Федеральная служба но напору к сфере шииты нрав iioipe6ine.ien н б.1агоно.|учни человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник М У К 4.1.2758—4.1.2767— 10

ББК 51.21 060

060 Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды: Сборник.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2011.—163 с.

1.    Методические указания разработаны Ф1 "УН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана Роспотребнадзора».

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 14.10.2010 № 2).

3.    Введены впервые.

ББК 51.21

€> Роспотребнадзор, 2011 €> Федеральный центр гигиены н эпидемиологии Роспотребнадзора, 2011

МУК 4.1.2760—10

7.5.2. Растворы ЛЬ 1 и 2 мепикват хлорида для внесения (концентрация 10 и 20 мкг/см³). В 2 мерные колбы вместимостью 100 см³ помешают по 5.0 и 10.0 см³ исходного раствора мепикват хлорида с концентрацией 200 мкг/см³ (п. 7.5.1). доводят до метки метанолом, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 1 и 2 для внесения с концентрацией мепикват хлорида 10 и 20 мкг/см³. соответственно.

Растворы хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение 1 месяца.

7.6. Установление градуировочной характеристики Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ • с) от концентрации Л^мстилпиперидина в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам хтя градуировки.

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.6.1. Осуществляют нс менее 5-ти параллельных измерений. Устанавливают площади пиков производного (мВ • с).

Градуировочную характеристик) проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более, чем на 11 % от данных, заложенных в градуировочную характеристику, се строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.

7.6.1. Условия хроматографирования Измерения выполняют при следующих режимных параметрах: Газовый хроматограф «Кристалл-2000М», снабженный термоионным детектором

Колонка капиллярная VF-5 ms. длиной 30 м. внутренним диаметром 0.32 мм. толщина пленки сорбента 0,5 мкм.

Температу ра детектора: 320 °С испарителя: 200 °С Температу ра термостата колонки программированная. Начальная температу ра - 50 °С. выдержка 3 мин. нагрев колонки со скоростью 5 градусов в минуту до температу ры 53 °С. выдержка 2 мин. нагрев колонки со скоростью 1 градус в минуту до температу ры 56 °С. выдержка 2 мин. нагрев колонки со скоростью 5 градусов в минуту до температуры 70 °С. выдержка 1 мин. нагрев колонки со скоростью 25 градусов в минуту до температуры 270 °С.

Скорость газа 1 (азот): 30 см/с. давление 12.62 кПа. поток 4.0779 см/мин.

37

МУК 4.1.2760—10

Газ 2: деление потока 1 : 3.6; сброс 16.49 см³/мин

Хроматографируемый объем: 1 мм

Ориентировочное время выхода Л’-мстилпипсридина 7,1—7.5 мин.

Линейный диапазон детектирования: 0.2—2.0 нг

7.7. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха

Диаметр бумажного фильтра «синяя лента» должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.

Фильтры последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетоном порциями 25—30 см³, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

7.8. Подготовка салфеток для проведения смыва

Вырезают салфетки (лоскуты) из белой бязи размером 10x10 см. затем их последовательно обрабатывают 5 %-м раствором углекислого натрия (при кипячении), водой до нейтральной реакции промывных вод. 2-кратно промывают этиловым спиртом, сушат на воздухе при комнатной температу ре. До использования салфетки хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

8. Отбор и хранение проб воздуха

8. 1. Воздух рабочей зоны

Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 «ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны» и Руководства Р 2.2.2006—05 (прилож. 9. обязательное) «Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны», п. 2 «Контроль соответствия максимальным ПДК».

Воздух с объемным расходом 2—5дм/мин аспирируют через бумажный фильтр «синяя лента», помещенный в фильтродсржатсль.

Для измерения концентрации мепикват хлорида на уровне предела обнаружения для воздуха рабочей зоны (0.1 мг/м³) необходимо отобрать 15 дм³ воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре 4—6 °С - 30 дней.

8.2. Атмосферный воздух

Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 «ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест.

МУК 4.1.2760—10

Воздух с объемным расходом 5 дм³/мин аспирируют в течение 26.4 мин через два бумажных фильтра «синяя лента», помещенные в фильтродержатсли. установленные параллельно.

