4.1, МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ, СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОМ СЫРЬЕ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

Сборник методических указаний МУК 4.1.2162-4.1.2176—07

Издание официальное

Колба остродонная с взаимозаменяемым конусом 14/23 вместимостью 25 см³ ГОСТ-25336; Колонка хроматографическая стеклянная для ГЖХ, длина I м, внутренний диаметр 3 мм. Колонка хроматографическая стеклянная длиной 10 см и внутренним диаметром 7 мм; Колба плоскодонная вместимостью 500 см³ ГОСТ - 25336;

Насос водоструйный ГОСТ - 25336;

Фильтры бумажные обездоленные (Синяя лента) ГОСТ -12026;

Допускается использование оборудования с аналогичными или лучшими характеристиками

4. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ.

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования электробезопас-ности при работе с элеетроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные а технической документации на газовый хроматограф.

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12Л.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельнодопустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ.

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на жидкостном хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

So

6. УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

-процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20±5)°с и относительной влажности не более 80%.

-выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. ПОДГОТОВКА К ВЬШОЛНЕНИЮ ОПРЕДЕЛЕНИЙ.

7.1.    Подготовка растворителей.

Все растворители используют свежеперегнанными. Перегонку растворителей проводят, строго отбирая фракцию, соответствующую по температуре кипения основному веществу.

7.2.    Приготовление стандартных и градуировочных растворов Кантона и Фол-

пета.

Основные растворы Каптана и Фол пета готовят, количественно перенося навески данных веществ массой по 10 мг в мерные колбы вместимостью 100 см³. В колбы вносят 20 см³ ацетона, содержимое колб перемешивают до полного растворения кристаллов Каптана и Фолпета. Объем содержимого в колбах доводят до метки гексаном, после чего содержимое колб тщательно перемешивают. Получают растворы Каптана и Фолпета массовыми концентрациями 100 мкг/см³(раетвор Ns I).

Методом последовательного разбавления раствора № 1 гексаном в мерных колбах готовят рабочие растворы с концентрациями Каптана и Фолпета 0,2, 0,4, 0,6, 1,0, 1,3, 1,6 мкг/см³, которые могут храниться в холодильнике не более !0 сут.

Основные и градуировочные растворы Каптана и Фолпета хранят в холодильнике. Срок годности основных растворов -4 мес., градуировочных растворов - I мес.

7.5. Установление градуировочной характеристики.

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади (высоты) пика от концентрации Каптана и Фолпета в растворе устанавливают методом абсолютной калибровки по стандартным растворам с концентрациями 0,2,0,4,0,6, 1,0, 1,3 и 1,6 мкг/см³.

Для построения градуировочного графика в инжектор хроматографа вводят по 5 мм³ каждого градуировочного раствора Каптана и Фолпета и хроматографируют з условиях п.

9.3. Проводят не менее 3 параллельных измерений и находят среднее значение площади хроматографического лика для каждой концентрации. По полученным данным строят градуировочный график зависимости площади хроматографического лика в мВ от концентрации Кап-тана и Фоллета в растворе в мкг/см³

7.4,    Подготовка колонки для очистки экстракта.

Колонка для очистки экстракта готовится непосредственно в процессе испытания. На дно колонки помещают ватный тампон, на который насыпают слой сернокислого натрия толщиной 5 мм и суспензию Флоризила (насыпной объем - 4 см³) в 20 см³ смеси гексан-хлороформ (1:1), Не позволяя просохнуть верхней кромке Флоризила, на него насыпают слой сернокислого натрия толщиной 10 мм. Через колонку последовательно пропускают 30 см³ смеси гексан-хлороформ (1:1) и 40 см³ смеси гексан-хлороформ (8:2). В момент достижения растворителем верхней кромки слоя сернокислого натрия колонка готова к внесению экстракта.

7.5,    Проверка хроматографического поведения Каптана и Фолпета на колонке для очистки экстракта.

Хроматографическое поведение Каптана и Фолпета проверяют каждый раз при использовании новой партии Флоризила. Для этого в подготовленную по п. 7.4. колонку вносят 2 см³ раствора Каптана и Фолпета в смеси гексан-хлороформ (8:2) массовой концентрацией 50 мкг/см³. Раствору дают впитаться в фильтрующий слой, после чего через колонку пропускают 40 см³ смеси гексан-хлороформ (8:2) со скоростью не более 5 см³/мин, элюат отбрасывают. Через колонку пропускают 70 см³ хлороформа, отбирая фракции злюата объемом по 10 см³. Каждую отобранную фракцию упаривают на ротационном испарителе в остродонной колбе до объема около 1 см³.

