Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций лямбда-Цигалотрина в атмосферном воздухе населенных мест методом газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2212—07

Издание официальное

Москва * 2009

Федеральная служба по надзору в сфере защити прав потребителей и благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций лямбда-цигалотрина в атмосферном воздухе населенных мест методом газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2212-07

Линейный диапазон детектирования: 0,1 - 1,0 нг

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор лямбда-цигалотрина с концентрацией 1,0 мкг/см³, разбавляют смесью ацетон:гексан 1:1.

7.5. Приготовление фильтров для отбора проб воздуха

Из пенополиуретана вырезают фильтр толщиной 2-2,5 мм, диаметром 48-50 мм, соответствующий внутреннему диаметру фильтро-держателя. Диаметр фильтра «синяя лента» также должен соответствовать внутреннему диаметру фильтродержателя.

Фильтры из пенополиуретана и бумаги и последовательно по три раза промывают на воронке Бюхнера сначала этанолом, затем ацетоном порциями по 25-30 см³, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

7.6. Отбор проб

Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 ОПА «Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест».

Воздух с объемным расходом 6 дм³/мин аспирируют через последовательно соединенные бумажный фильтр “синяя лента” и фильтр из пенополиуретана, помещенные в фильтродержатель.

Для измерения концентрации лямбда-цигалотрина на уровне 0,8 ОБУВ необходимо отобрать 42 дм³ воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильной камере при +4 °С - 10 дней.

8. Выполнение измерений

Экспонированные фильтры («синяя лента» + пенополиуретан) переносят в химический стакан вместимостью 100 см³, заливают 20 см³ ацетона, стакан закрывают пластинкой из фторопласта и помещают на встряхиватель на 15 минут. Растворитель сливают в грушевидную колбу, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона по 20 см³, выдерживая на встряхивателе по 5 минут.

МУК 4.1.2212-07

Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35°С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 1,0 см³ смеси ацетон:гексан 1:1 и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.4.1.

Пробу вводят в инжектор хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию дямбда-цигалотрина в хроматографируемом растворе.

Перед анализом опытной пробы проводят хроматографирование холостой (контрольной) пробы - экстракта неэкспонированных фильтров.

9. Обработка результатов измерений

Массовую концентрацию лямбда-цигалотрина в пробе атмосферного воздуха X, мг/м³, рассчитывают по формуле:

X = С * W/V₀, где

С - концентрация лямбда-цигалотрина в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см³;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см³;

V₀ - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям (давление 760 мм рт.ст., температура 0° С)

V₀= 0,386 *Р* ut/(273+T),

где Т - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), град.С,

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт.ст.

и - расход воздуха при отборе пробы, дм³/мин,

t - длительность отбора пробы, мин.

Примечание: Идентификация и расчет концентрации лямбда-цигалотрина в пробах могут быть проведены с помощью программ обработки хроматографических данных с применением компьютера, включенного в аналитическую систему.

11

10. Оформление результатов измерений

За результат анализа (X) принимается среднее арифметическое результатов двух параллельных определений Х| и Х₂ (X = (Xi + Х₂)/2), расхождение между которыми не превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (d)J X, - xj < d.

d = d „л, * X/100, мг/м³,

где d -норматив оперативного контроля сходимости, мг/м³;

d on, - норматив оперативного контроля сходимости, % (равен *%).

Результат количественного анализа представляют в виде:

• результат анализа X (мг/м³), характеристика погрешности б, % (равна 25%), Р = 0,95 или Х+ Д мг/м³, Р = 0,95, где Д - абсолютная погрешность

S х 100

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание пямбда-цигалотрина в пробе воздуха менее

0.0024 мг/мЗ»*

*0.0024 мг/мЗ-предел обнаружения при отборе 42 дм³ воздуха

11. Контроль погрешности измерении

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1-6.2002 «Точность (правильность и прецизионность ) методов и результатов измерений».

12. Разработчики

Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Ларькина М.В., Волчек С.И. (Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана, г. Мытищи Московской обл.).

ББК 51.21 И 37

И 37 Измерение концентраций лямбда-Цигалотрина в атмосферном воздухе населенных мест методом газожидкостной хроматографии. Методические указания. - М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Рос потребнадзора, 2009. - 12 с.