Для измерения концентрации мспикват хлорида в атмосферном воздухе на уровне предела обнаружения необходимо отобрать 264 дм³ воздуха (две параллельный пробы по 132 дм³). Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре 4—6 °С - 30 дней.

9. Условия проведения смыва

Смывы проводят в конце работы или после выполнения отдельных операций с открытых и закрытых спецодеждой или другими СИЗ участков тела (лоб. лицо. шея. спина, грудь, предплечье, голень, кисти рук. включая межпальцевые промежутки).

До работы выбирают участок кожи, обрабатывают его для удаления загрязнений, фиксируют площадь (не менее 200 см"). При необходимости отбирают фоновые смывы.

Смыв выполняют способом обмыва фиксированного участка кожи водой, помещая 20 см³ в стеклянную емкость с металлической крышкой. Тканевой салфеткой, смоченной растворителем, с помощью пинцета (индивидуально) обмывают этот участок сверху вниз. Операцию повторяют дважды.

Срок хранения отобранных проб смывов, помещенных в герметично закрытые емкости, в холодильнике при температуре 4—6 °С - 30 дней.

10. Выполнение измерений

/ 0. 1. Воздушная среда

10.1.1. Экстракция

Экспонированный фильтр (для атмосферного воздуха - 2 фильтра от параллельно отобранных проб) переносят в химический стакан вместимостью 150 см³, заливают 10 см³ воды, в течение 5 мин выдерживают на ультразвуковой бане и помещают на встряхиватсль на 15 мин. Воду сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями воды объемом 10 см³, выдерживая на встряхивателе по 10 минут.

Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу вместимостью 100 см³, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температу ре бани 45—55 °С досуха. Дтя полного удаления следов влаги в колбу вносят 3—1 см³ ацетонитрила и вновь упаривают.

Сухой остаток растворяют в 1 см³ метанола и переносят в круглодонную колбу на 10 см³ со шлифом, колбу дважды ополаскивают мста-

39

нолом порциями по 1 см³, которые также переносят в колбу, затем растворитель отдувают потоком теплого воздуха.

Примечание. Важно, что перед началом процедуры диметилирования из реакционной системе должны быть удалены все остатки влаги.

10.1.2. Дериватизация

К сухому остатку в колбе, полученному по п. 10.1.1 или по п. 10.2. прибавляют 5 см³ реакционной смеси диэтаноламин-гсксамстилфосфо-рамид (3 : 2. по объему), приготовленной по п. 7.2. К колбе пробирке через насадку Вюрца присоединяют прямой холодильник с аллонжем и капилляр (конец которого до.тжен быть опущен в раствор в реакционной колбе). В приемную коническую колбу вместимостью 5 см³ (на шлифе) вносят 2.5 см³ гексана, подсоединяя ее таким образом, чтобы конец трубки аллонжа находился в растворе. Приемник устанавливают в ледяную баню (смесь льда и NaCl). Реакционную колбу помещают в песчаную баню, прогрету ю до 215 °С. и выдерживают в течение 90 мин. При этом через капилляр из баллона со сжатым газом пропускают азот с объемным расходом 20—22 см³/мин.

По завершения реакции отсоединяют от системы шланг с азотом, систем) охлаждают, отсоединяют реакционную колбу и промывают холодильник поочередно 1 см³ гексана и 1 см³ раствора 10% NaOH. собирая промывки в приемную колбу, и после этого приемную колбу снимают. перемешивают ее содержимое и оставляют до разделения слоев.

Верхний гексановый слой переносят в градуированную пробирку вместимостью 5 см³, доводят его объем до 5 см³ (анализ пробы воздуха рабочей юны) или 3.5 см³ (анализ пробы атмосферного воздуха) с помощью гексана, перемешивают.

