Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств форамсульфурона в воде, почве, зеленой массе,зерне и масле кукурузы методом высокоэффективной жидкостной хроматогра фии

Методические указания МУК 4.1.2546—09

Издание официальное

Москва • 2009

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.2. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ, БИОЛОГИЧЕСКИЕ И МИКРОБИОЛОГИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств форамсульфурона в воде, почве, зеленой массе, зерне и масле кукурузы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4Л .2546—09

МУК 4.1.2546—09

• выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Измерениям предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление растворов, подвижной фазы для ВЭЖХ, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, подготовка колонки с силикагелем.

7.1. Очистка органических растворителей

7.1.1.    Очистка ацетона. Ацетон перегоняют над перманганатом калия и поташом (на 1 л ацетона 10 г КМп0₄ и 2 г К₂С0₃).

7.1.2.    Очистка ацетонитрила. Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора не менее I ч, после чего перегоняют. Непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия.

7.1.3.    Очистка н-гексана. Растворитель последовательно промывают порциями концентрированной серной кислоты до прекращения окрашивания ее в желтый цвет, затем водой до нейтральной реакции промывных вод, перегоняют над поташом.

7.1.4.    Очистка хлористого метилена. Хлористый метилен встряхивают с небольшими порциями концентрированной серной кислоты до тех пор, пока свежая порция кислоты не перестанет окрашиваться. Затем растворитель последовательно промывают водой, 2 %-м раствором гидроксида натрия и снова водой, после чего сушат над гидроксидом натрия и перегоняют.

7.1.5.    Очистка силикагеля. Силикагель 60 (0,063—0,20 мм) для колоночной хроматографии встряхивают с двойным объемом очищенного ацетона и затем фильтруют на воронке Бюхнера через бумажный фильтр. Силикагель на фильтре промывают 1,5 объемом ацетона и затем высушивают при температуре 130 °С в течение 5 ч.

7.2. Приготовление 2 М и 0, 005 Мрастворов орто-фосфорной кислоты

Для получения 2 М раствора Н₃Р0₄ в мерную колбу вместимостью 1 000 см³ вносят 137 см³ 85,6 %-ной орто-фосфорной кислоты, добавляют 500—600 см³ деионизованной воды, перемешивают и доводят объем водой до метки.

Для получения 0,005 М раствора Н₃Р0₄ отбирают 2,5 см³ приготовленного 2 М раствора орто-фосфорной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 1 000 см\ добавляют деионизованную воду до метки и перемешивают.

МУК 4.1.2546—09

7.3. Приготовление 0,1 Мраствора К₂НР0₄ х ЗН₂0 22,8 г К₂НР0₄ х 3 Н₂0 растворяют в химическом стакане в 400 см³ деионизованной воды, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 ООО см³, добавляют деионизованную воду до метки и перемешивают.

7.4. Приготовление 0,06 Мраствора NaHC0₃ 5,04 г NaHC0₃ растворяют в химическом стакане в 400 см³ деионизованной воды, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 000 см³, добавляют деионизованную воду до метки и перемешивают.

7.5. Подготовка колонки с силикагелем для очистки экстракта Нижнюю часть стеклянной колонки длиной 25 см и внутренним диаметром 8—10 мм уплотняют тампоном из стекловаты, медленно выливают в колонку (при открытом кране) суспензию 5 г силикагеля в 30 см³ смеси ацетон-метанол (7 : 3, по объему). Дают растворителю стечь до верхнего края сорбента и помещают на него слой безводного сульфата натрия высотой 1 см. Колонку промывают 20 см³ смеси ацетон-метанол (8 : 2, по объёму) со скоростью 1—2 кап./сек, после чего она готова к работе.

