Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указаний МУК 4.1.2441-4.1.2449-09

Выпуск 50

Издание официальное

Москва

2009

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указаний МУК 4.1.2441-4.1.2449-09

Выпуск 50

8. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

8.1.    Процедуры приготовления растворов и подготовку проб проводят при температуре окружающего воздуха (20 ± 5) *С, атмосферном давлении в диапазоне 84—106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80 %.

8.2.    Выполнение измерений на фотоэлектроколориметре проводят в условиях, рекомендуемых в технической документации на прибор.

9. Подготовка к выполнению измерений

При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка прибора, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Основной стандартный раствор N.N-диметилпропан-1,3-диамина № 1. В предварительно взвешенную с погрешностью ± 0,0001 г мерную колбу вместимостью 50 см¹ с 3—5 см¹0,01Н раствора соляной кислоты добавляют 2—3 капли NjN-диметилпро-пан-1,3-диамина и снова взвешивают. Объем раствора в мерной колбе доводят до метки 0,01 Н раствором соляной кислоты. Рассчитывают содержание вещества в мг/см* по формуле:

9.1.2.    Стандартный раствор М,М-диметилпропан- 1,3-диамина № 2, 20 мкг/см¹. Готовят разбавлением 0,01 Н раствором соляной кислоты стандартного раствора № 1 в колбе вместимостью 50 см\ Раствор устойчив 30 сут.

9.1.3.    5 %-й спиртовый раствор 2,4-динитрохлорбензола готовят растворением 0,5 ± 0,0001 г вещества в 12 см⁵ этилового спирта при нагреве до 60—70 *С. Применяют свежеприготовленный раствор.

20

МУК 4.1.2442-09

9.1.4.    5 %-й раствор соляной кислоты готовят разбавлением 116 см* соляной кислоты с плотностью 1,19 г/см^} до 1 дм¹ дистиллированной водой.

9.1.5.    Для приготовления 8 %-го раствора динатрия карбоната 8,0 ± 0,0001 г вещества растворяют в92 см¹ дистиллированной воды.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку фотоэлектроколориметра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3. Установление и контроль стабильности градуировочной характеристики

9.3.1.    Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от содержания амина, устанавливают по шести сериям растворов для градуировки.

Каждую серию, состоящую из семи градуировочных растворов, готовят в мерных пробирках вместимостью 10 см¹ и с применением пипеток вместимостью 1 и 2 см’ в соответствии с табл. 2.

В каждую пробирку вносят 0,2 см⁵ 8 %-го раствора динатрий карбоната, 0,2 см* 5 %-го спиртового раствора 2,4-динитрохлорбензола, реакционную смесь нагревают 15 мин при 100 *С, охлаждают, вносят 0,5 см* 5 %-го раствора соляной кислоты, до 8 см* доводят ацетоном.

Окрашенные в желтый цвет растворы фотометрируют в кювете с толщиной поглощающего слоя 20 мм при длине волны 400 нм относительно раствора сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробам, но без добавления определяемого вещества. Окрашенные растворы устойчивы в течение суток.

По полученным данным определяют градуировочную характеристику и строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующее им содержание М.Ы-диметил-пропан-1,3-диамина в градуировочном растворе (мкг).

9.3.2.    Контроль стабильности градуировочной характеристики осуществляют путем сравнения данных о содержании N, N- диме-тилпропан-1,3-диамина, полученных с помощью градуировочной характеристики, с реальным содержанием амина в контрольном растворе.

Для контроля стабильности градуировочной характеристики готовят 3 контрольных раствора массой N.N-д и метил пропан- 1,3-диамина, относящейся к началу, середине и концу градуировочной характеристики.

21

Таблица 2 Растворы для установления градуировочной характеристики при определении 1S\N- диметилпропан- 1,3-диамина

№ раствора для градуировки Объем рабочего стандартного раствора N,N-диметилпропан-1,3-лиа-мина № 2 с массовой кониептра-исй20 мкг/см1, см1 Объем 0,01 Н раствора СОЛЯНОЙ КИСЛОТЫ, см* Содержание N.N-димстил пропан- 1,3-диамина в градуировочном растворе, мкг 1 0,0 2,0 0,0 2 0,05 1,95 1,0 3 0.1 1,90 2,0 4 0.25 1,75 5,0 5 0,5 1,50 10,0 6 1.0 1,00 20,0 7 2,0 0,00 40,0

Проводят измерение массы М,Ы-диметилпропан- 1,3-диамина с помощью градуировочной характеристики. Измеренное таким образом значение массы сравнивают с реальным значением массы N,N-диметилпропан- 1,3-диамина в контрольном растворе.

Стабильность градуировочной характеристики считают удовлетворительной, если для каждой контрольной точки выполняется следующее неравенство:

т. -т.

т.