Сухой остаток в отгонной колбе растворяют в 2 см³ гексана н исследуют на газовом хроматографе по п. 9.3, При обнаружении Каптана и Фолпета в последних двух фракциях элюата в методику очистки экстракта по п. 9.2. вносят соответствующие коррективы.

7.6,    Подготовка газохроматографической колонки.

Готовую насадку (5% ХЕ-60 Газохроме Q зернением 100-120 меш) засыпают в стеклянную колонку и уплотняют под вакуумом. Колонку устанавливают в термостат хроматографа, не подсоединяя к детектору, и кондиционируют при температуре термостата колонок 240°С и расходе газа-носителя 40 см³/мин в течение 8-10 часов.

Лс

8. ОТБОР ПРОБ И ХРАНЕНИЕ.

Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции» пищевых продуктов и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов" (№ 2051-79 от 21.08.79), а также ГОСТ 7176-85 «Картофель свежий продовольственный заготовляемый и поставляемый. ТУ», ГОСТ 27572-74 «Яблоки свежие для промышленной переработки. ТУ», ГОСТ 25896-83 «Виноград свежий столовый. ТУ».

Отобранные пробы воды, сырой почвы и продукции с высокой влажностью хранят в стеклянной или полиэтиленовой таре в холодильнике при температуре не выше +4°С не более 3-х суток.

Для длительного хранения пробы почвы подсушиваются при комнатной температуре в отсутствие прямого солнечного света. Сухие почвенные образцы могут храниться в течение года.

Для длительного хранения растительные образцы замораживаются и хранятся в холодильнике при -18° С до 2-х лет.

9. ПРОВЕДЕНИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЙ.

9.1. Экстракция.

9.1 Л. Вода.

Пробу воды объемом 50 см^э перекосят в делительную воронку и экстрагируют Калган или Фолпет гексаном двумя порциями по 20 мл при встряхивании в течение 1 мин. Объединенный экстракт фильтруют через слой (10 г) безводного сульфата натрия и упаривают на ротационном испарителе до объема около 1 см³, остаток растворителя удаляют в токе азота. Сухой остаток перерастворяют в 2,0 см³ гексана и используют для хроматографического анализа.

9.1.2. Почва.

Пробу почвы массой 20 г помещают в плоскодонную колбу и заливают 60 см³ ацетона. Содержимое колбы встряхивают на аппарате для встряхивания в течение 20 мин или выдерживают на ультразвуковой бане в течение 5 мин, после чего фильтруют на воронке Бюхнера через бумажный фильтр под вакуумом. Фильтр с осадком переносят в коническую кол-

SB

бу, куда добавляют 60 см³ ацетона. Содержимое колбы интенсивно встряхивают в течение 2 мин, после чего фильтруют аналогичным образом. Экстракты объединяют.

Объединенный фильтрат переносят в цилиндр вместимостью 250 см³, объем содержимого в цилиндре доводят до 150 см³ ацетоном. Отбирают из цилиндра в делительную воронку 75 см³ ацетонового экстракта. Туда же добавляют 300 см³ раствора хлорида натрия массовой концентрацией 40 г/дм³ и 50 см³ гексана. Содержимое воронки интенсивно встряхивают в течение 1 мин, после разделения фаз отбирают верхний гексановый слой. Экстракцию повторяют, используя свежую порцию гексана объемом 50 см³. Экстракты объединяют.

Объединенный экстракт фильтруют через слой (10 г) безводного сульфата натрия и упаривают на ротационном испарителе до объема около 1 см³, остаток растворителя в концентраторе удаляют в токе азота. Далее проводят определение, как указано в разделе 9.2.

9.1.3, Клубни картофеля, яблоки и ягоды винограда.