7.6. Проверка хроматографического поведения форамсульфурона на колонке с силикагелем В кругло донную колбу вместимостью 10 см³ помещают 0,1см³ градуировочного раствора форамсульфурона с концентрацией 10 мкг/см³ в ацетонитриле (п. 7.9.2). Раствор упаривают досуха, остаток растворяют в 3 см³ смеси ацетон-метанол (8 : 2, по объему), помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин. Раствор наносят на колонку, подготовленную по п. 7.5. Промывают колонку 50 см³ смеси ацетон-метанол (8 : 2, по объему) со скоростью 1—2 кап./сек, элюат отбрасывают. Затем колонку промывают

100 см³ смеси ацетон-метанол (7: 3, по объему). Фракционно (по 10 см³) отбирают элюат, упаривают, остатки растворяют в 1 см³ ацетонитрила, помещая в ультразвуковую ванну на 1 мин., вносят 2 см³ подвижной фазы, подготовленной по п. 7.7, перемешивают и анализируют на содержание форамсульфурона по п. 9.4. Фракции, содержащие фо-рамсульфурон, объединяют и вновь анализируют по п. 9.4. Рассчитывают содержание вещества в элюате, определяют полноту смывания с колонки и необходимый для очистки объем элюента.

Примечание: Профиль вымывания форамсульфурона может меняться при использовании новой партии сорбента и растворителей.

11

МУК 4.1.2546—09

7.7. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

В мерную колбу вместимостью 1 ООО см³ помещают 400 см³ ацетонитрила, доливают до метки 0,005 М водным раствором орто-фосфорной кислоты (п. 7.2), перемешивают, фильтруют через мембранный фильтр, дегазируют.

7.8. Кондиционирование хроматографической колонки

Промывают колонку подвижной фазой, приготовленной по п. 7.7, при скорости подачи растворителя 1 см³/мин не менее часа до установления стабильной базовой линии.

7.9. Приготовление градуировочных растворов

7.9.1.    Исходный раствор форамсульфурона для градуировки (концентрация 100 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,010 г форамсульфурона, растворяют в 40—50 см³ ацетонитрила, доводят ацетонитрилом до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в морозильной камере при температуре не выше -18 °С в течение месяца.

7.9.2.    Раствор форамсульфурона № 1 для градуировки (концентрация 10 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10 см³ исходного раствора форамсульфурона с концентрацией 100 мкг/см³ (п. 7.8.1), разбавляют ацетонитрилом до метки. Этот раствор используют для приготовления рабочих градуировочных растворов №№ 2—5.

Для приготовления проб масла с внесением при оценке полноты извлечения форамсульфурона из исследуемых образцов используют ацетоновый раствор форамсульфурона с концентрацией 5 мкг/см³.

Градуировочный раствор № I хранят в морозильной камере при температуре не выше - 18 °С в течение месяца.

7.9.3.    Рабочие растворы №№2—5 форамсульфурона для градуировки (концентрация 0,02—0,20 мкг/см³). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают 0,2; 0,4; 1,0 и 2,0 см³ градуировочного раствора № 1 форамсульфурона с концентрацией 10 мкг/см³ (п. 7.9.2), доводят до метки подвижной фазой, приготовленной по п. 7.7, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№ 2—5 с концентрацией форамсульфурона 0,02; 0,04; 0,10 и 0,20 мкг/см³ соответственно.

Растворы готовят непосредственно перед использованием.

7.10. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мкВ сек) от концентрации форамсульфурона в растворе

МУК 4.1.2546—09

(мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4 растворам для градуировки.

В инжектор хроматографа вводят по 5 мм³ каждого градуировочного раствора (п. 7.9.3) и анализируют в условиях хроматографирования по п. 9.4. Осуществляют не менее 3 параллельных измерений.

8. Отбор и хранение проб

Отбор проб производится в соответствии с «Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов» (№ 2051-79 от 21.08.79 г.) и правилами, определенными ГОСТ Р 51592-2000 «Вода. Общие требования к отбору проб», ГОСТ 1743.01—83 «Почвы. Общие требования к отбору проб», 26950—89 «Почвы. Отбор проб», ГОСТ Р 50436-92 «Зерновые. Отбор проб зерна».

Пробы воды анализируют в день отбора или замораживают и хранят в полиэтиленовой таре в морозильной камере при температуре -18 °С не более 2 недель.

Образцы почвы подсушивают на воздухе в темноте, помещают в герметичную полиэтиленовую тару и хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С не более 4 недель. Для длительного хранения образцы почвы замораживают и хранят при температуре - 18 °С.

