Федеральная служба но напору к сфере шииты нрав iioipe6ine.ien н б.1агоно.|учни человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник М У К 4.1.2758—4.1.2767— 10

ББК 51.21 060

060 Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2011.—163 с.

1.    Методические указания разработаны Ф1 "УН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана Роспотребнадзора».

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 14.10.2010 № 2).

3.    Введены впервые.

ББК 51.21

€> Роспотребнадзор, 2011 €> Федеральный центр гигиены н эпидемиологии Роспотребнадзора, 2011

7.2. Приготовление раствори калия гидроксида с молярной концентрацией 2 моль/дм³ (2 М раствор)

В мерную колбу вместимостью 500 см³, помещают (56 ± 0.1) г гидроксида катя, растворяют в 250—300 см³ деионизованной воды, доводят водой до метки, перемешивают.

7.3. Приготовление раствора марганцовокислого калия с массовой долей 0,1 %

В мерную колбу вместимостью 500 см³ помещают (0.5 ±0.01) г марганцовокислого калия, доводят водой до метки, перемешивают. Раствор хранят в темном месте.

7.4. Приготовление гексана, насыщенного ацетонитрилом

В коническую колбу вместимостью 500 см³ с притертой пробкой помещают 250 см³ гексана, вносят (10 ± 1) см³ ацетонитрила, перемешивают в течение 5 мин. Хранят в темном месте.

7.5. Приготовление смесей гексан-этилацетат для очистки жстракта на патроне Sep Рак Silica

7.5.1.    Смесь гексан-этилацетат (объемное соотношение 7:3). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 70 см³ гексана и 30 см³ этилацстата. перемешивают.

7.5.2.    Смесь гексан-этилацетат (объемное соотношение 9:1). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 90 см³ гексана и 10 см³ этила цстата. перемешивают.

7.5.3.    Смесь гексан-этилацетат (объемное соотношение 8:2). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 80 см³ гексана и 20 см³ этила цстата. перемешивают.

7.6. Приготовление смеси ацетонитрил-вода (объемное соотношение 3 : 7) для очистки экстракта на патроне CIS Sep Рак

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 30 см³ ацетонитрила и 70 см³ деионизованной воды, перемешивают.

7.7. Подготовка концентрирующего патрона Sep Рак Silica

Патрон устанавливают на аллонж с прямым отводом для вакуума.

Концентрирующий патрон промывают с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, последовательно 3 см³ метанола. 5 см³ смеси гексан-этилацетат (7 : 3. по объему). 5 см³ гексана со скоростью прохождения растворителя через патрон 1—2 капли в секунду. Патрон готовят непосредственно перед использованием. Нельзя допускать высыхания верхнего слоя сорбента.

МУК 4.1.2764—10

7. ft. Подготовка концентрирующего патрона С18 Sep Рак

Концентрирующий патрон промывают с помощью медицинского шприца или разряжения, создаваемого водоструйным насосом. 5 см³ метанола со скоростью прохождения растворителя через патрон 1—2 капли в сскунд> . затем 10 см³ деионизованной воды.

Патрон готовят непосредственно перед использованием.

7.9. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесении

7.9.1.    Исходный раствор метрибузина для градуировки (массовая концентрация 100 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помешают 0.01 г метрибузина. растворяют в 50—70 см³ этилацетата. доводят до метки этим же растворителем, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение 2-х месяцев.

Градуировочные растворы № 2—5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора.

7.9.2.    Растворы N9 I метрибузина для градуировки (массовая концентрация 10 мкг/см³).

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10 см³ исходного раствора метрибузина с концентрацией 100 мкг/см³ (п. 7.9.1). доводят до метки этилацетатом. тщательно перемешивают.

Раствор хранится в холодильнике нс более месяца.

7.9.3.    Рабочие растворы № 2—5 метрибузина для градуировки и внесения (массовая концентрация 0,1—1,0мкг/см).

