Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской Федерации_
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Газохроматографическое определение ди-(2-гидроксиэтил)-амина (диэтаноламина) в атмосферном воздухе
Методические указанна МУК 4.1.2323—08
Издание официальное
Москва • 2004
Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей м бла> оиолучия человека
4.1. Методы контроля. Химические факторы
Г азохроматографическое определение ди-(2-гидроксиэтил)-амина (диэтаноламина) в атмосферном воздухе
Методические указания МУК 4.1.2323-08
МУК 4.1.2323-08
При превышении предела повторяемости, определения повторяют. При повторном превышении указанного норматива анализ прекращают до выяснения причин, приводящих к неудовлетворительным результатам контроля и устранения их. Контроль воспроизводимости проводят по мере необходимости.
Результат количественного анализа «С» в мг/м3 представляют в виде
С±Д (Р=0,95)
12. Контроль точности в форме стабильности градуировочной характеристики
12.1. Для контроля стабильности градуировочной характеристики готовят 3 контрольных пробы с концентрацией диэтаноламина, относящейся к началу, середине и концу градуировочной характеристики. Последовательно анализируют контрольные пробы, проводят определение концентрации амина с помощью градуировочных характеристик и сравнивают результаты анализов с реальным значением концентрации диэтаноламина в пробе, рассчитанным по процедуре приготовления.
12.2. Стабильность градуировочной характеристики считают удовлетворительной, если для каждой контрольной точки выполняется следующее неравенство:
lQs~Cf/x I00%£ g t где Си
С0~С,~ расхождение между аттестованным по процедуре приготовления значением концентрации и концентрацией определенной с помощью градуировочных характеристик, мкг/см1;
С'— концентрация амина, определенная по градуировочной характеристики;
/if,- норматив контроля стабильности градуировочной
характеристики.
= 15%отн.
12.3. Контроль стабильности градуировочной характеристики осуществляется не реже одного раза в 3 месяца. Градуировочная характеристика считается стабильной, если отклонение не превышает ±J{.. Если условие не выполняется, эксперимент повторяют. Если результат повторного сравнения неудовлетворительный, то выясняют причины.
МУК 4.1.2323-08
приводящие к получению неудовлетворительных результатов контроля, и устраняют их. В случае невозможности устранения причин, приводящих к превышению норматива, градуировочной характеристики график строят вновь.
Методические указания разработаны: Е.А. Комраковой и
Л.В. Мельниковой (ФГУН «Нижегородский НИИ гигиены и профессиональной патологии»).
11
ББК 51.21 Г-12
Г-12 Газохроматографическое определение ди-(2-
гидроксиэтил)-амина (диэтаноламина) в атмосферном воздухе: Методические указания. - М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009. - 12 с.
1. Разработаны: ФГУН «Нижегородский НИИ гигиены и профессиональной патологии» ( Е.А. Комрахова - руководитель разработки, Л.В. Мельникова).
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучию человека (протокол от «06» декабре 2007 г. № 3).
3. Утверждены Руководителем федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 28.12.2007.
4. Введены в действие с 25 марта 2008 г.
5. Всдсны впервые.
ББК 51.21
Формат 60x88/16 Печ. л. 0,75
Тираж 200 экз.
Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 127994, Москва, Вадковский пер., д. 18/20.
Тиражировано отделом издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское ш., 19а Отделение реализации, телУфакс 952-50-89.
С Роспотребнадзор, 2009 С Федеральный центр гигиены н эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009
МУК 4.1.2323-08
УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека. Главный Государственный санитарный врач Российской Федерации
Г.Г. Онищенко
28.12.2007
Дата введения: 25 марта 2008 г.
4.1. Методы контроля. Химические факторы
Г азохроматографнческое определение дн-(2-гидроксиэти л)-амина (диэтаноламина) в атмосферном воздухе
Методические указания МУК 4.1.2323-08
1. Область применения
Настоящие методические указания устанавливают методику газохроматографического количественного химического анализа воздуха на содержание диэтаноламина в диапазоне концентраций 0,04 - 0,4 мг/м3.
C«HnN02
Молекулярная масса 105,14
Диэтаноламин - прозрачная, бесцветная или светло-желтая жидкость с характерным запахом; плотность 1,0666 (при 18 - 20°С), температура кипения 270°С, обладает щелочными свойствами, хорошо растворим в воде и спиртах. В воздухе находится в виде паров и аэрозоля. Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) -0,05 мг/м3.
