Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование _Российской    Федерации_

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций дифеноконазола в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2208—07

Издание официальное

Москва • 2009

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей н благополучия человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций дифеноконазола в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1.2208-07

Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40°С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 см⁵ аистона и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в и. 7.3.1.

Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика действующего вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию дифеноконазола в хроматографируемом растворе.

Образцы, даюшие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 5 мкг/см³, разбавляют ацетоном (не более чем в 50 раз).

Перед анализом опытных образцов проводят хроматографирование холостой (контрольной) пробы - экстракта неэкспонированного фильтра.

10. Обработка результатов анализа

Массовую концентрацию дифеноконазола в пробе атмосферного воздуха X, мг/м³, рассчитывают по формуле:

X = С * W/V_t, где

С - концентрация дифеноконазола в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см³;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см³;

V, - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 0° С), дм³.

V_t= 0,357 *Р* ut/(273+T),

где Т - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), град.С,

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст. и - расход воздуха при отборе пробы, дм³/мин, t - длительность отбора пробы, мин.

МУК 4.1.2208-07

За результат анализа (X) принимается среднее арифметическое результатов двух параллельных определений Xj и Х2 (X = (Xj + Хг)/2), расхождение между которыми не превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (d):

I X, - Xj £ d.

d = d am. ♦ X/100, МГ/М³

где d - норматив оперативного конгроля сходимости, мг/м³; do™. - норматив оперативного контроля сходимости, % (равен 16%).

Примечание: Идентификация и расчет концентрации дифенокона-зола в пробах могут был» проведены с помощью компьютерной программы обработки хроматографических данных, включенной в аналитическую систему.

11. Оформление результатов измерений

Результат количественного анализа представляют в виде:

• результат анализа X в мг/м³, характеристика погрешности 8, % (± 25%),JP = 0,95 или

Х± Д мг/м³, Р = 0,95,

где Д - абсолютная погрешность.

5- X

100 • ^мг/“³

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание вещества менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание дифеноконазола в пробе атмосферного воздуха -менее 0,008 мг/м»*

* - 0,008 мг/м³ - предел обнаружения при отборе 62,5 дм³ атмосферного воздуха.

11

12. Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1-6.2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

13. Разработчики

Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Волкова В.Н., Рогачева С.К. (ФГУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Роспотребнадзора»)

12

ББК 51.21 И 37

И 37 Измерение концентраций дифеноконазола в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии. - М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Рос потребнадзора, 2009. - 12 с.

1.    Разработаны Федеральным научным центром гигиены нм. Ф.Ф. Эри-смана (авторы Юдина Т.В., Федорова H.R, Волкова В.Н., Рогачева С.К.)

2.    Рекомендованы к утверждению комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучна человека (протокол № 1

от 29.03.2007).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 25 мая 2007 г.

4.    Введены впервые.

ББК 51.21

Формат 60x88/16    Печ.    л.    0,75

Тираж 200 экз.

Федеральная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека 127994, Москва, Вадковский пер., д. 18/20

Тиражировано отделом издательского обеспечения Федерального центра гигиены н эпидемиологии Роспотребнадзора II7105, Москва, Варшавское ш., 19а Отделение реализации, тел ./факс 952-50-89

О Росоотрвбмдор, 20*9

МУК 4.1. 2208-07

УТВЕРЖДАЮ Руководилсяь Федеральной службы по надзору в сфере зашиты прав потребителей и благополучия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Фелерации

Г.Г. Онишснхо

25 мая 2007 г.

Дата введения: 15 августа 2007 г.

Измерение концентраций дифеноконазола в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Методические указания МУК 4.1. 2208-07

Настоящие методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения массовой концентрации дифеноконазола в атмосферном воздухе в диапазоне 0,008 -0,08 мг/м¹.

25 мая 2007 г Д^иФ^{еноконазол} - действующее вещество препарата РАЕК, КЭ (250 г/л), производитель ЗАО «Фирма «Август», Россия.

Цис,пфанс-3-хлор-Л-[Л-мсгшп~2-{ 1Н-1,2,4-триазол-1 -ил-метил )-1,3-диоксолан-2-ил-]фенил 4-хлорфениловый эфир (IUPAC)

C,₉H₍₇Cl2N₃0₃ Мол. масса 406,3

Кристаллическое вещество белого или бледно-бежевого цвета. Температура плавления 78,6°С. Давление паров при 25°С: 3,3x10‘⁵ мПа. Ко-

эффициент распределения н-октанол/вода: Kow log Р - 4,2. Растворимость в органических растворителях при 25°С (г/дм³): ацетон - 610; этанол - 330; толуол - 490; н-октанол - 95; н-гексан - 3,4. Растворимость в воде при 25°С (г/дм³): 0,015.

Дифеиоконазол стабилен на воздухе при температуре до 150°С, а также в водных растворах.

Агрегатное состояние в воздушной среде - аэрозоль.

Краткая токсикологическая характеристика:

Острая пероральная токсичность (LD ₅₀) для крыс - 1453 мг/кг, для мышей > 2000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD ₅о) для кроликов > 2010 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LKso) для крыс > 3300 мг/м³.

Область применения препарата

Дифсноконазол - системный фунгицид, рекомендуемый к применению для борьбы с болезнями яблони, груши, свеклы и зерновых культур.

ОБУВ в атмосферном воздухе населенных мест - 0,01 мг/м³.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, нс превышающей ± 25%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций дифеноконазола выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ГЖХ) с детектором электронного захвата ионов (ДЭЗ).