Навеску гомогенизированной пробы растительного материала массой 20 г помещают в коническую колбу, куда добавляют 75 см³ ацетона. Содержимое колбы встряхивают на аппарате для встряхивания в течение 20 мин, после чего фильтруют на воронке Бюхнера через бумажный фильтр под вакуумом. Фильтр с осадком переносят в коническую колбу, куда добавляют 75 см³ ацетона. Содержимое колбы встряхивают на аппарате для встряхивания в течение 20 мин или выдерживают на ультразвуковой ванне в течение 5 мин, после чего фильтруют аналогичным образом. Объединенный фильтрат переносят в цилиндр вместимостью 250 см³, объем содержимого в цилиндре доводят до 200 см³ ацетоном.

В делительную воронку объемом 1000 см³ вносят 100 см³ ацетонового экстракта, 400 см³ раствора хлорида натрия массовой концентрацией 40 г/дм³ и 60 см³ гексана. Содержимое воронки интенсивно встряхивают в течение 1 мин, после разделения фаз отбирают верхний гексановый слой. Экстракции повторяют, используя свежую порцию гексана объемом 60 см³. Объединенный экстракт обезвоживают в плоскодонной колбе добавлением 20 г безводного сульфата натрия и упаривают на ротационном испарителе до объема около 1 см³. Остаток растворителя в отгнакной колбе удаляют в токе азота.

Я2. Очистка экстракта.

Сухой остаток в отгонной колбе растворяют с 2 см³ смеси гексан-хлороформ (8:2) и переносят в подготовленную по п. 7.4. колонку. Обмывают колбу еще 2 см³ смеси (Общий объем смеси 4 см³) и ее также наносят на колонку. Экстракту дают впитаться в фильтрую-

щий слой» после чего через колонку пропускают 40 см⁵ смеси гексан-хлороформ (8:2) со скоростью не более 5 см³/мин, злюат отбрасывают. В колонку вносят 50 см³ смеси гексан-хлороформ (1:1). После прекращения выхода злюата из колонки его упаривают на ротационном испарителе в остродонной колбе до объема около 1 см³» остаток растворителя удаляют в токе азота. Сухой остаток в колбе перерастворяют в 1 см³ гексана при анализе почвы или 2 см³ при анализе растительного материала и используют для хроматографического анализа.

9.3. Условия хроматографирования.

Условия хроматографирования:

Хроматограф Цвет 500 М с детектором постоянной скорости рекомбинации электронов, Рабочая шкала электрометра 64*10¹⁰. Скорость движения ленты самописца 3 мм/мин.

Колонка стеклянная длиной I м, внутренний диаметром 2 мм. Носитель - Газохром Q зернением 100 - 120 меш, неподвижная фаза - 5% ХЕ-60.

Температура термостата колонок - 190°С, детектора - 300°С, испарителя - 120°С.

Скорость расхода газа-носителя - 40 см³/мин.

Объем пробы» вводимый в испаритель - 5 мм³, абсолютное время удерживания Кап-тана - 4,3 мин, Фолпета - 3,8 мин.

Линейный диапазон детектирования данных веществ - I - 8 нг.

При обнаружении на хроматографе пика со временем удерживания, соответствующим времени удерживания пика Каптана и Фолпета в градуировочных растворах, определяют его высоту и по градуировочному графику находят соответствующую ей массу Каптана и Фолпета. Нели высота пика данного из анализируемых веществ превышает верхнее значение градуировочного графика, экстракт разбавляют гексаном, фиксируют новое значение объема экстракта и проводят его повторный хроматографический анализ.

10. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА Для определения содержания Каптана и Фолпета в пробах методом ГЖХ используют следующую формулу:

Snp’A’V'D

X»-хР

100-ScT-m

Sf

где    X - содержание Каптана (Фолпета) а пробе, мг/кг;

Scr - площадь пика стандарта, мВ;

Snp - площадь пика образца, мВ;

А - концентрация стандартного раствора, мкг/см³;

V - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см³; ш - масса анализируемого образца, г;

D * фактор разбавления, учитывающий взятие аликвот в ходе определения.

Р - содержание Каптана (Фолпета) в аналитическом стандарте, %.

1L ПРОВЕРКА ПРИЕМЛЕМОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ПАРАЛЛЕЛЬНЫХ ОПРЕДЕЛЕНИЙ За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости О):

Шх-Хг1Л 00 <r (1)

(*+ха

где Хь Хг- результаты параллельных определений, мг/кг; г- значение предела повторяемости (таблица 1), при этом г - 2.8 <т_г.