1.    Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эри-смана (авторы Юдина Т.В., Ларькина М.В., Волчек С.И.)

2.    Рекомендованы к утверждению комиссией по санитарно- эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол № 1

от 29.03 2007).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 25 мая 2007 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

Формат 60x88/16    Печ.    л.    0,75

Тираж 200 экз.

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 127994, Москва, Вадковскяй пер., д. 18/20

Тиражировано отделом издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское ш., 19а Отделение реализации, тел./факс 952-50-89

© Роспотребнадзор, 2009 © Федеральный центр гигиены н эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009

МУК 4.1.2212-07

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

25 мая 2007 г.

Дата введения: 15 августа 2007 г.

Измерение концентраций лямбда-Цигалотрина в атмосферном воздухе населенных мест методом газожидкостной хроматографии

Методические указания

МУК 4.1.2212-07

Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хроматографии для определения в атмосферном воздухе массовой концентрации лямбда-Цигалотрина в диапазоне 0,0024 -0,024 мг/м³.

Фир&а производитель: ЗАО Фирма «Август»

Торговое название: Брейк, МЭ

Название действующего вещества по ИСО: лямбда-Цигалотрин. Название действующего вещества по ИЮПАК: (БД)-а-циано-З-феноксибензил (1R,1S)-uhc-

3-(2-хлор-3,3,3-трифторпропенил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилат (1:1).

3

Структурная формула:

(S) (ZM1 R)-ce-

Эмпирическая формула: C23H19CIF3NO3.

Молекулярная масса: 449,9.

Бесцветная паста. Температура плавления: 49,2°С. Давление насыщенных паров: 2 х 1(Г* мПа (20°С). Коэффициент распределения ок-танол/вода: Kow log Р= 7 (20°С). Растворимость при 20 °С: ацетон, гексан, метанол, толуол, этилацетат - 500 r/л; вода - 0,005 мг/дм³ (рН6,5); 0,004 мг/дм³ (рН5,0). Устойчив на свету. Стабилен при хранении 6 месяцев при температуре 15-25°С. Относительная плотность 1,33 г/мм³ при 25 °С.

Агрегатное состояние в воздухе - пары и аэрозоль.

Краткая токсикологическая характеристика:

Лямбда-цигалотрин относится к веществам опасным по острой пероральной

(LD so крысы - 56-79 мг/кг), малоопасным по дермальной (LD и крысы - 1293-1507 мг/кг, кролики - более 2000 мг/кг) и опасным по ингаляционной токсичности (LD 50 крысы - 4 часа-более 0,06 мг/дм³). Отрицательные побочные эффекты не обнаружены.

4

МУК 4.1.2212-07

Область применения препарата

Лямбда-циперметрин - инсектицид контактного и кишечного действия из группы синтетических пиретроидов, обладающий слабым ре-пеллентным эффектом. Используется для применения на зерновых и зернобобовых культурах, кукурузе, сое, сахарной свекле, картофеле, капусте, томатах, хмеле, льне-долгунце, многолетних бобовых травах, крестоцвегных культурах, на плантациях винограда, плодовых, ягодных, лекарственных и декоративных культур с нормой расхода препарата от 0,1-0,8 л/га (до 2-х обработок за сезон).

Ориентировочно безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в атмосферном воздухе - 0,003 мг/м¹.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ± 25%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерения

Измерения концентраций лямбда-цигалотрина выполняют методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором постоянной скорости рекомбинации ионов (ДПР).

Концентрирование лямбда-цигалотрина из воздуха осуществляют на последовательно соединенные бумажный фильтр “синяя лента” и фильтр из пенополиуретана, экстракцию вещества с фильтров проводят ацетоном.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы -0,1 нг.

Определению не мешают компоненты препаративной формы.

Меры массы

Микрошприц типа МИМОМ, вместимостью 10 мм³ Пробоотборное устройство ОП-442ТЦ (ЗАО “ОПТЭК", г. Санкт-Петербург)

Барометр-анероид М-67

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1°С, пределы измерения 0 - 55°С Колбы мерные вместимостью 100 см³ Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10 см³

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Лямбла-цигалотрин с содержанием действующего вещества не менее 95% (ВНИИХСЗР, НПК «Блок-1») Ацетон, о.с.ч.

