Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование __Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций метамитрона в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указании МУК 4.1.2215—07

Издание официальное

Москва • 2009

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека

4.1. Методы контроля. Химические факторы

Измерение концентраций метамитрона в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2215-07

МУК 4.1.2215-07

8. Отбор и хранение проб воздуха

Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 “ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест”. Воздух с объемным расходом 5 дм³/мин. аспирируют через бумажный фильтр ‘‘синяя лента”, помещенный в фильтродержатель.

Для измерения концентрации мстамитрона на уровне 0,8 ОБУВ для атмосферного воздуха необходимо отобрать 125 дм³ воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре +4-6°С - 15 дней.

9. Выполнение измерений

Экспонированный фильтр переносят в химический стакан вместимостью 150 см³, заливают 20 см³ ацетона, помещают на встряхиватель на 20 минут. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 см³, выдерживая на встряхива-теле последовательно по 10 и 5 мин минут.

Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани нс выше 40°С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 см³ ацетона и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.3.1.

Пробу вводят в испаритель хроматофафа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика действующего вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию метамитрона в хроматографируемом растворе.

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 3 мкг/см³, разбавляют ацетоном (не более чем в 50 раз).

Перед анализом опытных образцов проводят хроматофафирование холостой (контрольной) пробы - экстракта неэкспонированного фильтра.

10. Обработка результатов анализа

Массовую концентрацию метамитрона в пробе атмосферного воздуха X, мг/м³, рассчитывают по формуле:

X = С * W/V,, где

МУК 4.1.2215-07

С - концентрация метамитрона в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см³;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования,

см³;

V, - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0° С), дм³.

V,= 0,357 *Р* ut/(273+T),

где Т - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), град.С,

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст. и - расход воздуха при отборе пробы, дм³/мин, t - длительность отбора пробы, мин.

За результат анализа (х) принимается среднее арифметическое результатов двух параллельных определений Х| и Х2 (X = (Xi + Хг)/2), расхождение между которыми нс превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (d):

I Xi -Xj й d. d = d_OTI, * Х/100, мг/м³ где d -норматив оперативного контроля сходимости, мг/м³; d on,, -норматив оперативного контроля сходимости, % (равен 14%).

Примечание: Идентификация и расчет концентрации метамитрона^ пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.

11. Оформление результатов измерений

Результат количественного анализа представляют в виде:

• результат анализа X в мг/м³, характеристика погрешности 5, % (± 25%), Р = 0,95 или х±Д мг/м³, Р = 0,95, где Д - абсолютная погрешность.

д =    ,    мг/м³

100

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

11

«содержание метамитрона в пробе атмосферного воздуха - менее 0,0024 мг/м» *

* - 0,0024 мг/м³ -предел обнаружения при отборе 125 дм⁵ атмосферного воздуха.

12. Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1-6. 2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

13. Разработчики

Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Волкова В.Н., Рогачева С.К. (ФГУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Роспотребнадзора»)

12

ББК5121

И-37

И-37 И «мерсиие концентраций метамитрона в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания. -М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009. — 12 с.

1.    Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф Ф. Эрисмана (авторы Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Волкова В.Н., Рогачева С.К.)

2.    Рекомендованы к утверждению комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучна человека (протокол Nt I от 29.03.2007).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзор)' в сфере защиты нрав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 25 мая 2007 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

Формат 60x88/16    Печ.    я.    0,75

Тираж 200 экз.

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 127994, Москва, Вадковский пер., д. 18/20.

Тиражировано отделом издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское ш., 19а Отделение реализации, тел./факс 952-50-89.

© Роспотребнадзор, 2009 © Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009

МУК 4.1.2215-07

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный Государственный санитарный врач Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

25 мая 2007 г.

Дата введения: 15 августа 2007 г.

4.1. Методы контроля. Химические факторы

Измерение концентраций метамитрона в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2215-07

Настоящие методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения массовой концентрации метамитрона в атмосферном воздухе в диапазоне ,0,0024 -

0.024 мг/м³.

Метамитрон - действующее вещество препарата ПИЛОТ, ВСК

(700 г/л), производитель ЗАО «Фирма «Август», Россия. 4-амино-3-метил-6-фенил-1,2,4-триазин-5-он (1UPAC)

О NH2

C10H10N4O2 Мол. масса 202,2

Бесцветное кристаллическое вещество без запаха. Температура плавления 166,6°С. Давление паров: 8,6 хЮ*⁴ мПа (при 20°С) и 2x10'³ .мПа (при 25°С). Коэффициент распределения н-октанол/вода

3

(при 25°С): KowlogP = 0,83. Растворимость в органических растворителях при 20°С (г/дм³): дихлорметан - 30-50; циклогексан - 10-50; изопропанол - 5,7; толуол - 2,8; гексан - <0,1; метанол - 23; этанол - 1,1; хлороформ - 29. Растворимость в воде при 20°С: 1,7 г/дм³.

Мегамитрон стабилен в кислой среде, быстро гидролизуется сильными щелочами (рН>10); DTso (при 22°С) - 410 дней (pH 4), 740 часов (pH 7), 230 часов (pH 9).

Очень быстро разлагается в воде водоемов и почве.

Агрегатное состояние в воздушной среде - аэрозоль.

Краткая токсикологическая характеристика:

Острая пероральная токсичность (LD 50) для крыс - 1200 мг/кг, для мышей - 650 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD 50) для крыс > 4000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LK50) для крыс -330 мг/м³.

Не раздражает кожу и слизистую оболочку глаз.

Область применения препарата

Метамитрон - избирательный системный гербицид, ингибирует фотосинтез. В растения проникает через корни, но может проступать и через листья.