т_г - реальная масса М,М-диметилпропан- 1,3-диамина в контрольном растворе по процедуре приготовления, мкг;

“ масса Ы,М-диметилпропан-1,3-диамина, полученная с помощью градуировочной характеристики;

К_г - норматив контроля стабильности градуировочной характеристики: К= 15 % отн.

МУК 4.1.2442—09

Контроль стабильности градуировочной характеристики осуществляется не реже одного раза в 3 мес. или в случае смены реактивов, оборудования и после ремонта или поверки приборов. Градуировочная характеристика считается стабильной, если отклонение не превышает ± К,. Если условие не выполняется, эксперимент повторяют. Если результат повторного сравнения неудовлетворительный, то выясняют причины, приводящие к получению неудовлетворительных результатов контроля, и устраняют их. В случае невозможности устранения причин, приводящих к превышению норматива градуировочной характеристики, градуировочную характеристику строят вновь.

9.4. Отбор пробы воздуха

Отбор проб следует проводить с учетом требований ГОСТ 12.1.005-88 и Руководства Р 2.2.2006—05 (приложение 9 обязательное) «Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны», п. 2 «Контроль соответствия максимальным ПДК*.

Воздух с объемным расходом 0,5дмумин аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных прибора с пористой пластикой, содержащих по 2 см* 0,01 Н раствора соляной кислоты.

Для измерения массовых концентраций N.N-ди метил пропан-1,3-диамина на уровне    ПДК необходимо отобрать 2,0 дм¹

воздуха. Отобранные пробы сохраняются в холодильнике в течение 5 ч.

10. Выполнение измерений

Содержимое поглотительных приборов сливают в пробирку, доводят 0,01 Н соляной кислотой объем раствора в пробирке до 4 см3. На анализ отбирают 2 см3 пробы, вносят 0,2 см3 5 % спиртового раствора 2,4-динитрохлорбензола. Затем реакционную смесь нагревают 15 мин при 1000С, охлаждают, добавляют 0,5 см3 5 %-ной соляной кислоты, до 8 см3 доводят ацетоном и фотометри-руют в кювете с толщиной поглощающего слоя 20 мм при длине волны 400 нм относительно раствора сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробам.

11. Вычисление результатов измерения

Массовую концентрацию Г4,1М-диметилпропан- 1,3-диамина (С в мг/м¹) в воздухе рабочей зоны вычисляют по формуле:

23

а - содержание ЬЦЧ-диметилпропан- 1,3-диамина в ана-лизируемом объеме раствора, найденное по градуировочной характеристике, мкг; б - объем пробы, взятый для анализа, см>; в - общий объем анализируемого раствора, см*;

- объем воздуха, отобранный для анализа (дм^}), и приведенный к стандартным условиям (прилож. 1).

12. Оформление результатов анализа

За результат анализа (С) принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, если выполняется следующее неравенство:

-*mi„ , ЦК) ST, ПК

^хт*>^хть ~~ максимальный и минимальный результат параллельных определений;

С - среднее арифметическое результатов параллельных

определений, С =    ^

г — предел повторяемости (допускаемое расхождение между результатами параллельных определений).

Значение предела повторяемости представлено в табл. 3.

Результат количественного химического анализа представляют в виде:

(С ± \_бс), мг/м\ при Р = 0,95, где

— абсолютная приписанная характеристика погреш

д — приписанная характеристика погрешности (табл. 3);

При превышении предела повторяемости определения повторяют. При повторном превышении указанного норматива анализ прекращают до выяснения причин, приводящих к неудовлетворительным результатам контроля, и устранения их.

В случае, если массовая концентрация Ы,Ы-диметилпро-пан-1,3-диамина в воздухе рабочей зоны ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, то производят следую-

24

МУК 4.1.2442-09

Таблица 3 Диапазон измерений значения пределов повторяемости и воспроизводимости при доверительной вероятности 0,95

Диапазон измеряемых массовых концентраций Ы,К-диметилпро-пан- 1,3-диамин, мг/м* Предел повторяемости для двух результатов параллельных определений, г, % отн. Предел воспроизводимости, (для двух результатов анализа) R, % отн. От 1 до 40 20 25

шую запись в журнале: «Массовая концентрация N,N-nwMemn-пропан-1,3-диамина в воздухе рабочей зоны менее 1 мг/м' (более 40 мг/м¹)*.

13. Контроль качества результатов измерений

Контроль качества результатов анализа включает:

•    оперативный контроль процедуры анализа на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры;

•    контроль стабильности результатов измерений - на основе контроля стабильности среднего квадратического отклонения повторяемости, среднего квадратического отклонения внутрилабо-раторной прецизионности и погрешности.

