Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций тебуконазола в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2210—07

Издание официальное

Москва • 2009

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей н благополучия человека

4.1. Методы контроля. Химические факторы

Измерение концентраций тебуконазола в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2210-07

МУК 4.1.2210-07

Ориентировочное время выхода тебуконазола: 8 мин 24 сек.

Линейный диапазон детектирования: 0.25 - 5 нг

7.4. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха

Фильтры «синяя лента» промывают на воронке Бюхнера последовательно (по 3 раза) этанолом, затем ацетоном порциями 25-30 см³, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

8. Отбор и хранение проб воздуха

Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 “ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест”. Воздух с объемным расходом 4-5 дм³/мин аспирируют через бумажный фильтр “синяя лента”, помещенный в фильтродержатель.

Для измерения концентрации тебуконазола на уровне 0,8 ОБУВ для атмосферного воздуха необходимо отобрать 62,5 дм³ воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре +4-6°С - 20 дней.

9. Выполнение измерений

Экспонированный фильтр переносят в химический стакан вместимостью 150 см³, заливают 20 см³ ацетона, помещают на встряхива-тель на 10 минут. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 см³, выдерживая на встряхивателе по 5 минут.

Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40°С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 см³ ацетона и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.3.1 Л. или 7.3Л.2.

Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика действующего вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию тебуконазола в хроматографируемом растворе.

10

МУК 4.1*2210*07

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 5 мкг/см³, разбавляют ацетоном (не более чем в 50 раз).

Перед анализом опытных образцов проводят хроматографирование холостой (контрольной) пробы - экстракта неэкспонированного фильтра.

10. Обработка результатов анализа

Массовую концентрацию тебуконазола в пробе атмосферного воздуха X, мг/м³, рассчитывают по формуле:

X = С * W/V_t, где С - концентрация тебуконазола в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см³;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования,

см³;

V_t - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0° С\ дм³.

Vf= 0,357 *Р* ut/(273+T),

где Т - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), град.С,

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст. и-расход воздуха при отборе пробы, дм³/мин, t - длительность отбора пробы, мин.

За результат анализа (х) принимается среднее арифметическое результатов двух параллельных определений Xi и Х₂ (X = (Х\ + Х₂)/2), расхождение между которыми не превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (d):

I Xj - Xj < d.

d = d a™. * x/100, мг/м³ где d -норматив оперативного контроля сходимости, мг/м³; d отн. -норматив оперативного контроля сходимости, % (равен 15%).

Примечание: Идентификация и расчет концентрации тебуконазола в пробах могут быть проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.

11. Оформление результатов измерений

Результат количественного анализа представляют в виде:

11

МУК 4Л .2210-07

•    результат анализа х в мг/м³, характеристика погрешности 5, % (± 25%), Р - 0,95 или

Х±Д мг/м³, Р = 0,95,

где Д - абсолютная погрешность.

₄    6-Х    /3

д =-,    мг/м

100 ’

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание тебуконазола в пробе атмосферного воздуха - менее 0,004 мг/м»*

*    - 0,004 мг/м³ - предел обнаружения при отборе 62,5 дм³ атмосферного воздуха.

12. Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1-6. 2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

13. Разработчики

Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Рогачева С.К., Горячева Л.В. (ФГУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Роспотребнадзора»).

12

ББК 51.21 И-37

И-37 Измерение концентраций тебуконазола в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии. Методические указания. - М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009. - 12 с.

1.    Разработаны Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (авторы Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Рогачева С.К., Горячева Л.В.)

2.    Рекомендованы к утверждению комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол № 1 от 29.03.2007).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 25 мая 2007 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

Формат 60x88/1 б    Печ.    л.    0,75

Т ираж 200 экз.

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 127994, Москва, Вадковский пер., д. 18/20.

Тиражировано отделом издательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105, Москва, Варшавское ш., 19а Отделение реализации, тел./факс 952-50-89.

О Роспотребнадзор, 2009 © Федеральный центр гигиены н эпидемиологии Роспотребнадзора, 2009

МУК 4.1.2210-07

Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главный Государственный санитарный врач Российской Федерации

25 мая 2007 г.