С помощью пипетки отбирают 1 см³ гексана, переносят в пробирку вместимостью 5 см³ и добавляют в нес 50 мм³ о-фениленфосфохлориди-та. тщательно перемешивают и оставляют на 5 мин. Гексановый слой должен стать мутным, если этого нс произошло, необходимо добавить еще 20—30 мм^г 1.2-фснилснфосфо.хлорндита. После этого вносят в пробирку 0.2 см³ раствора 10 %-го NaOH и перемешивания до тех пор пока гексановый слой не станет прозрачным и бесцветным. Нижний слой NaOH должен иметь темнокоричневый цвет. Отделяют аккуратно гексановый слой и переносят в герметично закрывающуюся виалу объемом 1.5—2 см³, в которую вносят 0,2 см³ 10 %-го NaOH. Анализируют 1 мм³ раствора при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.6.1.

10.2. Смывы с кожных покровов

Пробу смыва сливают (через воронку) в химический стакан вместимостью 150 см³ с помощью пинцета извлекают салфетку, помещают

МУК 4.1.2760—10

в конусную химическую вороню, тщательно отжимают и промывают водой дважды порциями по 10 см³, предварительно ополаскивая емкость. в которой находилась проба. Объединенный экстракт переносят порционно через конусную вороню в круглодонную колбу на 100 см³, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температу ре бани нс выше 45—55 °С досуха. Для полного удаления следов влаги в колбу вносят 2—3 см³ ацетонитрила и вновь упаривают.

Сухой остаток растворяют в 1 см³ метанола, количественно переносят в круглодонную колбу на 10 см³ со шлифом и проводят реакцию димстилнрования мепикват хлорида до У-метилпнперидина аналогично пробам воздуха по п. 10.1.2 Дсриватизация.

Анализируют содержание Д’-мстилпипсридина при условиях хроматографирования по п. 7.6.1.

Проб> вводят в испаритель хроматографа нс менее двух раз. Устанавливают площадь пика У-мстилпипсридина (мВ с), с помощью градуировочной характеристики определяют его концентрацию в хроматографируемом растворе.

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 2.5 мкг/см³. разбавляют гексаном (нс более чем в 50 раз).

11. Обработка результатов анализа

11.1. Но {душная среда Концентрацию мепикват хлорида в пробе воздуха (X), мг/м³, рассчитывают по формуле:

X=C W- K-A/V_b где С - концентрация Д'-мстилпиперидина в хроматографируемом растворе. найденная по градуировочной характеристике в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см³;

ГК-объем пробы, подготовленной для хроматографирования, см³;

К - коэффициент пересчета содержания Д-мстилпиперидина на мепикват хлорид, равный 1.51 (по соотношению молекулярных масс);

А - коэффициент, учитывающий объем аликвоты раствора после дериватизации. взятой для анализа (равен 5 для проб воздуха рабочей зоны и 3.5 - атмосферного воздуха);

К, - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст.. температура 20 °С) или нормальным (давление 760 мм рт. ст.. температу ра 0 °С). дм³.

V, = R • Р • ut/(273 + Т). где 7 - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор). °С;

41

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.; и - расход воздуха при отборе пробы. дм¹/мин;

/ - длительность отбора пробы, мин:

R - коэффициент, равный 0.386 для воздуха рабочей юны: 0.357 -для атмосферного воздуха.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости (1):

Х_иХ₂- результаты параллельных определений, мг/м, г - значение предела повторяемости (табл.), при этом г = 2.8 • <т_г. При невыполнении условия (1) выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

11.2. Смывы с кожных покровов Концентрацию мспикват хлорида в пробе смыва X. мкг/смыв. рассчитывают по формуле:

Х=С-Н'КА. где С - концентрация Л'-метилпиперидина в хроматографируемом растворе. найденная по градуировочной характеристике в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см¹;

W - объем пробы, подготовленной для хроматографирования, см¹;

К - коэффициент пересчета содержания Л'-метилпиперидина на мспикват хлорид, равный 1.51 (по соотношению молекулярных масс);

А - коэффициент, учитывающий объем аликвоты раствора после дериватнзации. взятой для анализа (равен 3.5).

Примечание: Идентификация и расчет конца г грации вещества в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.