Препарат ПИЛОТ, ВСК (700 г/л) применяется для борьбы с однолетними двудольными сорняками при возделывании свеклы.

ОБУВ в атмосферном воздухе населенных мест - 0,003 мг/м³.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ± 25%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций мстамитрона выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с термоионным детектором. (ТИД).

Концентрирование метамитрона из воздуха осуществляют на фильтр “синяя лента”, экстракцию с фильтров проводят ацетоном.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,3 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров - 94,3%.

Определению не мешают компоненты препаративной формы.

4

МУК 4.1.2215-07

3. Средства измерений» вспомогательные устройсгва, реактивы и материалы

3.7. Средства измерений

Газовый хроматограф «Кристал Л-2000М»,	ТУ 9443-001-12908609-95
снабженный гермоионным детектором с пределом детек	Номер Госрссстра
тирования по азоту в азобензоле 5x10'1 * г/с, предназначенный для работы с капиллярной колонкой	14516-95
Весы аналитические ВЛА-200	ГОСТ 24104
Меры массы	ГОСТ 7328
Микрошприц типа MLH-IM, вместимостью 1 мм1	ТУ 2.833.105
Пробоотборное устройство ОП-442ТЦ (ЗАО “ОГ1ТЭК", г. Санкт-Петербург)	Номер Госреестра 18860-05
Барометр-анероид М-67	ТУ 2504-1797-75
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1°С, пределы измерения 0 - 55°С	ТУ 215-73Е
Колбы мерные вместимостью 100 см3	ГОСТ 1770
Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0,2,0, 5,0,10 см’	ГОСТ 29227

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Мстамитрон, аналитический стандарт с содержанием дсйст- ГСО 7659-99 вуюшего всшссгвл 99,5% (НИИХСЗР, НПК «Блок-1»)

Азот особой чисготы, из баллона    ГОСТ 9293

Ацсгон, осч    ГОСТ 2306

Спирт этиловый ректификованный    ГОСТ Р 51652 или

ГОСТ 18300

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

5

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для встряхивания типа АВУ-бс Бумажные фильтры 'синяя лента", обездоленные Ворона Бюхнера

Воронки конусные диаметром 40-45 мм Генератор водорода Груша резиновая Колба Бунзена

Колбы грушевидные на шлифе вместимостью 1 SO см⁵ Компрессор Насос водоструйный Пинцет

Стаканы химические с носиком, вместимостью 150 см³ Стекловата Стеклянные палочки

Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 50

Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi,

Швейцария

Установка для перегонки растворителей Хроматографическая колонка капиллярная ZB-5, длиной 15 м, внутренним диаметром 0,53 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

МУК 4.1.2215-07

4.2. Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Оргашза-ция обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исслсдователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20±5)°С и относительной влажности не более 80%.

•    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетона (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров для отбора проб, отбор проб.

7.1. Очистка ацетона

Ацетон перегоняют над небольшим количеством КМп(>4 и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 50.

7

7.2. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения

7.2.1. Исходный раствор метамитрона для градуировки (концентрация 1 мг/см³)

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,1 г метамитрона, растворяют в 40 - 50 см³ ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4-6°С в течение 4-х месяцев.

7.2.2. Раствор № 1 метамитрона для градуировки (концентрация 50 мкг/см³)

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 5 см³ исходного раствора метамитрона с концентрацией 1 мг/см³ (п. 7.2.1.), разбавляют ацетоном до метки.

Градуировочный раствор № 1 хранят в холодильнике при температуре 4-6°С в течение 3-х месяцев.

7.2.3. Рабочие растворы Я? 2-5 метамитрона для градуировки и внесения (концентрация 0.3 -3.0 мкг/см³)

В 4 мерные колбы вместимостью 100 см' помещают по 0.6, 1.2, 3.0 и 6.0 см³ градуировочного раствора № 1 метамитрона с концентрацией 50 мкг/см¹ (п. 7.2.2.), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№ 2 - 5 с концентрацией метамитрона 0.3,0.6, 1.5 и 3.0 мкг/см³, соответственно.

Растворы хранят в холодильнике при температуре 4-6°С в течение месяца.

Эти растворы метамитрона используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено».

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ*сек) от концентрации метамитрона в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки.

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п.

8

МУК 4.1.2215-07

7.3.1. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площадь пика действующего вещества.

Градуировочный график проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более, чем на 14% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.

7.3.1. Условия хроматографирования Измерения выполняют при следующих режимных параметрах: Газовый хроматограф «Кристалл-2000М», снабженный термоионным детектором

Колонка капиллярная ZB-5, длиной 15 м, внутренним диаметром 0,53 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм Температура детектора: 320°С испарителя: 280°С Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 200°С, нагрев колонки со скоростью 10 градусов в минуту до температуры 230°С, выдержка 2 мин, нагрев колонки со скоростью 15 градусов в минуту до температуры 260°С, выдержка 2 мин.

Скорость газа 1 (азот): 25 см/сек, давление 12,045 кПа, поток 3,3892 см³/мин.

Газ 2: деление потока 1 :4; сброс 13,55 см³/мин Скорость воздуха 200 см³/мин; водорода 12 см³/мин Хроматографируемый объем: 1 мм³

Ориентировочное время выхода метамитрона: 4 мин 37сек - 4 мин 40 сек.

Линейный диапазон детектирования: 0,3 - 3 нг.

7.4. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха

Фильтры «синяя лента» промывают на воронке Бюхнера последовательно (по 3 раза) этанолом, затем ацетоном порциями 25-30 см³, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой сгеклянной таре.

9