Федеральная служба но напору в сфере защиты нрав потребителей н благополучии человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций химических веществ в атмосферном воздухе населенных мест

Сборник методических указаний МУК 4.1.2283—07; 4.1.2291—07; 4.1.2333—08; 4.1.2345—08

ББК51.21 ИЗ 7

И37 Измерение концентраций химических веществ в атмосферном воздухе населенных мест: Сборник методических указаний.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2(Ю8.— 51 с.

ББК 51.21

€> Роспотребнадзор» 2008 < Федора. 1Ы1МН цен ip 1 ш иены и

ЭНИД0МИО1 ни ни Росно ipcoiia.t юра, 2008

7.3.    Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ* се к) от концентрации эсфенвалерата в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки.

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.3.1. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерении. Устанавливают площадь пика действующего вещества.

Градуировочный график проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более, чем на 8 % от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.

7.3.1. Условия хроматографирования

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:

•    газовый хроматограф «Кристалл-2000М». снабженный электро-нозахватным детектором:

•    колонка капиллярная ZB-5, длиной 15 м. внутренним диаметром 0.53 мм. толщина пленки сорбента 0.50 мкм;

•    температура детектора: 320 °С:

•    испарителя: 290 °С.

Температу ра термостата колонки программированная. Начальная температура - 220 °С. выдержка 1 мин. нагрев колонки со скоростью 10 ° в минуту до температуры 245 °С. выдержка 2.5 мин. нагрев колонки со скоростью 15 градусов в минуту до температу ры 260 °С, выдержка 1 мин.

Скорость газа 1 (азот): 30.0 см/с. давление 15.065 кПа. поток 4.12 cmV.muh.

Газ 2: деление потока 1:5; сброс 20.62 см³/мин.

Хроматографируемый объем: 1 мм³.

Ориентировочное время выхода эсфенвалерата: 4 мин 48 с.

Линейный диапазон детектирования: 0.025—0.25 нг.

7.4.    Подготовка фильтров для отбора проб воздуха

Диаметр бумажного фильтра «синяя лента» должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.

48

МУК 4.1.2345—08

Фильтры из бумаги последовательно по 3 раза промывают на воронке Бюхнера этанолом, затем ацетоном порциями 25-30 см³, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

8. Отбор н хранение проб воздуха

Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 «ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест». Воздух с объемным расходом 4—5 дм³/мин аспирируют через бумажный фильтр «синяя лента», помешенный в фильтродержатсль.

Для измерения концентрации эсфснвалерата на уровне 0.8 ОБУВ для атмос(|>ерного воздуха населенных мест необходимо отобрать 78 дм³ воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температу ре 4—6 °С - 14 дней.

9. Выполнение измерений

Экспонированный фильтр переносят в химический стакан вместимостью 150 см³. заливают 10 см³ ацетона, помещают на встряхиватсль на 15 мин. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 см³, выдерживая на встряхивате-ле по 5 мин.

Объединенный экстракт переносят (через воронку) в круглодонную колбу, упаривают на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани нс выше 35 °С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 см³ ацетона и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.3.1

Проб> вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика действующего вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию флуопикалида в хроматографируемом растворе.

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 0.25 мкг/см³. разбавляют ацетоном (нс более чем в 50 раз).

Перед анализом опытных образцов проводят хроматографирование холостых (контрольных) проб - экстрактов неэкспонированных фильтров и салфетки.

49

10. Обработка результатов анализа

Массовую концентрацию эсфенвалерата в пробе воздуха (X). мг/м³, рассчитывают по формуле:

X = С • W/V_t, где С - концентрация эсфенвалерата в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см,

IV-объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см³; V, - объем пробы возду ха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст.. температура 0 °С). дм³.

V,= 0.357 ■ Р • ut/(273 + Т). где Т - температура воздуха при отборе проб (на входе в аспиратор), град. С.

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст. и - расход воздуха при отборе пробы. дм³/мин.

/ - длительность отбора пробы, мин.