В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают по 1.0. 2.0. 5.0 и 10 см³ раствора № 1 метрибузина с концентрацией 10 мкг/см³ (п. 7.9.2). доводят до метки этилацетатом. получают рабочие растворы № 2—5 с концентрацией метрибузина 0,1, 0.2. 0.5 и 1.0 мкг/см³. соответственно.

Растворы хранятся в холодильнике нс более месяца.

Эти растворы используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внсссно-найдено».

7.10. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площадей пиков (мВ • с) от концентрации метрибузина в растворе (мкг/см³). устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки № 2—5 (п. 7.9.3).

В испаритель хроматографа вводят 1 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.3.1.

103

МУК 4.1.2764—10

или 9.3.2. Осуществляют нс менее З-х параллельных измерений. Устанавливают площади пиков (в мВ • с) мстрибузина.

По полученным данным строят градуировочную характеристику.

Градуировочную характеристику проверяют перед проведением измерении, анализируя один из градуировочных растворов. Если значение площадей отличается более, чем на 11 % от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.

8. Отбор и хранение проб

Пробы органов, тканей, кала и мочи отбирают в лабораторных условиях, герметично упаковывают в полипропиленовые или стеклянные емкости с притертыми крышками, замораживают и хранят в морозильной камере при температуре ниже -18 °С.

Непосредственно перед анализом образцы органов, тканей, а также кала тщательно измельчают с использованием гомогенизатора.

9. Выполнение определения

9.1. Экстракция

9.1.1. Печень, почки, семенники, головной мозг, кал

Образец печени, почек, семенников и кала массой 5 г. головного мозга массой 2 г гомогенизируют в сосуде для гомогенизации с порцией ацетонитрила объемом 5—7 см³. Гомогенизированный образец с порциями ацетонитрила по 10—15 см³ переносят в коническую колбу вместимостью 100—150 см³ (общий объем ацетонитрила с учетом растворителя. взятого для гомогенизации и обмыва сосуда для гомогенизации - 70 см³), дополнительно тщательно перемешивают и помещают на 1 ч в холодильник (4—6 °С). Затем надо садочную жидкость фильтруют через бумажный фильтр, помещенный в конусную воронку, в делительную воронку вместимостью 250 см³. Осадок на фильтре промывают 30 см³ ацетонитрила, предварительно ополоснув растворителем колбу, в которой находилась проба, объединяя фильтрат с основной порцией в делительной воронке. Затем в делительную воронку вносят 20 см³ гексана, насыщенного ацетонитрилом, интенсивно встряхивают в течение 1 мин. после полного разделения фаз нижний ацетонитрильный слой отделяют, перенося в коническую колбу на 100—150 см. верхнюю гексановую промывку отбрасывают. Ацетонитрильный раствор возвращают в делительную воронку и операцию промывки повторяют новой порций гексана. насыщенного ацетонитрилом, объемом 20 см³. Верхний гексановый слой отбрасывают. Ацетонитрильный раствор переносят в круглодон-

104

МУК 4.1.2764—10

ную колбу для упаривания вместимостью 250 см³, вносят в нсс 10 см³ деионизованной воды, упаривают на ротационном вакуумном растворителе при температуре 35—10 °С до объема около 20 см³, внимательно следя за процессом, не допуская переброса жидкости при вспенивании, и очищают по п. 9.2.

