Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций оксифлуорфена в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2588—10

Издание официальное

Москва • 2010

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций оксифлуорфена в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2588—10

МУК 4.1.2588—10

чение, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию оксифлуорфена в хроматографируемом растворе.

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор 0,2 мкг/см³, разбавляют гексаном (не более чем в 50 раз).

10. Обработка результатов анализа

Концентрацию оксифлуорфена в пробе воздуха (А), мг/м³, рассчитывают по формуле:

АГ=С- W(V_t9 где

С - концентрация оксифлуорфена в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной плошади хроматографического пика, мкг/см³;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования,

см³;

V, - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям (давление 760 мм рт. сг., температура 0 °С), дм³: V_t=RP- *//(273 + Т), где

Т- температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), °С;

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;

и - расход воздуха при отборе пробы, дм³/мин;

/"Длительность отбора пробы, мин;

R - коэффициент, равный 0,357 для атмосферного воздуха.

За результат анализа (X ) принимается среднее арифметическое результатов двух параллельных определений Xj и Х₂ (X = (Xi+X₂)/2)₉ расхождение между которыми не превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (d):

\Xi~X₂\<d

d - d_omH ■ X/100, мг/м³, где d - норматив оперативного контроля сходимости, мг/м³; d_omH - норматив оперативного контроля сходимости, % (равен 14 %).

11. Оформление результатов измерений

Результат количественного анализа представляют в виде:

• результат анализа X в мг/м³, характеристика погрешности б, % (± 25 %), Р = 0,95 или

МУК 4.1.2588—10

X ± Д мг/м³, Р = 0,95, где Д - абсолютная погрешность.

д ₌ ^,_мг/м>

100

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание оксифлуорфена в пробе атмосферного воздуха - менее 0,0008 мг/м³»*

* 0,0008 мг/м³ - предел обнаружения при отборе 50 дм³ атмосферного воздуха.

12. Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1-6.2002 «Точность (правильность и прецезионность) методов и результатов измерений».

ББК 51.21 И37

ИЗ 7 Измерение концентраций оксифлуорфена в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии: Методические указания.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2010.— 12 с.

1.    Разработаны ФГУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана» Роспотребнадзора (Т. В. Юдина, С. К. Рогачева,

М. В. Егорова).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 03.12.2009 № 3).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 26 марта 2010 г.

4.    Введены в действие с 26 марта 2010 г.

5.    Введены впервые.

ББК 51.21

О Роспотребнадзор, 2010 © Федеральный центр гигиены и

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2010

МУК 4.1.2588—10

Краткая токсикологическая характеристика

Острая пероральная токсичность (LD₅o) для крыс и собак

>    5 ООО мг/кг; острая дермальная токсичность (LD₅₀) для кроликов -

>    10 ООО; ингаляционная (LC50) ~ ^> 5,4 мг/л.

Область применения

Оксифлуорфен применяется как гербицид для борьбы с сорными двудольными и злаковыми растениями. Рекомендуется опрыскивание почвы ранней весной до начала вегетации культуры, а также обработка по вегетирующим сорным растениям поздней весной или осенью.

ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,001 мг/м³.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ± 25,0 %, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций оксифлуорфена выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с электронозахватным детектором (ЭЗД).

Концентрирование оксифлуорфена из воздушной среды осуществляют на последовательно соединенные фильтр «синяя лента» + фильтр из пенополиуретана (ГТПУ), экстракцию с фильтров проводят ацетоном.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы -0,02 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров - 96,45 %.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Газовый хроматограф «Кристалл-2000М», снабженный электронозахватным детектором с пределом детектирования по линдану 5 ■ 10 ¹⁴ г/с, предназначенный для работы

с капиллярной колонкой    Номер Госреестра

14516-95

Весы аналитические ВЛА-200    ГОСТ 24104

Меры массы    ГОСТ 7328

Микрошприц типа МШ-1М, вместимостью 1 мм³ ТУ 2.833.105 Аспирационное устройство ОП-442ТЦ (ЗАО «ОПТЭС», г. С.-Петербург)

4

МУК 4.1.2588—10

Барометр-анероид М-67

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1 °С, пределы измерения 0—55 °С Колбы мерные, вместимостью 100 см³ Пипетки градуированные 2 класса точности, вместимостью 1,0, 2,0, 5,0 и 10,0 см³

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Оксифлуорфен, аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 99,0 % (фирма ЗАО «ФМРус»)

Азот, осч, из баллона

Ацетон, осч

н-Гексан, хч

Вода дистиллированная

Спирт этиловый ректификованный

Возможно использование реактивов более высокой квалификации, которые не требуют выполнения п. 7,1 (очистка).