Периодичность контроля анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа устанавливают в Руководстве по качеству лаборатории в соответствии с РМГ 76-2004 и ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

13.1. Контроль внутрилабораторной прецизионности

Для контроля внутрилабораторной прецизионности используют рабочие пробы. Получают два результата анализа, максимально варьируя условия проведения, т. е. разными исполнителями, с использованием разных наборов мерной посуды, разных партий реактивов.

Внутрилабораторную прецизионность результатов измерений считают удовлетворительной, если расхождение между результатами анализа, полученными в лаборатории, не превышает предела внутрилабораторной прецизионности R, = 0,84 R.

’

пи ПИП

ББК 51.21 И37

И37 Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны: Сборник методических указаний. Вып. 50. —М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009.-105 с.

ISBN 978-5-7508-0861-8

1.    Подготовлены коллективом авторов ГУ Научно-исследовательского института медицины труда РАМН (Л. Г. Макеева-руководитель, Г. В. Муравьева, Е. М. Малинина, Е. Н. Грицун, Г. Ф. Громова).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 25 декабря 2008 г.).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 27 января 2009 г.

4.    Введены в действие cl9 апреля 2009 г.

5.    Введены впервые.

ББК 51.21

© Роспотребнадзор, 2009 © Федеральный центр гигиены

и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009

МУК 4.1.2441-4.1.2449-09

Содержание

1.    Измерение массовых концентраций [1,1'-бифенил]-4-ил-2-ме-

тилпроп-2-сноата (дифенилметакрилата) в воздухе рабочей зоны спсктрофотометричсским методом: МУК 4.1.2441—09........ 6

2.    Измерение массовых концентраций N.N-ди метил пропан-1,3-

диамина в воздухе рабочей зоны фотометрическим методом: МУК 4.1.2442-09 .......................................................................... 18

3.    Измерение массовых концентраций 4-{1^-[2-(имидазол-4-

ил)этил!карбамоил} масляной кислоты (ВИТАГЛУТАМ, гиста-минглутаровая кислота) в воздухе рабочей зоны методом спектрофотометрии: МУК 4.1.2443—09............................................... 30

4.    Измерение массовых концентраций циклического (L-лей-

цил-б-фенилаланил-Ь-пролил-Ь-валил-Ь-орнитил-Ь-лейцил-0-фен)дихлоргидрата (ГРАМИЦИДИНА С ДИГИДРСШЮ-РИД, грамицидин С) в воздухе рабочей зоны методом спектрофотометрии: МУК 4.1.2444—09..................................................... 41

5.    Измерение массовых концентраций (6К-транс)-3-[[(5-метп-1,3,4-

тиадиазсш-2-ил)тио1метл1-8-оксо-7-(( 1 Н-тстраэол-1 -илацетил)амино1-5-тиа-1азабицикло(4.2.01окт-2-ен-карбоновой кислоты монона-трисвой соли (ЦЕФАЗОЛИНА НАТРИЕВАЯ СОЛЬ, цефазолин, цефезол, ксфзол) в воздухе рабочей зоны методом спектрофотометрии: МУК 4.1.2445—09.............................................................. 52

6.    Измерение массовых концентраций 2,3,5,6-тетрафлуоро-4-ме-

токсиметилбензил (EZ)-(IRS, 3RS; IRS, 3RS ) -2,2-димс-тил-3-(проп-1-енил циклопропанкарбоксилата (метофлутри-на) в воздухе рабочей зоны спектрофо-тометрическим методом: МУК 4.1.2446-09 .................................................................. 64

7.    Измерение массовых концентрации 2,3,5,6-тстрафлуоробсн-

зил( 1R, ЗК$)-3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметилциклопропан-карбоксилата (трансфлутрин. байотрин, бенфлутрин) в воздухе рабочей зоны спектрофотометрическим методом:    МУК

3

М У К 4.1.2441 -4.1.2449-09

Введение

Сборник методических указаний «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны* (выпуск 50) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования*, ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений*, ГОСТ Р ИСО 5725-(части 1—6) «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений*.

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны* и ГН 2.2.5.2308—07 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для лабораторий «ФГУЗ ЦГ и Э*, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

5

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации,

Г. Г. Онищенко

27 января 2009 г.

Дата введения: с 19 апреля 2009 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение массовых концентраций N,N- диметилпропан- 1,3-диамина в воздухе рабочей зоны фотометрическим методом

Методические указания МУК 4.1.2442-09

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем Ы,Ы-диметилпропан-1,3-диамина в диапазоне массовых концентраций от 1 до 40 мг/м³ фотометрическим методом с погрешностью ± 25 %.