9.1.2. Моча

Пробу мочи объемом 20 см³ помещают в коническую колбу вместимостью 100—150 см³. вносят 50 см³ ацетонитрила, перемешивают и помещают на 1 час в холодильник (4—6 °С). Затем раствор осторожно переносят в делительную воронку вместимостью 250 см³, после полного расслаивания нижний водный слой отделяют и отбрасывают. В делительную воронку вносят 10 см³ гексана, насыщенного ацетонитрилом, интенсивно встряхивают в течение 1 мин. после полного разделения фаз нижний ацетонитрильный слой отделяют, перенося в коническую колбу на 100—150 см³, верхнюю гексановую промывку отбрасывают. Ацетонитрильный раствор возвращают в делительную воронку и операцию промывки повторяют новой порций гексана, насыщенного ацетонитр-лом. объемом 10 см³. Верхний гексановый слой отбрасывают. Ацетонитрильный раствор переносят в круглодонную колбу хтя упаривания вместимостью 250 см . вносят в нее 10 см³ деионизованной воды, упаривают на ротационном вакуумном растворителе при температуре 35— 40 °С до объема около 20 см³ и очищают по п. 9.2.

9.2. Очистка жстракта.

9.2.1. Очистка экстракта перераспределением в системе песмешивающихся растворителей и окислением

Остаток в колбе, полученный по п. 9.1.1 или 9.1.2. с помощью 80 см³ деионизованной воды переносят в делительную воронку вместимостью 250 см³, колбу дополнительно обмывают 20 см³ воды, которую также переносят в воронку. Вносят в вороню 10 см³ насыщенного раствора натрия хлористого, перемешивают и помещают на 1 час в холодильник или на 15 мин в морозильную камеру. Затем в воронку вносят 2 см³ 2 М раствора калия гидроксида и 50 см дихлормстана. интенсивно встряхивают в течение 1 мин. после полного разделения фаз нижний дихлорметановый слой переносят в новую делительную вороню вместимостью 250 см³. Экстракцию мстрибузина повторяют еще дважды порциями дихлормстана объемом 20см. Для полного разделения фаз содержимое воронки до.тжно отстояться 10—15 мин. Следы дихлормстана в водной фазе недопустимы, поскольку это снижает полноту извлечения вещества.

105

В делительную вороню, содержащую объединенные дихлормста-новыс экстракты, вносят 10 см 2 М раствора калия гидроксида и 5 см³ 0.1 %-го раствора марганцовокислого калия (при анализе печени объем раствора марганцовокислого калия увеличивают до 6 см³), интенсивно встряхивают в течение 3-х мин. Для полного разделения фаз содержимое воронки должно отстояться 10—15 мин. Следы дихлорметана в водной фазе недопустимы, поскольку это снижает полноту извлечения вещества. После полного разделения фаз нижний дихлорметановый слой переносят в круглодонную колбу для упаривания вместимостью 150 см³, фильтруя через слой (около 1 см) безводного сульфата натрия, помещенный на бумажном фильтре в конусную воронку диаметром 56 мм. Сульфат натрия на фильтре промывают дополнительной порцией ди-хлорметана объемом 10 см³. Верхний водный слой отбрасывают.

Объединенные экстракт и промывку, пропущенные через слой сульфата натрия, упаривают досуха на ротационном вакуумном растворителе при температуре бани нс выше 35 °С. Дальнейшую очистку на концентрирующем патроне Sep Рак Silica проводят по п. 9.2.2.

9.2.2.    Очистка экстракта на концентрирующем патроне Sep Рак Silica

Остаток в колбе, полу ченный после упаривания по п. 9.2.1 растворяют в 5 см³ гексана, помещая на 30—40 с на ультразвуковую баню, и вносят с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, на концентрирующий патрон Sep Рак Silica (подготовленный по п. 7.7) со скоростью пропускания раствора 1—2 капли в секунду. Колбу ополаскивают 5 см³ гексана, который также наносят на патрон. После нанесения пробы патрон промывают 3 см³ смеси гексан-этилацстат (9 : 1. по объему), элюат отбрасывают. Вещество элюируют с патрона 10 см³ смеси гексан-этилацстат (8 : 2. по объему), собирая элюат в круглодонную колбу, упаривают при температуре нс выше 35 °С досуха. Остаток растворяют в 1 см³ ацетонитрила, вносят 9 см³ деионизованной воды, помещают на ультразвуковую баню на 45—60 с. Дальнейшую очистку на концентрирующем патроне С18 Sep Рак проводят по п. 9.2.3.