Дата введения: 15 августа 2007 г.

4.1. Методы контроля. Химические факторы

Измерение концентраций тебуконазола в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2210-07

Настоящие методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения массовой концентрации тебуконазола в атмосферном воздухе в диапазоне 0,004 -0,08 мг/м³.

Тебуконазол - действующее вещество препарата ВИАЛ-ТТ, ВСК (д.в. 80 г/л тиабендазола + 60 г/л тебуконазола), производитель ЗАО «Фирма «Август».

(R, S)-1 -/?-хлорфенил-4,4-диметил-3-( 1#-1,2,4-триазол-1 -илметил)пентан-3-ол (IUPAC)

C_I6H22C1N₃0 Мол. масса 307,8

3

МУК 4.1.2210-07

Рацемат. Бесцветное кристаллическое вещество (технический продукт бесцветный или слегка коричневый порошок). Температура плавления: 105°С. Давление паров: 1,7*10"³ мПа (20°С). Коэффициент распределения н-октанол/вода: Kow logP - 3,7 (20°С). Плотность 1,25 (26°С). Растворимость вводе 36 мг/дм³ (pH 5-9, 20⁶С). Растворимость в органических растворителях, г/дм³ (20°С): дихлорметан - более 200, изопропанол, толуол -50-100; гексан - менее 0,1.

Устойчив при комнатной температуре и к фотолизу и гидролизу в чистой воде, при стерильных условиях; DTs₀> 1 года (pH 4-9,22°С).

Агрегатное состояние в воздушной среде - аэрозоль.

Краткая токсикологическая характеристика:

Острая пероральная токсичность (LD_S0) для крыс - 4000 мг/кг (самцы), 1700 мг/кг (самки); мышей - 3000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD50) для крыс - более 5000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC50) для крыс (4 часа) - 0,37 мг/дм³ воздуха (аэрозоль), более 5,1 мг/ дм³ (пыль).

Область применения препарата

Тебуконазол - системный фунгицид, обладающий защитным, лечебным и искореняющим действием.

Препарат ВИАЛ-ТТ, ВСК (80 + 60 г/л), д.в. тиабендазол + тебуконазол, рекомендуется для обработки (протравливания перед посевом или заблаговременно) семян хлебных зерновых культур (пшеницы, ячменя, риса, овса), а также подсолнечника.

ОБУВ в атмосферном воздухе населенных мест - 0,005 мг/м³.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ± 25%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций тебуконазола выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с термоионным детектором (ГИД).

Концентрирование тебуконазола из воздуха осуществляют на фильтр “синяя лента”, экстракцию с фильтров проводят ацетоном.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы -0,25 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров - 95,1%.

МУК 4.1.2210-07

Определению не мешают, второе действующее вещество препарата - тиабендазол, а также компоненты препаративной формы.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.L Средства измерений Газовый хроматограф «Кристалл-2000М»,    ТУ 9443-001-12908609-95

снабженный термоионным детектором с пределом детектирования по азоту в азобензоле 5 х 10 ',3 г/с, предназначенный для работы с капиллярной колонкой Номер Госреестра 14516-95 Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104 Меры массы ГОСТ 7328 Микрошприц типа МШ-1М, вместимостью 1 мм3 ТУ 2.833.105 Пробоотборное устройство ОП-442ТЦ (ЗАО Ч)ПТЭК”, г. Санкт-Петербург) Номер Госреестра 18860-05 Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75 Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1°С, пределы измерения 0 - 55°С ТУ 215-73Е Колбы мерные вместимостью 100 см3 ГОСТ 1770 Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 см3 ГОСТ 29227 Цилиндры мерные с пришлифованной пробкой вместимостью 50 см3 ГОСТ 1770

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Тебуконазол, аналитический стандарт с содержанием дейст- ГСО 7669-99

вующего вещества 99,0% (НИИХСЗР, НПК «Блок-1») Азот особой чистоты, из баллона ГОСТ 9293 Ацетон, осч ГОСТ 2306 Спирт этиловый ректификованный ГОСТ Р 51652 иди ГОСТ 18300