За результат анализа (А') принимается среднее арифметическое результатов двух параллельных определений X] и Х_: (X = (X, + Х_:)/2). расхождение между которыми нс превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (d):

Ix,-X₂|<d.

d = d о™ • X /100. мг/м³. где

cl -норматив оперативного контроля сходимости, мг/м³;

-норматив оперативного контроля сходимости. % (равен 6 %). Примечание: Идентификация и расчет концентрации вещества в пробах Moiyr быть проведены с помощью компьютерной нрофаммы обработки хрома-тографических данных, включенной в аналитическую систему.

11. Оформление результатов измерений

Результат количественного анализа представляют в в аде:

• результат анализа X в мг/м³, характеристика погрешности 6, % (± 25%). Р = 0.95 или

А' ± Д мг/м³. Р = 0.95. где Л - абсолютная погрешность.

МУК 4.1.2345—08

л S • X _уз

Д =-.    мг/м

1(H)

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание эсфенвалерата в пробе атмосферного воздуха - менее 0,00032 мг/м¹» *

* - 0,00032 мг/м¹; - предел обнаружения при отборе 78 дм¹ атмосферного воздуха.

12. Контроль погрешности измерении

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1-6. 2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

МУК 4.1.2283—07; 4.1.2291—07; 4.1.2333—08; 4.1.2345—08

Содержание

Измерение концентраций мстальдсгида в атмосферном воздухе населенных мест методом газожидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2283—07....................................................................................4

Измерение концентраций нафталсвого ангидрида в атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.2291—07..................................17

Измерение концентраций диквата в атмосферном воздухе населенных мест методом высокоэ<|к|>сктнвной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.2333—08...................................................................................28

Измерение концентраций эсфенвалерата в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии: МУК 4.1.2345—08.......................................................41 ¹

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций эсфенвалерата в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2345—08

ББК 51.21 ИЗ 7

И37 Измерение концентраций эсфснвалсрата в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания.—М.:    Федеральный

центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2008.— 11 с.

ISBN 5—7508—0737—1

1.    Разработаны ФГУН «Федеральным научным центром гигиены им. Ф. Ф. 'Эрисманна» Роспотребнадзора (Т. В. Юдина. Н. Е. Федорова. С. К. Рогачева, Л. В. Горячева).

2.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 6 декабря 2(Х)7 г. № 3).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 29 февраля 2008 г.

4.    Введены в действие с 18 мая 2008 г.

5.    Введены впервые.

ББК 51.21

42

МУК 4.1.2345—08

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в с(|>ерс защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

29 февраля 2008 г.

Дата введения: 18 мая 2008 г.

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций эсфенвалерата в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания

МУК 4.1.2345—08

Настоящие методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения массовой концентрации эсфенвалерата в атмосферном воздухе населенных мест в диапазоне 0.00032 - 0.0032 мг/м³.

(8)-а-циано-3-феноксибензил-(8)-2-(4-хлорфенил)-3-метилбутират

(IUPAC)

СН(СНз)2

CssHzzCINOa

Мол. масса 419.9

Бесцветное кристаллическое вещество. Плотность 1.26 (при 4—26 °С). Температура плавления 59—60 °С. температу ра кипения 151—167 °С. Плохо растворим в воде - 0.002 мг/дм³ (при 25 °С). Растворим в большинстве органических растворителей. Относительно стабилен при нагревании и на свету. Не подвержен гидролиз) при pH 5. 7 и 9 (при 25 °С).

43

Кроткая токсикологическая характеристика:

Острая пероральная токсичность (LD₅₀) для крыс - 75—88 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD*,) для кроликов - > 2000 мг/кг. для крыс > 5 ООО мг/кг.

Область применения:

Эсфснвалсрат рекомендуется к применению в качестве инсектицида широкого спектра действия.