9.2.3.    Очистка экстракта на концентрирующем патроне С18 Sep Рак

Раствор в колбе, полученный по п. 9.2.2. вносят с помощью медицинского шприца или разряжения, создаваемого водоструйным насосом, на концентрирующий патрон С18 Sep Рак. подготовленный по п. 7.8. со скоростью пропускания раствора 2 капли в секунду, собирая элюат в круглодонную колбу вместимостью ИХ) см³. Патрон дополнительно промывают (скорость 2 капли в секунду) 10 см³ смеси ацетонитрил-вода в соотношении 3 : 7 (по объему), также собирая элюат в круглодонну ю

МУК 4.1.2764—10

колбу. Объединенный элюат упаривают досуха при температуре не выше 40 °С. для полного удаления следов влаги вносят в колбу порцию ацетонитрила (5—7 см¹) и вновь упаривают.

Сухой остаток растворяют в 2 см¹ этилацетата и анализируют содержание метрибузина по пп. 9.3.1 или 9.3.2.

9.3. Условия хроматографирования

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:

9.3.1.    Хроматограф газовый, снабженный термоионным детектором.

Колонка капиллярная DB-5ms, длиной 30 м. внутренним диаметром

0.25 мм. толщина пленки сорбента 0.25 мкм

Температу ра детектора: 350 °С испарителя: 300 °С

Температу ра термостата колонки программированная. Начальная температу ра - 100 °С. выдержка 1 мин. нагрев колонки со скоростью 10 градусов в минуту до температуры 220 °С. выдержка 5 мин. нагрев колонки со скоростью 25 градусов в минуту до температу ры 270 °С (выдержка 2 мин).

Скорость воздуха 200 см¹/мин; водорода 10.5 см¹/мин; газа 3 (азот) 30 см¹/мин

Скорость газа 1 (азот): 35.544 см/с. давление 120 кПа. поток 1.393см/мин.деление потока 1 : 5

Хроматографируемый объем: 1 мм¹

Ориентировочное время удерживания метрибузина: -12.5 мин

9.3.2.    Газовый хроматограф, снабженный электронозахватным детектором.

Колонка капиллярная DB-1701. длиной 30 м. внутренним диаметром 0.32 мм. толщина пленки сорбента 0.5 мкм.

Температура детектора: 300 °С испарителя: 280 °С

Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 80 °С. выдержка 1 мин. нагрев колонки со скоростью 10 градусов в минуту до температуры 230 °С. выдержка 1 мин. нагрев колонки со скоростью 20 градусов в минуту до температу ры 270 °С (выдержка 1 мин).

Скорость газа 1 (азот): 35.971 см¹/с. давление 70 кПа. поток 2.015 см/мин.

Деление потока 1 : 2.9.

Хроматографируемый объем: 1 мм¹

Ориентировочное время выхода метрибузина: -16.9 мин.

107

МУК 4.1.2758—4.1.2767—10

Содержание

Измерение концентраций клодинафоп-пропаргила в воздухе рабочей зоны, атмосферном возду хе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2758—10..................................................................................................4

Измерение концентраций пропизохлора в воздухе рабочей зоны и с mi .max с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной

хроматографии: МУК 4.1.2759—10....................................................................18

Измерение концентраций мепикват хлорида в возду хе рабочей зоны, атмосферном возду хе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2760—10................................................................................................30

Определение остаточных ко:шчеств имидаклоприда в цитрусовых, ягодах и соке винограда методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2761—10................................................................................................46

Измерение концентраций метрафенона в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.2762—10....................................................................62

Измерение концентраций мезосульфурон-метила, иодосульфу рон-мепгт-нагрия, дифлюфеникана и мефенпир-дкэтила в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов хроматографическими методами:

МУК 4.1.2763—10................................................................................................75

Определение метрибузина в биологических средах экспериментальных животных (почках, печени, юловном мозге, семенниках, моче, кате) методом капиллярной газожидкостной хроматографи: МУК 4.1.2764—10... 95 Измерение концентраций диметоата в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2765—10..............................................................................................111

Измерение концентраций тиенкарбазон-метила, ципросульфамида и изоксафлютола в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2766—10..............................................................................................121

Измерение концентраций флуоксастробина, клотианидина, протиоконазола и тебуконазола в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов хроматографическими методами: МУК 4.1.2767—10................139 ¹

МУК 4.1.2764—10

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в с(|>ерс защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

17 ноября 2010 г.

Дата введения: 17 декабря 2010 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение метрибузина в биологических средах экспериментальных животных (почках, печени, головном мозге, семенниках, моче, кале) методом капиллярной газожидкостной хроматограф»!

Методические указания МУК 4.1.2764—10

Настоящие методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для определения массовых концентраций метрибузина в биологических средах экспериментальных животных в диапазонах 0.004—0.04 мг/кг (почки, печень, семенники, кал). 0.01 - 0.1 мг/кг (головной мозг) и 0.001—0.01 мг/дм³ (моча).

Метрибузнн

4-амино-6-/н/?е///-бутил-4,5-дигидро-3-метилтио-1,2,4-триазин-5-он

(IUPAC)

N-N

Ч VscHj

V~ N

CsH₁₄N₄OS Мол. масса 214.3

Белое кристаллическое вещество со слабым характерным запахом. Температура плавления 126.2 °С. Плотность 1.28 (20 °С). Давление паров: 0.058 мПа (при 20 °С). Коэффициент распределения н-октанол/вода (при pH 5.5 и 20° °): K₀\vlog/⁾⁼ 1.6. Растворимость в органических растворителях при 20 °С (г/дм³): диметилформамид - 1 780. циклогексанон

95

- 1 ООО. хлороформ - 850. ацетон - 820. метанол - 450. дихлорметан - 340. бензол - 220. н-бутанол - 150. этанол - 190, толуол - 87. ксилол - 90. изопропанол - 77. гексан - 1.0. Растворимость в воде при 20 °С: 1.05 г/дм².

Мстрибузин при 20 °С стабилен в разбавленных кислотах и щелочах: DTso (-37 °С) - 6.7 часа (pH 1. 2): DT*, (70 °С) - 569 часов (pH 4): 47 дней (pH 7). 191 час (pH 9).

Подвержен быстрой деградации в воде на свету (DT₅₀ - менее 1 дня). На поверхности почвы при естественном облучении DT50 - 14— 15 дней.

Область применения

Мстрибузин - избирательный системный гербицид класса 1.2.4-трна-зинона. ингибирует (|ютосинтсз. В растения проникает через корни и листья.

Препараты на основе мстрибузина могут представлять собой стандартные суспензии (с размером частиц более 2 мкм). а также наноформы. образующие водные системы с размером частиц менее 0.1 мкм.

1. Метрологические характеристики

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и еб составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0.95 нс превышает значений, приведенных в табл. 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

Метрологические параметры

Анализи руемый объект ДИ&п&зон определяемых концентраций, мг/кг (дм3) 1 Указатель точности (граница относительной по-ipeimiocTii), ± 0, % Р = 0,95 Стандартное отклонение повторяемости, Оп% 11редел повторяемости, г,% 11редел вос-произ-води-мости. Я,% Почки от 0,004 до 0,008 вкл. 100 4,5 13 15 свыше 0,008 до 0,04 вкл. 50 4,9 14 17 11ечеш> от 0,004 до 0,008 вкл. 100 5,0 14 17 свыше 0,008 до 0,04 вкл. 50 5,2 15 19 Головной мозг от 0,01 до 0,1 вкл. 50 4,5 13 15 Сомеш ш-ки от 0,004 до 0,008 вкл. 100 4,9 14 17 свыше 0,008 до 0,04 вкл. 50 4,8 13 15 Моча от 0,001 до 0,01 вкл. 100 4,9 14 17 Кал от 0,004 до 0,008 вкл. 100 3,9 11 13 свыше 0,008 до 0,04 вкл. 50 4,0 11 13

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата язя всего диапазона измерений (п = 20) приведены в табл. 2.