5

МУК 4.1.2210-07

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

5.5. Вспомогательные устройства, материалы Аппарат для встряхивания типа АВУ-бс Бумажные фильтры "синяя лента", обеззо ленные Ворона Бюхнера

Воронки конусные диаметром 40-45 мм Генератор водорода Груша резиновая Колба Бунзена

Колбы грушевидные на шлифе вместимостью 150 см³ Компрессор Насос водоструйный Пинцет

Стаканы химические с носиком, вместимостью 150 см³ Стекловата Стеклянные палочки Ректификационная колонна с числом теоретических таре.-лок не менее 50

Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi,

Швейцария

Установка для перегонки растворителей Хроматографическая колонка капиллярная ZB-5, длиной 15 м, внутренним диаметром 0,53 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм

Хроматографическая колонка капиллярная ZB-50, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

МУК 4.1.2210-07

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работа на газовом хроматографе,

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20±5)°С и относительной влажности не более 80%.

•    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетона (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров для отбора проб, отбор проб.

7

МУК 4.1.2210-07

7.7. Очистка ацетона

Ацетон перегоняют над небольшим количеством КМпС>4 и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 50.

7.2. Приготовление градуировочных растворов и растворов внесения

7.2.1.    Исходный раствор тебуконазола для градуировки (концентрация 1 мг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,1 г тебуконазола, растворяют в 40 - 50 см³ ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4-6°С в течение 3-х месяцев.

7.2.2.    Раствор Ns 1 тебуконазола для градуировки (концентрация 50 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 5 см³ исходного раствора тебуконазола с концентрацией 1 мг/см³ (п. 7.2.1.), разбавляют ацетоном до метки.

Градуировочный раствор № 1 хранят в холодильнике при температуре 4-6°С в течение 3-х месяцев.

7.2.3.    Рабочие растворы Ns 2-5 тебуконазола для градуировки

и внесения (концентрация 0.25 - 5.0 мкг/см³)

В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают по 0.5, 1.0, 5.0 и 10,0 см³ градуировочного раствора № 1 тебуконазола с концентрацией 50 мкг/см³ (п. 7.2.2.), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№ 2 - 5 с концентрацией тебуконазола 0.25, 0.5,2.5 и 5.0 мкг/см³, соответственно.

Растворы хранят в холодильнике при температуре 4-6°С в течение 20-ти дней.

Эти растворы тебуконазола используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено».

7.5. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ*сек) от концентрации тебуконазола в растворе

S

МУК 4.1.2210-07

(мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки.

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.З.1.1. или 7,3.1.2. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площадь пика действующего вещества.

Градуировочный график проверяют перед проведением измерений» анализируя один из градуировочных растворов. Бели значения площадей отличаются более, чем на 14% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново» используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.

7.3.1. Условия хроматографирования Измерения выполняют при следующих режимных параметрах: Газовый хроматограф «Кристалл-2000М», снабженный термоионным детектором

7.3.1.1.    Колонка капиллярная ZB-5, длиной 15 м, внутренним диаметром 0,53 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм

Температура детектора: 300°С испарителя: 240°С колонки: 230°С

Скорость газа 1 (азот): 25 см/сек, давление 12,808 кПа, поток 3,4012 см³/мин.

Газ 2: деление потока 1 : 2,94; сброс 10см³/мин Скорость воздуха 200 см³/мин; водорода 12,5 см³/мин Хроматографируемый объем: 1 мм³ Ориентировочное время выхода тебуконазола: 6 мин 5 сек.

7.3.1.2.    Колонка капиллярная ZB-50, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,32 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм

Температура детектора: 350°С испарителя: 270°С Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 250°С, выдержка 30 сек мин, нагрев колонки со скоростью 10 градусов в минуту до температуры 280°С.

Скорость газа 1 (азот): 31,652 см/сек, давление 80 кПа, поток 1,247 см³/мин.

Газ 2: деление потока 1 : 8; сброс 10см³/мин Скорость воздуха 200 см³/мин; водорода 12 см³/мин Хроматографируемый объем: 1 мм³

9