингибиторов синтеза эргостсрнна. Вещество обладает защитным. искореняющим и лечебным действием, ингибирует процесс демс-тилировання биосинтаза стсролов и нарушает избирательность проницаемости клеточных мембран патогенна: эффективен против поверхностной и внутренней семенной инфекции, защищает проростки от плсснс-вения. почвенных патогенов и аэрогенной инфекции.

Тебуконазо.1

он

C,₆H_2:C1N,0

Мол. масса 307.8

Бесцветное кристаллическое вещество (технический продукт - бесцветный или слегка коричневый порошок) со слабым запахом хлора. Температура плавления: 102.4 °С. Давление паров: 1.7 • 10 ³ мПа (20 °С). Коэффициент распределения н-октанол/вода: Kqw log/-* = 3.7 (20 °С). Плотность 1.25 (26 °С). Растворимость в воде 32 мг/дм³ (pH 5—9. 20 °С). Растворимость в органических растворителях, г/дм³ (20 °С): дихлормс-тан - более 200. изопропанол, толуол - 50—100: гексан - менее 0.1.

Устойчив при комнатной температу ре и к фотолизу и гидролизу в чистой воде, при стерильных условиях: DT*. > 1 года (pH 5. 7. 9. 22 °С).

Агрегатное состояние в воздушной среде - аэрозоль.

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность (LD₅₀) для крыс - 4 000 мг/кг (самцы). 1 700 мг/кг (самки): мышей - 3 000 мг/кг: острая дермальная токсичность (LDjo) для крыс - более 5 000 мг/кг: острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс (4 ч) - 0.37 мг/дм³ (аэрозоль), более 5.1 мг/дм³ (пыль).

Область применения препарата

Тебукона зол - системный фунгицид класса триаюлов. обладающий защитным, лечебным и искореняющим действием, благодаря систсмно-

МУК 4.1.2767—10

му действию эффективен против поверхностной и внутренней семенной инфекции, защищает проростки от плсснсвсния. почвенных патогенов и аэрогенной инфекции.

ПДК в воздухе рабочей зоны - 0.3 мг/м³.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, нс превышающей ± 25 %. при доверительной вероятности 0.95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций флуоксастробина. клотианидина и протиоконазола выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) №1 обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.

Измерения концентраций тсбуконазола выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с термоионным детектором (ТИД).

Концентрирование веществ из воздуха осуществляют на бумажный фильтр «синяя лента», экстракцию с фильтров флуоксастробина, клотианидина и протиоконазола проводят ацетонитрилом, тсбуконазола -ацетоном. Смыве кожных покровов проводят этиловым спиртом.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы флуоксастробина. клотианидина и протиоконазола - 1,0 иг. тсбуконазола -0.5 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров и с поверхности кожи, соответственно: флуоксастробина - 94.02 и 84.74 %; клотианидина -91.09 и 89.77 %. протиоконазола - 95.58 и 83.35 %: тсбуконазола - 95.14 и.94.64 %.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны

Газовый хроматограф «Кристалл-2000М». снабженный термоионным детектором с пределом детектирования по азоту в азобензоле 3.0 • 10 ¹⁴ гР/с. предназначенный для работы с капиллярной колонкой Барометр-анероид М-67 Весы аналитические ВЛА-200 Колбы мерные 2-100-2; 2-500-2 и 2-1000-2

143

Меры массы    ГОСТ 7328-2001

Микрошприц типа SGE-Cromatek.

вместимостью 10 мм³    Номер Госрссстра    392064)8

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1.0. 2.0, 5.0. 10 см³    ГОСТ    29227-91

Пробоотборнос устройство ОП 442ТЦ (ЗАО

«ОПТЭК». г. Санкт-Петербург)    Номер Госрссстра    188604)5

Пробирки градуированные с пришлифованными пробками вместимостью 10 см³    ГОСТ    1770—74

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2.

цена деления 1 °С. пределы измерения 0—55 °С ТУ 25-2021.003—88 Цилиндры мерные 2-го класса точности, вместимостью 500 и 1 000 см³    ГОСТ    1770—74

Цилиндры мерные 2-го класса точности, вместимостью 50 см³с пришлифованной пробкой ГОСТ 1770-74

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы Флуоксастробин (Е-изомер). аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 99.5 %.CAS № 361377-29-9 (фирма «Вауег CropScicncc»)

Клотианидин. аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 99.4 %.

С AS № 210880-92-5 (фирма «Вауег CropScicncc»)

Протиоконазол. аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 99.8 %.

С AS № 1178928-70-6 (фирма «Вауег CropScicncc»)

Тебуконазол. государственный стандартный образец (ГСО) с содержанием действующего вещества 99.0 %. абсолютная погрешность аттестованного значения ± 1 %

Азот газообразный нулевой, марка А (99.999 %) в баллонах Ацетон, осч

Ацетонитрил для хроматографии, хч Вода бидистиллированная или деионизованная Калий марганцовокислый (перманганат калия), хч ГОСТ 20490-75

МУК 4.1.2767—10

Калин углекислый (карбонат калия, поташ), хч. прокаленный

Кислота орто(|юс(|юрная. хч. 85 %

Кислота уксусная, ледяная Метиловый спирт (метанол), хч Натрий углекислый (карбонат натрия), хч Спирт этиловый (этанол) ректификованный

Фос(|юр (V) оксид (фосфорный ангидрид.

пснтоксид фосфора), хч    ТУ 6-09-4173—85

Допускается использование реактивов иных производителей с более высокой квалификацией, нс требующих выполнения п. 7.1 (очистки растворителей).

3.3. Вспомогите,/ьныеустройства, материи, ш

Аллонж прямой с отводом для вакуума (для работы с концентрирующими патронами) Аппарат для встряхивания типа АВУ-бс Баня водяная

Бумажные фильтры «синяя лента», обеззо ленные

Бязь хлопчатобумажная белая Воронка Бюхнера

Воронки конусные диаметром типа В-36-80 ХС и В-56-80 ХС

Генератор водорода, исполнение 6.140 (СКБ «Хроматэк». Россия)

Г руша резиновая Колба Бунзена

Колбы круглодонные на шлифе вместимостью

150 см³

Колба с пришлифованной пробкой, вместимостью 250 см³ Компрессор (СКБ «Хроматэк». Россия) Линейка измерительная металлическая Мембраны микропористые капроновые ММ К Набор для фильтрации растворителей через мембрану

Насос водоструйный

145

1

Настоящие методические указания устанавливают метод высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов массовых концентраций флуоксастробина. клотианидина и протноконазола в диапазонах 0.05—0.5 мг/м³ и 0.1—1.0 мкг/смыв. соответственно, и метод капиллярной газожидкостной хроматографии хтя определения в воздухе рабочей юны и смывах с кожных покровов операторов массовой концентрации тебуконазола в диапазонах 0.05—0,5 мг/м³ и 0.5— 5.0 мкг/смыв. соответственно.

Флуоксаст робин

(Е)-{2-|6-(2-.хлорфснокси)-5-фтор-пиримидин-4-илокси|фснил}(5.6-дигидро-1.4.2-диоксазин-3-ил)метанон О-метилоксим (IUPAC)

139