ОБУВ в атмосферном воздухе (среднесуточная) - 0.0004 мг/м³.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, нс превышающей ± 25 %. при доверительной вероятности 0.95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций эсфснвалсрата выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором электронного захвата ионов (ЭЗД).

Концентрирование эсфснвалсрата из атмосферного воздуха осуществляют на фильтр «синяя лента», экстракцию с фильтра проводят ацетоном.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы -0.025 нг. Средняя полнога извлечения с фильтров - 96.88 %.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений Газовый хроматограф «Кристалл-2000М».    Номер Госрсестра

снабженный элскторонозахватным детектором 14516—95 с пределом детектирования по линдану 5 х 10*¹⁴ г/с. предназначенный для работы с капиллярной колонкой Весы аналитические ВЛА-200 Меры массы

Микрошприц типа МШ-1М. вместимостью 1 мм³

Пробоотборнос устройство ОП-442ТЦ (ЗАО «ОПТЭК». г. Санкт-Петербург)

Барометр-анероид М-67

44

МУК 4.1.2345—08

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2,

цена деления 1 °С. пределы намерения

0—55 °С    ТУ 215—73Е

Колбы мерные вместимостью 100 см³    ГОСТ    1770

Пипетки градуированные 2-го класса

точности вместимостью 1.0. 2.0. 5.0. 10 см³ ГОСТ 29227

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Эсфснвалерат. аналитический стандарт с содержанием действующего вещества 99.6 % (ВНИИХСЗР. НПК «Блок-1»)

Азот особой чистоты, из баллона Ацетон, осч

Спирт этиловый ректификованный

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства,. Аппарат для встряхивания типа АВУ-бс Баня водяная

Бумажные фильтры "синяя лента", обеззоленные Воронка Бюхнера

Воронки конусные диаметром 40-45 мм Г руша резиновая Колба Бунзена

Колбы грушевидные на шлифе вместимостью 150 см³ Насос водоструйный Пинцет

Стаканы химические с носиком, вместимостью 150 см³ Стекловата

Стеклянные емкости вместимостью 100 см³ с герметичной металлической крышкой Стеклянные палочки Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок нс менее 50

45

МУК 4.1.2345—08

Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi. Швейцария Установка для перегонки растворителей Фильтрадсржатсль

Хроматографическая колонка капиллярная ZB-5. длиной 15 м, внутренним диаметром 0.53 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019. а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение до.тжно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожароту шения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию нс ниже лаборанта-исслсдоватсля. с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовкн допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следу ющие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 ± 5) °С и относительной влажности нс более 80 %.

•    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

46

МУК 4.1.2345—08

7. Подготовка к выполнению измерении

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка органических растворителей (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики. подготовка фильтров для отбора проб, отбор проб.

7.1. Очистка ацетона

Ацетон перегоняют над небольшим количеством КМпО., и прокаленным карбонатом кадия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 50.

7.2. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения

7.2.1.    Исходный раствор эсфенвалерата для градуировки (концентрация 250 ласг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0.025 г эсфенвалерата. растворяют в 50—60 см³ ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение месяца.

7.2.2.    Раствор № 1 эсфенвалерата для градуировки (концентрация 2.5 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 1 см³ исходного раствора эсфенвалерата с концентрацией 250 мкг/см³ (п. 7.2.1). разбавляют ацетоном до метки.

Градуировочный раствор № 1 хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение месяца.

7.2.3.    Рабочие растворы N8 2—5 эсфенвалерата для градуировки и внесения (концентрация 0.025—0.25 мкг/см³). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают по 1.0; 2.0: 4.0 и 10.0 см³ градуировочного раствора № 1 с концентрацией 2.5 мкг/см³ (п. 7.2.2.). доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№ 2—5 с концентрацией эсфенвалерата 0.025. 0.05. 0.1 и 0.25 мкг/см³. соответственно.

Растворы хранят в холодильнике при температуре 4—6 °С в течение 10-ти дней.

Эти растворы эсфенвалерата используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества из проб воздуха методом «внессно-найдсно».

47

1