Таблица 2

Анашзиру-смый объект Метрологические параметры, Р = 0,95, п = 20 предел обнаружения, мг/кг (ДМ3) диапазон определяемых концентраций, мг/кг по.шога извлечения вещества, % стандартное отклонение, S, % доверительный интервал среднего результата, + % Почки 0,004 0,004—0,04 79,8 5,5 2,9 11ечень 0,004 0,004—0,04 81,3 5,0 2,7 1 оловной мозг 0,01 0,01—0,1 81,7 4,2 2 Л Семенники 0,004 0,004—0,04 81,8 4,5 2,4 Моча 0,001 0,001—0,01 81,4 4,9 2,6 Кат 0,004 0,004—0,04 83,1 3,2 1,7

2. Метод измерении

Методика основана на определении вещества с помощью капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с термоионным (ТИД) и элсктронозахватным (ЭЗД) детекторами после экстракции из анализируемых проб биологических сред ацетонитрилом, последовательной очистки экстрактов перераспределением в системе нссмсшнвающихся растворителей, окислением марганцовокислым калием в щелочной среде. затем на концентрирующих патронах Sep Рак Silica и Cl8 Sep Рак.

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки. ²

МУК 4.1.2764—10

Весы лабораторные общего назначения, с

наибольшим пределом взвешивания до 500 г и

пределом допустимой погрешности ± 0,038 г ГОСТ 24104-2001

Колбы мерные 2-100-2. 2-500-2    ГОСТ 1770-74

Меры массы    ГОСТ    7328—2001

Микрошприц SGE-Cromalec. вместимостью 10 мм³ Номер Госрссстра 39206-08

Пипетки граду ированные 2-го класса точности

вместимостью 1.0; 2.0; 5,0; 10 см³    ГОСТ    29227—91

Цилиндры мерные 2-го класса точности

вместимостью 25. 50. 100. 250 и 500 см³    ГОСТ 1770-74

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Мстрибузин. государственный стандартный образец с содержанием действующего вещества 99.7 %. относительная погрешность аттестованного значения ± 0,3 %

Азот газообразный нулевой, марка А

(99.999 %). в баллонах

Ацетонитрил для хроматографии. хч

Вода деионизованная

н-Гсксан. для ВЭЖХ

Калий гидроокись (гидроксид калия), осч

Калий марганцовокислый (перманганат калия), хч

Калий углекислый (карбонат калия, поташ).

хч. прокаленный

Кальций хлористый (хлорид кальция), хч. насыщенный водный раствор Кислота серная концентрированная, хч Метилен хлористый (дихлорметан). хч Метиловый спирт (метанол), хч Натрий сернокислый (сульфат натрия) безводный, хч

Натрий углекислый (карбонат натрия), хч Натрий хлористый, хч Фос(|юр (V) окай (фосфорный ангидрид, пентоксид фосфора)

Этиловый эфир уксусной кислоты (этилацетат). хч

98

МУК 4.1.2764—10

Допускается использование реактивов иных производителей с более высокой квалификацией, нс требующих выполнения п. 7.1 (очистка растворителей).