Н-Гексан

Хромосорб W-HP (0,16 - 0,20 мм) с 3% OV-61+7,5%QF-1+3%ХЕ-60

Этиловый спирт (этанол) ректификованный

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для встряхивания типа АВУ-бс Бумажные фильтры "синяя лента", обеззоленные Воронки конусные диаметром 30-37 и 60 мм Груша резиновая

Колбы грушевидные на шлифе вместимостью 100 см³ Пенополиуретан П1ГУ ПЕНОР-301

Насос водоструйный

Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi, Швейцария

Стаканы химические, вместимостью 100 см³

Стекловата

Стеклянные палочки

Установка для перегонки растворителей

Хроматографическая колонка стеклянная длиной 1 м,

внутренним диаметром 3 мм

6

МУК 4.1.2212-07

Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20±5)°С и относительной влажности не более 80%.

•    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят очистку ацетона (при необходимости), приготовление растворов, кондиционирование хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Очистка ацетона

Ацетон перегоняют над небольшим количеством КМпСЬ и прокаленным карбонатом калия.

7.2.    Подготовка и кондиционирование колонки

Готовую насадку (Хромосорб W-HP с 3% OV-61+7,5%QF+3% ХЕ-60) засыпают в стеклянную колонку, предварительно промытую последовательно этиловым спиртом, ацетоном и гексаном, уплотняют под вакуумом, колонку устанавливают в термостате хроматографа, не подсоединяя к детектору, и стабилизируют в токе азота при температуре 270°С в течение 8-10 часов.

7.3.    Приготовление градуировочных растворов

7.3.1.    Исходный раствор лямбда-цигалотрина для градуировки (концентрация 100 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,0105 г лямбда-цигалотрина, доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике не более 3-х месяцев.

Растворы № 1-4 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного раствора.

7.3.2.    Раствор № 1 лямбда-цигалотрина для градуировки (концентрация 10.0 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10.0 см³ исходного градуировочного раствора лямбда-цигалотрина с концентрацией 100 мкг/см³ (п. 7.3.1.), разбавляют смесью ацетонхексан 1:1. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.

7.3.3.    Рабочие растворы №2-5 лямбда-цигалотрина для градуировки (концентрация 0.1 - 1.0 мкг/см³). В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают по 1; 2; 5.0 и 10 см³ градуировочного раствора №1 с концентрацией 10.0 мкг/см³ (п. 7.3.2.), доводят до метки

МУК 4.17212-07

смесью ацетон:гексан 1:1, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№ 2 - 5 с концентрацией лямбда-цигалотрина 0.1, 0.2, 0.5 и 1.0 мкг/см³, соответственно.

Эти растворы лямбда-цигалотрина используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено».

Растворы хранятся в холодильнике в течение 5-ти дней.

7.4. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ*сек) от концентрации лямбда-цигалотрина в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки №№ 2-5.

В испаритель хроматографа вводят по ] мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют по п.7.4.1. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерения. Устанавливают площадь пика действующего вещества.

Градуировочный график проверяют ежедневно по анализу 2-х градуировочных растворов различной концентрации. Если значения площадей отличаются более, чем на *% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.

7.4.1. Условия хроматографирования

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:

Хроматограф газовый «Цвет-800» с детектором электронного захвата ионов.

Колонка стеклянная длиной 1 м, внутренним диаметром 3 мм, заполненная Хромосорбом W-HP (0,16 - 0,20 мм) с 3% OV-61+7,5%QF-1+3%ХЕ-60.

Температура термостата колонки - 230°С детектора - 320°С испарителя -250°С

Скорость газа-носителя (азота) - 30 ± 1 см³/мин

Объем вводимой пробы - 1 мм³

Ориентировочное время удерживания лямбда-цигалотрина:

2 мин 10 сек

9

1

Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Газовый хроматограф «Цвет 800», снабженный детектором электронного захвата (ДЭЗ) с пределом детектирования полиндану4х 10 ¹⁴ г/см¹.

Весы аналитические ВЛА-200