12. Оформление результатов измерений

Результат количественного анализа представляют в виде:

• результат анализа О в мг/м¹ или мкг/смыв (с указанием площади смыва в см²), характеристика погрешности й % (табл.). Р = 0.95 или

(5 ± Д) мг/м¹ (мкг/смыв. площадь смыва, см²). Р = 0.95. где

7)- среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/м¹ (мкг/смыв):

42

МУК 4.1.2758—4.1.2767—10

Содержание

Измерение концентраций клодинафоп-пропаргила в воздухе рабочей зоны, атмосферном возду хе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2758—10..................................................................................................4

Измерение концентраций пропизохлора в воздухе рабочей зоны и с mi .max с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной

хроматографии: МУК 4.1.2759—10....................................................................18

Измерение концентраций мепикват хлорида в возду хе рабочей зоны, атмосферном возду хе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2760—10................................................................................................30

Определение остаточных ко:шчеств имидаклоприда в цитрусовых, ягодах и соке винограда методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2761—10................................................................................................46

Измерение концентраций метрафенона в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.2762—10....................................................................62

Измерение концентраций мезосульфурон-метила, иодосульфу рон-мепгт-нагрия, дифлюфеникана и мефенпир-дкэтила в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов хроматографическими методами:

МУК 4.1.2763—10................................................................................................75

Определение метрибузина в биологических средах экспериментальных животных (почках, печени, юловном мозге, семенниках, моче, кате) методом капиллярной газожидкостной хроматографи: МУК 4.1.2764—10... 95 Измерение концентраций диметоата в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2765—10..............................................................................................111

Измерение концентраций тиенкарбазон-метила, ципросульфамида и изоксафлютола в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2766—10..............................................................................................121

Измерение концентраций флуоксастробина, клотианидина, протиоконазола и тебуконазола в воздухе рабочей зоны и смывах с кожных покровов операторов хроматографическими методами: МУК 4.1.2767—10................139 ¹

Руководитель Федеральной службы по надзору в с(|>срс защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

16 ноября 2010 г.

Дата введения: 16 декабря 2010 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций мепикват хлорида в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методнческне указания МУК 4Л.2760—10

МУК 4.1.2760—10

олс. н-гсптанс и этилацетатс - <0.001. Гидролитически стабилен (30 дней, при pH 3, 5. 7 и 9. 25 °С). Стабилен при воздействии солнечного света.

Кроткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность (LD») для крыс - 270 мг/кг: острая дермальная токсичность (LD$o) для крыс - > 1 160 мг/кг. острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс - > 2.84 мг/дм³ воздуха (7 ч).

Область применения

Мепикват хлорид - высо коэффективный регулятор роста в начальной стадии развития сорняков на рапсе, ингибитор синтеза гнббсрсли-новой кислоты. Рекомендуется для послевсходовой обработки рапса в период вегетации.

ОБУВ в воздухе рабочей юны - 0.4 мг/м³.

ОБУВ в атмосферном воздухе - 0.005 мг/м³.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ± 25 %. при доверительной вероятности 0.95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций мепикват хлорида выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с термононным детектором (ТИД) после его превращения в N-.мстнлпипсриднн (при нагревании в смеси с диэтаноламином и гсксамстилфосфорамидом). последующей экстракции полученного производного 1.2-фснилснфос-фо.хлоридитом и его очистки раствором NaOH.

Концентрирование мепикват хлорида из воздушной среды осуществляют на фильтр «синяя лента», экстракцию с фильтров и смыв с кожных покровов проводят водой.

Нижний предел измерения N-метилпиперидин в анализируемом объеме пробы - 0.2 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров -93.51 % (воздух рабочей зоны). 92.27 % (атмосферный воздух): поверхности кожи - 92.03 %.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства и шерений Газовый хроматограф «Кристалл-2000М». снабженный термо ионным детектором с пределом детектирования по азоту в азобензо-

31

Номер Госреестра 14516-08 ГОСТ 24104-2001 ГОСТ 7328-2001

Номер Госрсестра 39206-08

Номер Госрссстра 18860-05 ТУ 25.4-1797—75

55 °С. 0—300 °С    ТУ    25-2021.003—88

Колбы мерные вместимостью 50 и 100 см³    ГОСТ 1770-74

Пипетки градуированные 2-го класса точности

вместимостью 1,0; 2.0: 5.0 и 10 см³    ГОСТ 29227-91

Пробирки со шлифом вместимостью 5 и 10 см³ ГОСТ 25336-82

Цилиндр мерный класса 2-го класса точности

на шлифе вместимостью 10 см³    ГОСТ 1770-74

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лу чшими хара ктср истикам и.