2. Погрешность измерения
Настоящая методика обеспечивает выполнение измерений концентрации диэтаноламина с погрешностью, не превышающей 23 %, при доверительной вероятности 0,95.
3
3. Метод измерений
Измерение массовой концентрации диэтаноламина основано на улавливании его поглотительным раствором, экстракции толуолом, де-риватизации пентафторпрогшоновым ангидридом и газохроматографическом анализе с электронозахватным детектором. Определению не мешают триэтилендиамин, диметилэтаноламин, этаноламин, изоцианаты и углеводороды.
4. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
4.1. Средства измерений
Хроматограф лабораторный газовый «Цвет-500»с электронозахватным детектором и компьютерной системой обработки хроматографической информации
Весы аналитические, дискретность нс более 0,0001 г,
наименьший предел взвешивания не более 10 мг,
наибольший предел взвешивания не менее 50 г
Секундомер 3-го класса
Колбы мерные вместимостью 100 см3
Пипетки вместимостью 2 и 10 см1
Термометр ТМ-8 (предел измерений от -35°С до
+40°С
Барометр-анероид М-67 Нробоотборнос устройство ПУ-2Э Микрошприц МШ-1 Микрошприц МШ-10
4.2. Вспомогательные устройства
Дистиллятор Редуктор кислородный
Колонка хроматографическая стеклянная 100x0,3 см Поглотительные приборы с пористой пластинкой Воронка делительная вместимостью 10 см3 Пробирки вместимостью 5 см3
4
МУК 4.1.2323-08
Холодильник бытовой Г руша резиновая
4.3. Материалы Азот особой частоты ГОСТ
Стекловолокно ГОСТ 10146-79
Шланг хлорвиниловый
4.4. Реактивы Диэтаноламин, содержание основного вещества 99.8%, ч Толуол, ч.д.а.
Спирт этиловый ректификованный Дигидрофосфат калия, х.ч Гидрофосфат натрия, х.ч.
Гидроксид натрия, х.ч , насыщенный водный раствор Натрия сульфат, безводный, ч.
Пентафторпропионовый ангидрид, (производство Швейцария, фирма Пика)
Натрий углекислый кислый
Насадка для хроматографической колонки 5% OV-17 на Инертоне-Супер (0,125 - 0,16 мм)
Вода дистиллированная
5. Требования безопасности
5.1. При работе с химическими реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсическими, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
5
5.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа и электроаспиратора соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1:019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов.
6. Требования к квалификации оператора
К выполнению измерений допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
7. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
7.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТ 15150-69 при температуре воздуха 20±5°С, атмосферном давлении 630-800 мм рт.ст. и влажности воздуха не более 80%.
7.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору и настоящими методическими указаниями.
8. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб воздуха.
8.1. Приготовление растворов
Исходный раствор диэтаноламина № 1 (С-100 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 вводят 10 мг диэтаноламина, доводят до метки поглотительным раствором. Срок хранения 10 суток в холодильнике.
Исходный раствор диэтаноламина №2 (С~ 10 мкг/см3). В мерную колбу вместимостью 100 см3 вводят 10 см3 исходного раствора № 1 и доводят до метки поглотительным раствором. Срок хранения 3 суток в холодильнике.
Дигидрофосфат калия, 9% раствор. 9 г дигидрофосфата калия растворяют в 91 см3 дистиллированной воды.
Гидрофосфат натрия, 12% раствор. 12 г гидрофосфата натрия растворяют в 88 см3 дистиллированной вода.
6
МУК 4.1.2323-08
Фосфатнокислый буферный раствор pH 7. Готовят смешением 39 см3 раствора дигидрофосфата калия и 61 см3 гидрофосфата натрия.
Поглотительный раствор. 6 г натрия углекислого кислого растворяют в 94 см3 дистиллированной воды.
8.2. Подготовка хроматографической колонки
Хроматографическую колонку промывают дистиллированной водой, спиртом и высушивают в токе азота. Колонку заполняют готовым сорбентом 5% OV-17 на Инертоне Супер, оставляя пустым конец, входящий в испаритель.