Пробы зеленой массы кукурузы хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике не более 1 дня; для длительного хранения пробы замораживают и хранят при - 18 °С.

Пробы зерна высушивают до стандартной влажности и хранят в холодильнике при температуре 4 °С.

Масло хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике при температуре 4—6 °С. В некоторых случаях масло получают из зерна кукурузы экстракцией органическими неполярными растворителями (петролейный и диэтиловый эфиры) непосредственно перед проведением анализа.

Перед анализом образцы воды фильтруют через неплотный бумажный фильтр, образцы почвы просеивают через сито с диаметром отверстий 1 мм, зерно размалывают на мельнице, а зеленую массу измельчают ножом.

9.Выполыенне определения

9.L Экстракция форамсульфурона

9.1.1. Вода. К образцу предварительно отфильтрованной воды объемом 100 см³ добавляют 2,28 г К₂НР0₄ * 3 Н₂0, перемешивают до рас-

13

МУК 4.1.2546—09

творения соли, контролируют pH раствора с помощью ионометра и доводят до 9 с помощью 1 N раствора гидроксида калия. Полученный раствор переносят в делительную воронку емкостью 250 см⁵, приливают 25 см³ хлористого метилена, интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После расслоения органическую фазу отбрасывают, а водную фракцию еще дважды обрабатывают хлористым метиленом порциями по 15 см³. Водную фракцию переносят в химический стакан, подкисляют

2    М орто-фосфорной кислотой до pH 3, контролируя кислотность раствора с помощью иономера. Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 250 см³, приливают 25 см³ хлористого метилена, интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После разделения слоев органическую фазу собирают. Операцию экстракции водной фазы повторяют еще дважды, используя по 15 см³ хлористого метилена. Объединенную органическую фазу пропускают через слой хлопковой ваты и упаривают на роторном испарителе досуха при температуре 40 °С. Сухой остаток растворяют в 5 см³ подвижной фазы для ВЭЖХ (п. 7.7) и анализируют на содержание форамсульфурона по п. 9.4.

9.1.2.    Почва. Навеску (20 г) воздушно-сухой почвы помещают в плоскодонную колбу емкостью 250 см , приливают 80 см³ смеси ацетонитрил - 0,06 М NaHC0₃ (1:1, по объбму), встряхивают в течение 30 мин на аппарате для встряхивания. Суспензию помещают в ультразвуковую баню на 3 мин, центрифугируют 5 мин при 6 000 g и супернатант фильтруют под вакуумом на воронке Бюхнера через бумажный фильтр. К остатку почвы в центрифужной пробирке приливают 40 см³ смеси ацетонитрил - 0,06 М NaHC0₃ (1 : 1, по объбму), перемешивают и центрифугируют. Объединенный экстракт упаривают до водного остатка, доводят объбм водой до 40 см³ и обрабатывают хлористым метиленом по пп. 9.2.

9.1.3.    Зерно. Образец размолотого зерна массой 20 г помещают в плоскодонную колбу вместимостью 250 см³, добавляют 100 см³ смеси ацетон-вода (90 : 10, по объему) и помещают на встряхиватель на 30 мин. Суспензию обрабатывают в ультразвуковой бане в течение

3    мин и фильтруют под вакуумом на воронке Бюхнера через бумажный фильтр. Остаток на фильтре промывают 50 см³ смеси ацетон-вода (90 : 10, по объему). Объединенный экстракт упаривают до водного остатка (около 5 см³), добавляют 0,1 М К₂НР0₄ до объбма 50 см³ и проводят очистку по п. 9.2.

9.1.4.    Зеленая масса. Образец растительного материала массой 20 г помещают в стакан гомогенизатора вместимостью 500 см³, добавляют 100 см³ смеси ацетон-вода (90 : 10, по объему) и гомогенизируют 3 мин. при 10 000 об/мин. Гомогенат фильтруют под вакуумом на воронке

МУК 4.1.2546—09

Бюхнера через бумажный фильтр в колбу вместимостью 250 см³. Осадок на фильтре промывают 50 см³ смеси ацетон-вода (90 : 10, по объему). Объединенный экстракт упаривают до водного остатка (около 5 см³) добавляют 0,1 М К₂НР0₄ до объёма 50 см³ и проводят очистку по п. 9.2.