3.2. Реактивы Мспикват хлорид, с содержанием действующего вещества 98.0 %. аттестованное значение погрешности ± 1.0 %. CAS № 24307-26-4 (фирма «БАСФ»)

1 -мстнлпипсриднн (N-мстилпипсридин).

99.0 %. С AS № 626-67-5 (фирма «Sigma Aldrich»)

Гексамсти лфосфорамнд. 99.0 % CAS № 680-31-9 (фирма «Sigma Aldrich»)

Вода бндистилл про ванная или деионизованная ГОСТ 6709-72 Диэтаноламин. 99.0 % CAS № 111-42-2 (фирма «Sigma Aldrich»)

1.2-Фениленфосфохлоридит, CAS№ 1641-40-3 (фирма «Sigma Aldrich»)

Азот особой чистоты, из баллона    ГОСТ 9293-74

Ацетон, осч    ГОСТ 2603-79

Ацетонитрил для хроматографии, хч    ТУ 6-09-14.2167—84

н-Гексан. хч    ТУ 6-09-06-657—84

МУК 4.1.2760—10

Калий углекислый (карбонат калия), хч,

прокаленный    ГОСТ 4221-76

Калин марганцовокислый (перманганат калия), хч ГОСТ 20490-75 Кислота серная концентрированная, осч    ГОСТ    14262—78

Метиловый спирт (метанол), хч    ГОСТ 6995-77

Натрия гидроокись, чда    ГОСТ 4328-77

ГОСТ 83-79 ГОСТ 4233-77 ГОСТ Р 51652-2000

или ГОСТ 18300-87

Фос(|юр (V) оксид (фосфорный ангидрид.

пентоксид фосфора), хч    ТУ 64)9-4173—85

Возможно использование реактивов более высокой квалификации, которые не требуют выполнения п. 7.1 (очистка).

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аллонж изогнутый с отводом АИ-14/23-50

Аппарат для встряхивания типа АВУ-бс

Баня водяная

Баня ультразвуковая

Баня песчаная

Бумажные фильтры «синяя лента», обеззоленные Бязь хлопчатобумажная белая Воронка Бюхнера

Воронки конусные диаметром 40—15 мм Генератор водорода, исполнение 6.140 (СКБ, «Хроматэк». Россия)

Г руша резиновая

Капилляр для продувки газа на шлифе 14/23 Колбы круглодонные (для упаривания) на шлифе вместимостью 5. 10 и 100 см³ Компрессор (СКБ. «Хроматэк». Россия)

Лсд

Линейка

Насос водоструйный стеклянный Насадка типа Н1 (Вюрца) (14/23-86)

Плитка электрическая Пинцет медицинский

33

Стаканы химические с носиком, вместимостью

150; 200 см³    ГОСТ 25336-82

Стекловата

Стеклянные емкости вместимостью 100 см³с герметичной металлической крышкой Стеклянные палочки Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 30 Ротационный вакуумный испаритель Установка для перегонки растворителей Холодильник водяной прямой (Либиха)

ХПТ-1-200-14-14    ГОСТ 25336-82

Фильтродержатсль

Шкаф сушильный    ТУ 64-1-1411—76

Хроматографическая колонка капиллярная VF-5ms. длиной 30 м. внутренним диаметром 0.32 мм. толщина пленки сорбента 0.5 мкм

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007—76. требования по элсктробсзопасностн при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79. а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004—90.

4.3.    При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см²). необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением». ПБ-03-576-03. Запрещается открывать вентиль баллона, нс установив на нем понижающий редуктор.