При невыполнении условия (I) выясняют причины превышения предел повторяемости, устраняют их и вновь выполняют анализ.

1Z ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Результат анализа представляют в виде:

(Х± Д) мг/кг при вероятности Р= 0.95,

где А*- среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/кг;

Д - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

Д = б*Х/100,

б - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица I), %.

$6

В случае если содержание компонента меньше нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание вещества в пробе менее 0,02мг/кг»*

* - 0.02 мг/кг - предел обнаружения

13. КОНТРОЛЬ КАЧЕСТВА РЕЗУЛЬТАТОВ ШМЕРЕНИЙ

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

13.1* Стабильность результатов измерений контролируют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов.

13,2. Плановый внутрилабораторный оперативный контроль процедуры выполнения анализа проводится методом добавок.

Величина добавки С* должна удовлетворять условию:

Дж^Г+ Длгдг\

где, ± Д jjc (±Д    - характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов

анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой соответственно) мг/кг, при этом:

Д,« ± 0,84 Д,

где Д - граница абсолютной погрешности, мг/кг;

Д*6*Х/100,

5 - граница относительной погрешности методики (показатель точности в соответствии с диапазоном концентраций, таблица 1),%.

Результат контроля процедуры К_к рассчитывают по формуле:

К

где X*, X, Сд среднее арифметическое результатов параллельных определений (признанных приемлемыми по л. 11), содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце и концентрация добавки, соответственно, мг/кг;

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

К-    +    Д²д.а'

У/

Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К_к) с нормативом контроля

(К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию:

|iq<K,    (2)

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (2) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (2) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

13.3. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости:

Расхождение между результатами измерений, выполненных в двух разных лабораториях, не должно превышать предела воспроизводимости (Я)

2‘1Хь-&1.-т- <*    (3)

(Х, + Х₂)

где Х|,Х₂ - результаты измерений в двух разных лабораториях, мг/кг;

R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, таблица I), %.

14. РАЗРАБОТЧИКИ Калинин В.А., профессор, канд. с-х. наук., Довгилевкч Е.В., ст.к.сотр., канд. биол.наук, Калинина Т.С., ст.н. сотр., канд. с-х. наук, Довгилевич А.В., ст.к.сотр., какд.хим.наук.

Российский государственный аграрный университет - МСХА имени К.А. Тимирязева. Учебно-научный консультационный центр «Агроэкология пестицидов и агрохимикатов». Адрес: 127550, Москва, Тимирязевская ул., д. 53/1.

Телефон: (495) 976-37-68, факс: (495) 976- 43-26,

Цимбалаев С.Р., Есютина Г.С. - Всероссийский научно-исследовательский институт консервной и овощесушильней промышленности - ВНИИ КОП.

Адрес: 142700, г. Видное Московской области, ул. Школьная, 78.

Содержание

1.    Определение остаточных количеств 2,4-Д в масле кукурузы методом капиллярной

газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2162-07..................................................4

2.    Определение остаточных количеств галоксифопа-р-метила и галохсифопа-р в воде,

галоксифопа-р в почве, зеленой массе растений, клубнях картофеля, корнеплодах сахарной, кормовой и столовой свеклы, семенах и масле льна, рапса, сои, подсолнечника методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2163-07.................17

3.    Определение остаточных количеств дифеноконазола в картофеле, моркови и томатах

методом капиллярной газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2164-07....................42

4.    Определение остаточных количеств зета-циперметрина в семенах рапса, масле рапса (горчицы) методом капиллярной газожидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2165-07............................................................................................56

5.    Определение остаточных количеств ипродиона в огурцах и томатах методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2166-07...........................69

6.    Определение остаточных количеств каптана и фолпета в воде, почве, каптана в

яблоках, фолпета в клубнях картофеля и винограде методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2167-07.......................................................................83

7.    Определение остаточных количеств клопиралида в капусте, семенах и масле

рапса методом капиллярной газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2168-07...... 99

8.    Определение остаточных количеств метамитрона в ботве и корнеплодах столовой

и кормовой свеклы методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2169-07...........113

9.    Определение остаточных количеств лрометрина в семенах кориандра методом

газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2170-07....... 125

10.    Определение остаточных количеств римсульфурона в клубнях картофеля

методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2171-07..............138