9.1.5 Масло. Образец масла массой 5 г вносят в плоскодонную колбу вместимостью 250 см³, добавляют 10 см³ гексана и перемешивают. К раствору добавляют 50 см³ ацетонитрила и содержимое интенсивно встряхивают в течение 30 мин. Верхний ацетонитрильный слой собирают после разделения фаз в делительной воронке вместимостью 250 см³. Операцию экстракции масляной фазы повторяют еще два раза, используя по 30 см³ ацетонитрила.

Ацетонитрильный экстракт фильтруют через слой ваты, которую промывают после фильтрации 10 см³ ацетонитрила. Объединённый ацетонитрильный экстракт переносят в делительную воронку вместимостью 250 см³ , добавляют 10 см³ гексана, насыщенного ацетонитрилом, интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После расслоения фаз гексановый слой отбрасывают, а ацетонитрильную фракцию фильтруют через слой ваты в круглодонную колбу и упаривают до маслянистого остатка на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40 °С. Остаток растворяют в 50 см³ 0,1 М К₂НР0₄ и проводят очистку по п. 9.2.

9.2. Очистка экстракта перераспределением в системе несмешиеающихся растворителей

Экстракт, полученный по пп. 9.1.2, 9.1.3, 9.1.4 и 9.1.5, переносят в делительную воронку вместимостью 100 см³, приливают 25 см³ хлористого метилена, интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После расслоения органическую фазу отбрасывают, а водную фракцию еще дважды обрабатывают хлористым метиленом порциями по 15 см³. Водную фракцию переносят в химический стакан, подкисляют 2 М орто-фосфорной кислотой до pH 3, контролируя кислотность раствора с помощью иономера. Раствор переносят в делительную воронку вместимостью 100 см³, приливают 25 см³ хлористого метилена, интенсивно встряхивают в течение 2 мин. После разделения слоев органическую фазу фильтруют через 1 слой хлопковой ваты в мерный цилиндр вместимостью 100 см³. Операцию экстракции водной фазы повторяют еще дважды, используя по 15 см³ хлористого метилена. Измеряют объем объединенной органической фазы и часть ее, эквивалентную 1 г зерна, масла и зелёной массы, либо 2 г почвы, переносят в круглодонную колбу вместимостью 25 см³. Раствор упаривают досуха на ротационном вакуумном испарителе при температуре 40 °С. Дальнейшую очистку экстракта проводят по п. 9.3.

15

ББК 51.21 060

060 Определение остаточных количеств форамсульфурона в воде, почве, зеленой массе,зерне и масле кукурузы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009.—19 с.

1.    Разработаны Всероссийским Научно-исследовательским институтом фитопатологии (Микитюк О. Д., Назарова Т. А., Макеев А. М.).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно- эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 25 июня 2009 г. № 2).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 9 сентября 2009 г.

4.    Введены в действие с 1 декабря 2009 г.

5.    Введены впервые.

ББК 51.21

О Роспотребнадзор, 2009 С Федеральный центр гигиены и

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009

МУК 4.1.2546—09

Содержание

1.    Метро логическая характеристика метода..............................................................5

2.    Метод измерений....................................................................................................7

3.    Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и

материалы................................................................................................................7

3.1.    Средства измерений........................................................................................7

3.2.    Реактивы...........................................................................................................8

3.3.    Вспомогательные устройства, материалы.....................................................8

4.    Требования безопасности.......................................................................................9

5.    Требования к квалификации операторов..............................................................9

6.    Условия измерений.................................................................................................9

7.    Подготовка к выполнению измерений................................................................10

7.1.    Очистка органических растворителей.........................................................10

7.2.    Приготовление 2 М и 0, 005 М растворов орто-фосфорной кислоты.......10

7.3.    Приготовление 0,1 М раствора К₂НР0₄ х ЗН₂0..........................................11