3.3. Вспомогательные устройства, материалы Аллонж прямой с отводом для вакуума (для работы с концентрирующими патронами) ГОСТ 25336-82 Баня ультразвуковая фирмы Донау (Швейцария)

Бумажные фильтры «красная лента», обезболенные или фильтры из хроматографической бумаги Ватман ЗММ

Воронки делительные вместимостью 250 и 1 ООО см³

Воронки стеклянные конусные типа В-36-80 ХС и В-56-80 ХС Генератор водорода, исполнение 6.140 (СКБ «Хроматэк». Россия)

Груша резиновая

Колбы конические (плоскодонные) вместимостью 100—150. 200—250 и 500 см³ Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 100. 150 и 250 см³    ГОСТ    9737—93

Компрессор (СКБ «Хроматэк». Россия)

Насос водоструйный вакуумный    ГОСТ    25336—82

Стаканы химические, вместимостью 100 и 5(Х) с%г³ ГОСТ 25336-82 Стекловата Стеклянные палочки

Патроны для твердофазной экстракции С18 Sep Рак. Classik (Waters. США), масса сорбента 360 мг

Патроны для твердофазной экстракции Sep Рак Silica. (Waters. США), объем сорбента 2 ем³ Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок 30 Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi. Швейцария Сосуды для гомогенизации тканей стеклянные с плунжером, вместимостью 15 см³ типа BBI-8540802 (фирма «Sartorius AG». Германия)

Стеклянные или полипропиленовые емкости вместимостью 100 см³с герметичной крышкой (для хранения био проб)

99

Установка для перегонки растворителей с

дефлегматором    ГОСТ 9737-93 (ИСО 641 -75)

Холодильник с морозильной камерой бытовой

Хроматографическая колонка DB-5ms. длиной

30 м. внутренним диаметром 0.25 мм. толщина

пленки сорбента 0.25 мкм

Хроматографическая колонка капиллярная

DB-1701. длиной 30 м. внутренним диаметром

0.32 мм. толщина пленки сорбента 0.5 мкм

Шприцы медицинские с разъемом Льюера

вместимостью 5 и 10 см³

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007—76. требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79. а также требования, изложенные в технической документации на газовом хроматограф.

4.2.    Помещение до.тжно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе нс должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313—03 и 2.2.5.2308—07. Организация обучения работников безопасности труда -по ГОСТ 12.0.004-90.

4.3.    При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 мПа (150 кгс/см²), необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением». ПБ-03-576-03. Запрещается открывать вентиль баллона, нс установив на нем понижающий редуктор.

5. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений допускают специалиста, имеющего квалификацию нс ниже лаборанта-исслсдоватсля. с опытом работы на газовом хроматографе, освоившего данную методику и подтвердившего экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.

100

МУК 4.1.2764—10

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;

•    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление растворов, градуировочных растворов, растворов внесения, установление градуировочной характеристики, подготовка концентрирующих патронов Sep Рак Silica и С18 Sep Рак.

7.1. Очистка органических растворителей

7.1.1. Ацетонитрил

Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пснтоксидом фосфора (на 1 дм³ ацетонитрила 20 г пснтоксида фосфора) не менее 1 ч. после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм³ ацетонитрила 10 г карбоната калия).

7.1.2. Гексан

Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты, до тех пор. пока она нс перестанет окрашиваться в желтый цвет, затем водой до нейтральной реакции промывных вод. перегоняют над прокаленным карбонатом калия.

7.1.3. Хлористый метилен и этилацетат

Приготовление раствора натрия углекислого с массовой долей 5 %

Навеску (5 ±0.1) г натрия углекислого помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, растворяют в деионизованной воде, доводят водой до метки, перемешивают.

Хлористый метилен (этилацетат) промывают последовательно раствором натрия углекислого с массовой долей 5 %. насыщенным раствором хлористого кальция, сушат над прокаленным карбонатом калия и перегоняют или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 30.

101

1

2

Средства измерении, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства и смерен и а Газовый хроматограф «Кристалл-2000М». снабженный электронозахватным и термоионным детектором с пределом детектирования соответственно по линдану 3.5 • 10 ⁴ г/с, и азоту в азобензоле 3.0 • 10 ¹⁴ гР/с. предназначенный хтя работы с капиллярной колонкой    Номер Госрссстра 14516-08

Весы аналитические ВЛА-200    ГОСТ 24104-2001