МУК 4.1.2760—10

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалиста, имеющего квалификацию нс ниже лаборанта-исслсдоватсля, с опытом работы на газовом хроматографе, освоившего данную методику и подтвердившего экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 13.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;

•    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка растворителей (при необходимости), приготовление реакционной смеси для превращения мепнкват хлорида в N-метилпиперидин. 10% водного раствора NaOH. градуировочных растворов и раствора внесения, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров и салфеток для отбора проб, отбор проб.

7.1. Очистка растворите.леи

7.1.1. Очистка ацетона

Ацетон перегоняют над небольшим количеством марганцовокислого калия и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок нс менее 30.

7.1.2. Ацетонитрил

Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пснтоксидо.м фосфора (на 1 дм³ ацетонитрила 20 г пснтоксида фосфора) нс менее 1 ч. после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия (на 1 дм³ ацетонитрила 10 г карбоната калия).

7.1.3. Гексан

Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты, до тех пор. пока она нс перестанет окрашиваться в желтый цвет, затем водой до нейтральной реакции промывных вод. перегоняют над прокаленным карбонатом калия.

35

7.2. Приготовление реакционной смеси

В мерную колбу вместимостью 50 см³ помещают в водяную баню, нагретую до 40 °С. В нее вносят последовательно 30 см³ диэтаноламина и 20 см³ гексаметнлфосфорамида (соотношение 3 : 2. по объему) и тщательно перемешивают.

7.3. Приготовление 10 %-го раствора гидроокиси натрии

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10 г гидроокиси натрия, растворяют в 50—60 см³ дистиллированной воды, доводят водой до метки, перемешивают.

7.4. Приготовление градуировочных растворов.

7.4.1.    Исходный раствор N-метштиперидина для градуировки (концентрация 200 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помешают 0.02 г У-мстилпипсридина. растворяют в 50—60 см³ ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение 6 месяцев.

7.4.2.    Исходный раствор № 1 N-метштиперидина для градуировки (концентрация 20 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помешают 10 см³ исходного раствора У-мстилпипсридина для градуировки с концентрацией У-.мстилпипсридина 200 мкг/см³. доводят ацетоном до метки, получают исходный раствор № 1 У-.мстилпипсрндина для градуировки. Раствор хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение месяца.

7.4.3.    Растворы Ns2—5 N-метштиперидина для градуировки (концентрация 0.2—2,0мкг/см³). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помешают по 1.0; 2.0; 5.0 и 10.0 см³ исходного раствора № 1 У-метил-пиперидина с концентрацией 20 мкг/см³ (п. 7.4.2). доводят до метки гексаном. тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 2—5 для градуировки с концентрацией У-мстилпипсридина 0.2; 0.4; 1.0 и 2.0 мкг/см³. соответственно.

Растворы № 2—5 хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение 10 дней.

7.5. Приготовление растворов внесения

7.5.1. Исходный раствор мепикват хлорида (концентрация 200мкг/см³). В круглодонную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0.02 см³ мепикват хлорида, растворяют в 50—60 см³ метилового спирта, доводят метанолом до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температу ре 4—6 °С в течение 6 месяцев.

1

Настоящие методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения концентраций мепикват хлорида в воздухе рабочей зоны, атмосферном воздухе населенных мест и смывах с кожных покровов операторов в диапазонах 0.1— 1.0,0.004—0.04 мг/м³ и 1.0—10.0 мкг/смыв. соответственно.

1Л-Димстил пиперидин хлорид (ИЮПАК)

CI

C₇H_I6C1N Мол. масса 149.7

Гигроскопичные кристаллы без цвета и запаха. Температура плавления > 300 °С. Давление паров <1-10 ¹¹ мПа (20 °С). Плотность 1.166 (25 °С). Растворимость в воде 2.48 г/дм³ при 20 °С (pH 2.35); 205— 203 г/дм³ при 20 °С (pH 7 и 9). Растворимость в воде > 500 г/кг; в органических растворителях при 20 °С (г/100 см³): метанол - 48.7; н-октанол - 0.962; ацетонитрил - 0,280; днхлормстан - 0.051. ацетон - 0.002. толу-