Колонку подсоединяют к испарителю и кондиционируют в течение 8 часов без подсоединения к детектору при постепенном повышении температуры (4 час. при 50-150° и 4 час. при 200°С) и расходе газа-носителя 10 см3/мин. Подготовленную колонку охлаждают и подсоединяют к детектору.
8.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки по трем сериям растворов для градуировки. Градуировочные растворы готовят в соответствии с таблицей 1 в мерных колбах вместимостью 100 см3. Объем колб доводят до метки поглотительным раствором.
Таблица 1
|
Растворы для установления градуировочной характеристики при определении концентраций диэтаноламина |
|
Номер раствора для градуировки |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
|
Объем исходного градуировочного раствора Лг2 (С=10 мкг/см3). см3 |
0 |
1 |
2 |
4 |
7 |
10 |
|
Концентрация градуировочного раствора, мкг/см3 |
0 |
0.1 |
02 |
0.4 |
0,7 |
1,0 |
|
|
Срок хранения растворов 2-6 3 суток в холодильнике.
В делительную воронку вместимостью 10 см3 вносят 1 см3 раствора, добавляют по 1 см3 насыщенного раствора гидроксида натрия и толуола, проводят экстракцию в течение 1 мин, отделяют водный слой и |
7
добавляют к толуольному экстракту J0 мм3 пентафторпропионового ангидрида, встряхивают несколько раз и оставляют на 10 мин для дери-ватизаиии. Затем добавляют 1 см3 фосфатнокислого буферного раствора pH 7, встряхивают несколько раз и отделяют толуольный слой в пробирку вместимостью 5 см3. Добавляют 0,4 г безводного сернокислого натрия и через 2-3 мин хроматографируют 1 мм3 раствора не менее двух раз при следующих условиях:
100°С 250°С 270°С 30 см3/мин 150с градуировочную площади
Температура колонки Температура испарителя Температура детектора Расход газа-носителя
Время удерживания деэтанолпентафторпропионамида По полученным результатам определяют характеристику, выражающую зависимость хроматографического пика от концентрации раствора.
8.4. Отбор проб
Отбор проб проводят в соответствии с ГОСТ 17.2.3.01-86.
Воздух с объемным расходом 2 дм3/мин аспирируют через поглотительный прибор с пористой пластинкой, содержащей 4 см^ поглотительного раствора. Объем пропущенного воздуха 10 дм3. Отобранные пробы снабжают сопроводительным документом по утвержденной форме и отправляют в лабораторию для анализа. Пробы могут храниться в течение 3 суток в холодильнике.
9. Выполнение измерений
Содержимое поглотительного прибора переводят в пробирку, обмывают прибор 1 см3 поглотительного раствора и доводят смывом содержимое пробирки до 4 см3. 1 см3 пробы из пробирки вносят в делительную воронку и далее последовательность анализа такая же, как при определении градуировочной характеристики.
10. Обработка результатов измерений
Проводят измерения концентрации диэтаноламина в анализируемой пробе по градуировочной характеристике с использованием ком-
8
МУК 4.1. 2323-08
пьютерной системы обработки хроматографической информации,
Сх (мкг/см3).
Концентрацию диэтаноламина в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:
Vx - объем общий пробы, см3;
V0 - объем пробы воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, длг.
У; 273 Р
(273 + 0-760
V, - объем пробы воздуха при температуре отбора, дм3; Р - атмосферное давление, мм рт.ст.; t - температура воздуха, °С.
11. Оформление результатов анализа
За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, если выполняется следующее неравенство:
~-2£пид • 100 < г,
X
где: х^. максимальный и минимальный результат параллельных определений;
х - среднее арифметическое результатов параллельных определений
г - предел повторяемости (допускаемое расхождение между результатами параллельных определений).
Значение предела повторяемости представлено в табл. 2.
|
Таблица 2
Диапазон измерений значения пределов повторяемости н воспроизводимости при доверительной вероятности 0,95 |
|
Определяемый
компонент |
Диапазон анализируемых массовых концентраций компонента. мг/м3 |
Предел повторяемости. (для 2 результатов параллельных определений), г.% отн |
Предел воспроизводимости (для двух результатов анализа)
R, % отн |
|
ди-(2-гидроксиэ1ил>-амин (диэтаноламин) |
от 0,04 до 0.4 |
14 |
17 |
|