11.    Определение остаточных количеств тау-флувалината в зерне и соломе зерновых культур, в ягодах и соке винограда, зеленой массе пастбищных трав, семенах и масле рапса, сои методом капиллярной газожидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2172-07...........................................................................................147

12.    Определение остаточных количеств тиаметоксама в луке, ягодах и соке винограда методом высокоэффективной жидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2173-07...........................................................................................163

13.    Определение остаточных количеств фамоксадона в плодах томатов, ягодах

винограда, зеленой массе, семенах и масле подсолнечника методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2174-07..........................178

14.    Определение остаточных количеств цимоксанила в томатах, винограде,

зеленой массе, семенах и масле подсолнечника методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2175-07.....................................................................198

15.    Измерение концентраций 2,4 D этилгексилозого эфира в атмосферном воздухе

населенных мест методом газожидкостной хроматографии.    МУК 4.1.2176-07.............212

3

УТВЕРЖДАЮ Главный государственный санитарный врач Российской Федерации,

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ КАПТАНА И ФОЛПЕТА В ВОДЕ, ПОЧВЕ, КАПТАНА В ЯБЛОКАХ, ФОЛПЕТА В КЛУБНЯХ КАРТОФЕЛЯ И

ВИНОГРАДЕ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИЙ

Методические указания

МУК 4.1.Ш-07

Настоящие методические указания устанавливают метод газожидкостной хромаю* графин для определения массовой концентрации Каптана и Фолпета в воде в диапазоне 0,008 -0,064 мг/кг; в почве в диапазоне 0,02 - 0,16 мг/кг; Каптана в яблоках и Фолпета в картофеле и винограде в диапазоне 0,02 - 0,16 мг/кг.

Краткая характеристика препарата.

Фирма производитель: Маюешим Аган Индастриз Лтд.

Торговое название: Мерлан, СП (500 г/кг).

Название действующего вещества по ИСО; Каптан.

Название действующего вещества по ИЮПАК: N-тр и хлор-м етилтиоцикло гекс-4-ен-1,2-дикарбоксимид.

Структурная формула:

Эмпирическая формула: CeHjCbNOjS;

и

Молекулярная масса: 300,6;

Агрегатное состояние: кристаллическое вещество;

Цвет» запах: белое вещество, почти без запаха;

Температура плавления: 178° С;

Летучесть (давление паров): <1,3 мПа (при 25°С);

Растворимость: в воде - 3,3 мг/дм³; в органических растворителях при 26° С (г/кг): ацетоне - 21; хлороформе - 70; ксилоле -20; циклогексане - 23; толуоле - 6,9; этаноле - 2,9; диэтиловом эфире - 2,5; изопропаноле - 1,7; бензоле -21.

Коэффициент перераспределения в системе октанол : вода: Kow logP - 2,8

Стабильность в водных растворах: нестабилен в щелочной среде. DTso - 32.4 час (pH 5), 8.3 час (pH 7), <2 мин. (pH 10) (20° С).

Отличается высокой реакционной способностью, быстро разрушается в биологических средах и почве.

Краткая токсикологическая характеристика.

Каптан относится к малоопасным веществам по острой оральной (ЛДзо для крыс -9000 мг/кг), дермальной (ЛДя для кроликов более 4500 мг/кг), но к опасным по ингаляционной токсичности (ЛКдо для крыс - 668 мг/м³). Может вызывать раздражение кожи с сенсибилизацией и слизистых оболочек глаз, имеются ограниченные сведения о канцерогенном эффекте в опытах на животных.

В России для Каптана установлены следующие гигиенические нормативы: ДСД-0,1 мг/кг массы тела человека; ОДК в почве - 1,0 мг/кг; ПДК в воде водоемов - 0,2 мг/дм³; МДУ в продукции (мг/кг): содержание вещества не допускается во всех пищевых продуктах (на уровне чувствительности метода контроля).

Область применения. Каптан - контактный фунгицид с неспецифическим местом действия и коротким защитным действием. Высокоэффективен в борьбе с болезнями растений, вызываемыми ложномучнисторяными грибами, в плодовых садах, на виноградниках, в посевах овощных культур и плантациях картофеля.

Зарегистрирован в России под торговым названием Мерпан, СП, 500 г/кг для применения в яблоневых садах против парши с нормой расхода 2-3 кг/га.