7.4.    Приготовление 0,06 М раствора NaHC0₃....................................................11

7.5.    Подготовка колонки с силикагелем для очистки экстракта.......................11

7.6.    Проверка хроматографического поведения форамсульфурона на колонке

с силикагелем........................................................................................................11

7.7.    Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ....................................................12

7.8.    Кондиционирование хроматографической колонки...................................12

7.9.    Приготовление градуировочных растворов................................................12

7.10.    Установление градуировочной характеристики.......................................12

8.    Отбор и хранение проб.........................................................................................13

9. Выполнение определения......................................................................................13

9.1.    Экстракция форамсульфурона......................................................................13

9.2.    Очистка экстракта перераспределением в системе несмешивающихся

растворителей.......................................................................................................15

9.3.    Очистка экстракта на колонке с силикагелем.............................................16

9.4.    Условия хроматографирования....................................................................16

10.    Обработка результатов анализа.........................................................................16

11.    Проверка приемлемости результатов параллельных определений................17

12.    Оформление результатов....................................................................................17

13.    Контроль качества результатов измерений.......................................................18

14.    Разработчики.......................................................................................................19

3

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

9 сентября 2009 г.

Дата введения: 1 декабря 2009 г

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств форамсульфурона в воде, почве, зеленой массе, зерне и масле кукурузы методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2546—09

Настоящие методические указания устанавливают метод высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения остаточных количеств форамсульфурона в воде в диапазоне 0,001—0,01 мг/дм³, в почве в диапазоне 0,01—0,1 мг/кг, в зеленой массе кукурузы в диапазоне 0,05—0,5 мг/кг, в зерне и масле кукурузы в диапазоне 0,02—0,2 мг/кг. Название вещества по ИСО: форамсульфурон Название вещества по ИЮПАК: 1-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-3-[2-(диметилкарбамоил)-5-формамидофенилсульфонил]мочевина

,CON(CH₃)₂    ОСН₃

^N—/

'SOjNHCONH-^ у

^N=\

OCH,

C,7H₂₀N₆O₇S.

Мол. масса: 452,4.

Светло-бежевое вещество. Температура плавления: 199,5°С. Давление паров при 20 °С: 4,2 х 10"* мПа. Коэффициент распределения н-октанол/вода при 20 °С: K_ow log Р- 1,44 (pH 2), 0,603 (pH 5) , -0,78

4

МУК 4.1.2546—09

(pH 7) , -1,97 (pH 9) , 0,60 (дистиллированная вода, pH 5,5—5,7). Растворимость (в г/дм³ растворителя) при 20 °С: ацетон 1,925, ацетонитрил

-    1,111, 1,2-дихлорэтан - 0,185, этилацетат - 0,362, гептан - <0 ,010, метанол - 1,66; вода - 0,04 (pH 5), 3,3 (pH 7), 94,6 (pH 8).

Фотолитически стабилен, нестабилен в кислой среде (DT50 = 10 дней при pH 5).

В биологически активных почвах в аэробных условиях форам-сульфурон быстро разлагается со средним значением DT5o⁼l,5— 9,4 дней. Вещество и его метаболиты относительно слабо передвигаются по почвенному профилю.

Краткая токсикологическая характеристика.

Острая пероральная токсичность (LD50) для крыс > 5 000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD₅₀) для крыс > 2 000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс > 5,04 мг/дм³ воздуха. LC50 для рыб > 100 мг/дм³, ЕС50 для зеленых водорослей - 12,5 мг/дм³.

В России установлены следующие гигиенические нормативы:

ДСД - 0,02 мг/кг массы тела человека; ПДК в воде водоемов -0, 002 мг/дм³; ПДК в почве - 0,02 мг/кг; МДУ в зерне и масле кукурузы

-    0,05 мг/кг.

Область применения.

Форамсульфурон - послевсходовый гербицид системного действия из класса сульфонилмочевин. Механизм его действия связан с подавлением синтеза аминокислот с разветвленной цепью (валин и изолейцин), приводящего к прекращению клеточного деления и роста. Он эффективно уничтожает злаковые (Echinochloa cruss-galli, Setaria spp., Elytrigia repens, Sorgum halepense) и широколистные сорные растения в посевах кукурузы. Избирательность действия форамсульфурона в отношении кукурузы обусловлена его быстрой детоксикацией в этой культуре.