Концентрирование дифеноконазола из воздуха осуществляют на фильтр “синяя лента”, экстракцию с фильтров проводят ацетоном.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы -0,5 нг. Средняя полнота извлечения с фильтров - 94,5%.

Определению не мешают компоненты препаративной формы. ²

МУК 4.1.2208-07

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Газовый хроматограф «Кристалл-2000М», снабженный детектором электронного захвата ионов с пределом детектирования по линдану 5x10 ^м г/с, предназначенный для работы с капиллярной колонкой Весы аналитические ВЛА-200 Меры массы

Микрошприц типа МШ-1М. вместимостью I мм³ Пробе отборное устройство ОГ1-442ТЦ (ЗАО “ОГТТЭК”, г. Санкт-Петербург)

Барометр-анероид М-67

Термометр лабораторный шкальный 1 Л-2, цена деления 1°С, пределы измерения 0 - 55°С Колбы мерные вместимостью 100 см³ Пипетки граду ированные 2-го класса точности вместимостью 1,0,2.0, 5,0, 10 см³

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Дифсноконаэол, аналитический стандарт с содержанием ГСО 7656-99 действующего вещества 99,4% (НИИХСЗР, НГТК «Блок-1»)

Азот особой чистоты, из баллона Ацетон, осч

Спирт этиловый ректификованный

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы

Аппарат для встряхивания типа АВУ-бс Бумажные фильтры "синяя лента", обеззоленные Ворона Бюхнера

Воронки конусные диаметром 40-45 мм Г руша резиновая Колба Бунзена

Колбы грушевидные на шлифе вместимостью 150 см³

5

Насос водоструйный Пинцет

Стаканы химические с носиком, вместимостью 150 см'

Стекловата Стеклянные палочки

Ректификационная колонна с чистом теоретических тарелок нс менее 50

Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi,

Швейцария

Установка для перегонки растворителей Хроматографическая колонка капиллярная ZB-5, длиной 15 м. внутренним диаметром 0,53 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6

МУК 4.1.2208-07

6. Условие измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20±5)°С и относительной влажности не более 80%.

•    выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют следующие операции: очистка ацетона (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров для отбора проб, отбор проб.

7.1. Очистка ацетона

Ацетон перегоняют над небольшим количеством КМп0₄ и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 50.

7.2. Приготовление градуировочних растворов и растворов внесения

7.2.1. Исходный раствор дифеноконазола для градуировки (концентрация I мг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см¹ помещают 0,1 г дифеноконазола, растворяют в 40 - 50 см³ ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4-6°С в течение 3-х месяцев.

7.2.2. Раствор № 1 дифеноконазола для градуировки (концентрация 50 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 5 см³ исходного раствора дифеноконазола с концентрацией 1 мг/см³ (п. 7.2.1.), разбавляют ацетоном до метки.

Градуировочный раствор № 1 хранят в холодильнике при температуре 4-о С в течение 3-х месяцев.

7

7.2.3. Рабочие растворы Ms 2 -5 дифеноконазола для градуировки и внесения (концентрация 0.5 -5.0 мкг/см)

В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают по 1.0,2.0, 4.0 и 10.0 см³ градуировочного раствора № I дифеноконазола с концентрацией 50 мкг/см³ (п. 7.2.2.), доводят до метки ацетоном, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№ 2 - 5 с концентрацией дифеноконазола 0.5, 1.0, 2.0 и 5.0 мкг/см³, соответственно.

Растворы хранят в холодильнике при температуре 4-6°С в течение 20-ти дней.

Эти растворы дифеноконазола используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внессно-найдено».

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ*сек) от концентрации дифеноконазола в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки.

В испаритель хроматографа вводят по 1 мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.3.1. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площадь пика действующего вещества.

Градуировочный график проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более, чем на 20% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.

7.3.1. Условия хроматографирования

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах: Газовый хроматограф «Кристалл-2000М», снабженный детектором электронного захвата ионов

Колонка капиллярная ZB-5, длиной 15 м, внутренним диаметром 0,53 мм, толщина пленки сорбента 0,5 мкм Температура детектора: 320°С испарителя: 270°С

8

МУК 4.1.2208-07

Температура термостата колонки программированная. Начальная температура - 240°С, нагрев колонки со скоростью 15 градусов в минуту до температуры 270°С, выдержка 8 мин.

Скорость газа 1 (азот): 40 см/сек, давление 20,901 кПа, поток 5,6468 см/мин.

Газ 2: деление потока 1 : 2,003; сброс 11,31 cmVmhh

Хроматшрафируемый объем: 1 мм³

Ориентировочное время выхода дифеноконазола: 4 мин 50 сек.

Линейный диапазон детектирования: 0.5 - 5 нг.

7.4. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха

Фильтры «синяя лента» промывают на воронке Бюхнера последовательно (по 3 раза) этанолом, затем ацетоном порциями 25-30 см³, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре. До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

8. Отбор и хранение проб воздуха

Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 17.2.4.02-81 “ОПА. Общие требования к методам определения загрязняющих веществ в воздухе населенных мест". Воздух с объемным расходом 4-5 дм³/мин аспирируют через бумажный фильтр “синяя лента", помещенный в фильтродержатель.

Для измерения концентрации дифеноконазола на уровне 0,8 ОБУВ для атмосферного воздуха необходимо отобрать 62,5 дм³ воздуха. Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильнике при температуре +4-6°С - 20 дней.

9. Выполнение измерений

Экспонированный фильтр переносят в химический стакан вместимостью 150 см³, заливают 20 см³ ацетона, помещают на встря-хиватель на 10 минут. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 см³, выдерживая на встряхивателе по 5 минут.

9

1

2