2. Характеристика вещества

2.1. Структурная формула

сн₃ н    н    н

I I

N—С-С-С—NH₂

сн₃ н н н

2.2. Эмпирическая формула:    C,H_MN,

2.3. Молекулярная масса:    102,18

2.4.    Регистрационный номер CAS N,N-диметилпропан- 1,3-диамин 109-55-7

МУК 4.1.2442—09

2.5. Физико-химические свойства

1^,1ч'-диметилпропан- 1,3-диамин - соломенно-желтая жидкость с аммиачным запахом; температура кипения 145 *С, обладает щелочными свойствами, хорошо растворим в воде. В воздухе находится в виде паров.

2.6. Токсикологическая характеристики

Обладает раздражающим действием верхних дыхательных путей, глаз, кожи. Длительное воздействие может привести к аллергическим реакциям.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) N,N-диметил-пропан-1,3-диамина в воздухе рабочей зоны 2 мг/м\ Класс опасности - 3.

3. Метрологические характеристики

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа N.N-диметилпропан-1,3-диамина с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в табл. 1

Таблица 1 Приписанные характеристики погрешности МВИ и её составляющих при доверительной вероятности 0,95

Диапазон измеряемых массовых концентраций N, N-ди мстил пропа н -1,3-диамина, мг/м* Пока затсль повторяемости (среднего квадратического отклонения повторясмо-сти),о,(Д), % оти. Показатель воспроизводимости (среднего квадратического отклонения воспроизводимости), s,(A), % отн. Показатель правильности (границы, в которых находится нсисключснная систематическая погрешность методики), ±Л4% отн. Показатель точности (Р = 0,95), ±Д % отн. От 1,0 до 40,0 7,1 9,0 18,0 25,0

4. Метод измерения

Измерение массовой концентрации Ы,Ы-диметилпропан-1,3-диамина выполняют методом фотометрии.

Метод определения основан на цветной реакции N.N-диме-тилпропан-1,3-диамина с 2,4-д и нитрохлорбензол ом.

Нижний предел измерения содержания Ы,Ы-диметилпро-пан-1,3-диамина в анализируемом объеме пробы — 1 мкг.

Нижний предел измерения массовой концентрации N.N-ди-метилпропан-1,3-диамина в воздухе - 1 мг/м’ при отборе 2,0 дм’ воздуха.

Отбор проб проводят с концентрированием в поглотительный прибор, содержащий 0,01 Н раствор соляной кислоты.

Метод селективен в условиях производства пенополиуретанов. Определению не мешают триэтилендиамин, бис(2-диметила-миноэтиловый) эфир, толуилендиизоцианат.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы, материалы, растворы

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства

5.1.1.    Фотоэлектроколориметр КФК2, номер Гос. реестра 2578—92

5.1.2.    Весы лабораторные любого типа, класс точности специальный, дискретность 0,1 мг, НПВ 210 г, НмПВ0,01 г

5.1.3.    Секундомер,

номер Гос. реестра 11519—06

5.1.4.    Колбы мерные 2-50-2

5.1.5.    Пробирки П-2-10-14/23 ХС

5.1.6.    Пипетки 1-1-2-1; 1-1-2-2; 1-1-2-10

5.1.7.    Барометр-анероид М-67

5.1.8.    Термоблок, модель 4020 ЭК 4М. 000. 000

5.1.9.    Поглотительные приборы с пористой пластинкой

5.1.10. Аспиратор для отбора проб воздуха ТУ 9443-043-07618 Номер Гос. Реестра ФС 02012005/2013-05    878-2005

5.2. Реактивы

5.2.1. Ы,Ы-диметилпропан-1,3-диамин с содержанием основного вещества 97 %, импортный фирма Fluka

МУК 4.1.2442-09

5.2.2.    2,4-Динитрохлорбензол с содержанием основного вещества 98 %, импортный,

5 %-й спиртовый раствор

5.2.3.    Вода дистиллированная    ГОСТ    6709—72

5.2.4.    Спирт этиловый ректификованный ГОСТ Р 51652-2000

5.2.5.    Кислота соляная, х. ч., 5 %-й раствор и

0,01 Н (фиксанал)    ГОСТ 3118-77

5.2.6.    Динатрий карбонат безводный, х. ч.,

8 %-й раствор    ГОСТ 83-79

5.2.7.    Ацетон, осч 9-5    ТУ    2633-039-44493-179-00

Примечание. Допускается применение других средств измерений, реактивовс техническими и метрологическими характеристиками не хуже указанных.

6. Требования безопасности

6.1.    При выполнении измерений соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007-76.

6.2.    При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

6.3.    При выполнении измерений с использованием фотоэлектроколориметра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4.    Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.513 13—01 и ГН 2.2.5.2308—07.

6.5.    Необходимо провести обучение работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке результатов допускают лиц с высшим или средним специальным образованием, прошедших соответствующую подготовку и имеющих навыки работы на фотоэлектроколориметре, освоивших нормативы контроля при проведении процедур контроля погрешности анализа.

19