Проходит регистрационные испытания в РФ в качестве гербицида в составе смесевых препаратов на посевах зерновых злаков и кукурузы с нормой расхода 40—60 г д.вУга.

1. Метрологическая характеристика метода

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 1, для соответствующих диапазонов концентраций.

5

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для полного диапазона концентраций (п = 20) приведены в табл. 2.

Таблица 1

Метрологические параметры

Анализи руемый объект Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Показатель точности (граница относительной погрешности), ±6, %Р = 0,95 Стандартное отклонение повторяемости, аг, % Предел повторяе мости, г,% Предел воспроиз водимости, Д,% Вода от 0,001 до 0,01 вкл. 100 3,9 10,9 16,9 Почва от 0,01 до 0,1 вкл. 50 3,5 9,8 15,2 Кукуруза (зелёная масса) от 0,05 до 0,1 вкл. 50 3,9 10,9 16,9 более 0,1 до 0,5 25 2,9 8,1 12,5 Кукуруза (зерно) от 0,05 до 0,10 вкл. 50 3,4 9,5 14,7 более 0,10 до 0,50 25 2,0 5,6 8,7 Кукуруза (масло) от 0,02 до 0,1 вкл. 50 3,0 8,4 13,0 более 0,1 до 0,2 25 2,0 5,6 8,7

Таблица 2

Анализи руемый объект Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Показатель точности (граница относительной погрешности), ±5, %Р~ 0,95 Стандартное отклонение повторяемости, ап % Предел повторяе мости, г,% Предел воспроиз водимости, Л,% Вода 0,001 0,001—0,01 91,7 3,6 ±3,4 Почва 0,01 0,01—0,1 84,0 5,4 ±5,1 Кукуруза (зелёная масса) 0,05 0,05—0,5 80,8 4,7 ±4,4 Кукуруза (зерно) 0,02 0,02—0,2 80,5 4,5 ±4,2 Кукуруза (масло) 0,02 0,02—0,2 80,0 4,4 ±4,1

МУК 4.1.2546—09

2. Метод измерений

Методика основана на определении форамсульфурона с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором. Контроль форамсульфурона в образцах осуществляется по содержанию вещества после его экстракции из воды хлористым метиленом, из почвы смесью ацетонитрила и бикарбоната натрия, из зеленой массы и зерна кукурузы водным ацетоном, из масла кукурузы ацетонитрилом, очистки экстракта путем распределения действующего вещества между несмешивающимися растворителями при щелочном и кислом значениях pH и на колонке с силикагелем.

Количественное определение проводится методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность обеспечивается путем подбора колонки, состава подвижной фазы и условий хроматографирования.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

ЗА. Средства измерений Жидкостной хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны ^HpMaWaters, США)

Весы аналитические ВЛА-200 Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 500 г и пределом допустимой погрешности ± 0,038 г Иономер универсальный ЭВ-74 Колбы мерные вместимостью 2-100-2,2-1000-2 Меры массы

Пипетки градуированные 2 класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10,0 см³ Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой вместимостью 5 см³ Цилиндры мерные 2 класса точности вместимостью 25, 50, 100, 500 и 1 000 см³

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

7

МУК 4.1.2546—09

Силикагель 60 (0,063—0,2 мм) для колоночной хроматографии (Мерк, Германия)

Стаканы химические вместимостью

100 и 500 см³    ГОСТ    25336

Стекловата

Установка для перегонки растворителей

Фильтры бумажные «красная лента», обеззо-

ленные или фильтры из хроматографической

бумаги Ватман ЗММ    ТУ 6-09-2678—77

Шприц для ввода образцов для жидкостного

хроматографа вместимостью 100 мм³, модель

Microliter #1710 (Hamilton,США)

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими веществами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на жидкостной хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя с опытом работы на жидкостном хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности не более 80 %.

9