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для встряхивания типа АВУ-бс Баня водяная

Бумажные фильтры «синяя лента»,

обеззоленные

Воронка Бюхнера

Воронки конусные диаметром 40—45 мм Груша резиновая Колба Бунзена

Колбы грушевидные на шлифе, вместимостью 150 см³

Механическая (бытовая) ломтерезка фирмы «BOSCH» (Германия)

Насос водоструйный

Пенополиуретан ППУ ПЕНОР 301 Арктика Пинцет

Стаканы химические с носиком, вместимостью 150 см³

МУК 4.1.2588—10

Стекловата Стеклянные палочки Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 50 Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы «ВисЫ», Швейцария Установка для перегонки растворителей Фильтродержатель

Хроматографическая колонка капиллярная VF-5ms длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %;

6

МУК 4.1.2588—10

• выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетона (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров «синяя лента» и ППУ, отбор проб.

7.7. Очистка органических растворителей

7.1.1.    Очистка ацетона. Ацетон перегоняют над небольшим количеством КМп0₄ и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 50.

7.1.2.    Очистка гексана. Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в желтый цвет, водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом.

7.2. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения

7.2.1.    Исходный раствор оксифлуорфена для градуировки (концентрация 100 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,01 г оксифлуорфена, растворяют в 50—60 см³ гексана, доводят гексаном до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С не более 3 месяцев.

7.2.2.    Раствор № 1 оксифлуорфена для градуировки (концентрация 10,0мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10,0 см³ исходного раствора с концентрацией 100 мкг/см³ (п. 7.2.1), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают, получают раствор № 1 с концентрацией оксифлуорфена 10,0 мкг/см³.

7.2.3.    Раствор №2 для градуировки (концентрация 2 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 50 см³ помещают 10 см³ раствора № 1 с концентрацией 10 мкг/см³ (п. 7.2.2), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают, получают раствор №2 с концентрацией оксифлуорфена 2,0 мкг/см³.

7.2.4.    Рабочие растворы N9 3—б оксифлуорфена для градуировки (концентрация 0,02—0,2мкг/см³). В 4 мерные колбы вместимостью 100см³ помещают по 1; 2; 5 и 10см³ раствора №2 с концентрацией

7

МУК 4.1.2588—10

2 мкг/см³ (п. 7.2.3), доводят до метки гексаном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы № 3—6 с концентрацией оксифлуорфе-на 0,02; 0,04; 0,1 и 0,2 мкг/см³.

Данные растворы используются при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено - найдено».

Растворы № 1—6 хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение 14 дней.

7.5. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ * с) от концентрации оксифлуорфена в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки.

В испаритель хроматографа вводят по I мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.3.1. Осуществляют не менее 5 параллельных измерений. Устанавливают площади пиков, на основании которых строят градуировочную зависимость. Градуировочные характеристики проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более чем на 12% от параметров градуировочной характеристики, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки,

7.3.1. Условия хроматографирования

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах.

Газовый хроматограф, снабженный злектронозахватным детектором.

Колонка капиллярная DB-1701 длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм.

Температура детектора: 300 °С, испарителя: 260 °С.

Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 220 °С, выдержка 2 мин, нагрев колонки со скоростью 5 градусов в минуту до температуры 240 °С, выдержка 3 мин, нагрев колонки со скоростью 15 градусов в минуту до температуры 270 °С, выдержка 2 мин.

Скорость газа 1 (азот): 37,703 см/с, давление 92 кПа, поток 1,651 см³/мин.

Газ 2: деление потока 1 : 7,0; сброс 11,6 см³/мин.

Хроматографируемый объем: 1 мм³.

МУК 4.1.2588—10

Ориентировочное время выхода оксифлуорфена: 7,8 мин.

Линейный диапазон детектирования: 0,02—0,2 нг.

7.4. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха

Из пенополиуретана вырезают фильтр толщиной 2—2,5 мм, диаметром 48—50 мм, соответствующий внутреннему диаметру фильтро-держателя. Диаметр бумажного фильтра «синяя лента» также должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.

Фильтры из пенополиуретана и бумаги последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем очищенным ацетоном порциями 25—30 см³, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

8. Отбор и хранение проб воздуха

Отбор проб осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 «ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест». Воздух с объемным расходом 2,5 дм³/мин аспирируюг через пробоотборную систему, состоящую из последовательно соединенных фильтра «синяя лента» и фильтра ППУ, помещенных в фильтродержатель.

Для измерения концентрации оксифлуорфена на уровне предела обнаружения необходимо отобрать 50 дм³ воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре 4—6 °С - 14 дней.

9. Выполнение измерений

Экспонированные фильтры («синяя лента» и фильтр Г1ПУ) переносят в химический стакан вместимостью 150 см³, заливают 10 см³ ацетона, помещают на встряхиватель на 15 мин. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 см³, выдерживая на встряхивателе по 10 мин.

Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 2 см³ гексана и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.3.1.

Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площади пиков действующего вещества, находят сренее зна-

9