Краткая характеристика препарата.

Фирма производитель: Мактешим Аган Икдастриз Лтд.

Торговое название: Фольпан, СП (500 г/кг).

Название действующего вещества по ИСО: Фолпет,

Название действующего вещества по ИЮПАК: N-трихлорметилтиофталнмид. Структурная формула;

Эмпирическая формула: C9H4O3NO2S;

Молекулярная масса: 296,6;

Агрегатное состояние: кристаллическое вещество;

Цвет, запах: белое вещество, почти без запаха;

Температура плавления; 177°С;

Летучесть (давление паров): 2,1* ИГ² мПа (при 25°С);

Растворимость: в воде 0,8 мг/дм³ при комнаткой температуре; а органических растворителях при 25°С (г/дм³): толуоле - 26; метаноле - 3. Коэффициент перераспределения в системе октанол : вода: Kow togP - 3,11.

Стабильность в водных растворах: нестабилен в щелочной среде. DT50 - Ы час (pH 7), в водных кислых растворах разрушается с DTso 10,5 час при pH - 3,0.

Отличается высокой реакционной способностью, быстро разрушается в биологических средах и почве.

Краткая токсикологическая характеристика.

Фолпет относится к малоопасным веществам по острой оральной (ЛД50 для крыс >9000 мг/кг), дермальной (ЛДхо для кроликов >4500 мг/кг), но к опасным по ингаляционной токсичности (ЛК50 для крыс - 1890 мг/м³ при 4 часовой экспозиции). Может вызывать раздражение кожи с сенсибилизацией и слизистых оболочек глаз, проявляет канцерогенный эффект в опытах на животных.

В России для Фол пета установлены следующие гигиенические нормативы: ДСД -0,01 мг/кг массы тела человека; ОДК в почве - 0,! мг/кг; ПДК в воде водоемов - 0,04 мг/дм³;

if

МДУ в продукции (мг/кг): содержание вещества в картофеле, винограде, плодовых ягодных, томатах не допускается (на уровне чувствительности метода контроля).

Область применения. Фолпет - контактный фунгицид с неспецифическим местом действия и коротким защитным действием. Высокоэффективен в борьбе с болезнями растений, вызываемыми ложномучнисторосяными и мучнисторосяными грибами, в плодовых садах, на виноградниках, в посевах овощных культур и плантациях картофеля.

Зарегистрирован в России под торговым названием Фолпан, СП, 500 г/кг для применения на виноградниках против милдью и плантациях картофеля против фитофтороза и мак-роспориоза с нормой расхода 2,5 - 3 кг/га.

1. МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА.

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р - 0,95 не превышает значений, приведенных в Таблице 1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1.

Метрологические параметры

Анализируемый объект	Диапазон определяемых концентраций мг/кг	Показатель точности (граница относительной погрешности) ±5, Р-0,95	Стандартное отклонение повторяемости, аг, % ;	Предел повторяемости, г, %	Предел воспроизводимости, R, %
1	2	3	4	5	б
КАПТАН
Вода	0,008 - 0,01	100	6	17	20
	0,01-0,064	50	5	14	18
Почва	0,02-0,1	50	9	25	29
	О* 1 о	25	8	23	27

&

Продолжение таблицы I.

1 2 3 4 5 6 Яблоки 0 S 1 я 50 10 28 31 0,1-0,16 25 8 23 27 ФОЛПЕТ Вода 0,008-0,01 100 5 14 18 0,01-0,064 50 4 11 14 Почва 0 8 1 о 50 8 23 27 0,1-0,16 25 7 20 25 Картофель 0,02-0,1 50 10 28 31 0,1-0,16 25 8 23 27 Виноград 0,02-0,1 50 8 23 27 0,1-0,16 25 7 20 25

Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительные интервалы среднего результата для полного диапазона концентраций (п ** 20) приведены в Таблице 2.

Таблица 2. Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата.

Анализируемый объект Метрологические параметры, Р - 0,95, п « 20 Предел обнару жения, мг/кг Диапазон определяемых концентраций, мг/кг Среднее значение опреде ления, % Стандартное отклонение, S,% Довери тельный интервал среднего результата, ±,% 1 2 3 4 5 6 КАПТАН Вода 0,008 0,008 - 0,064 96 5,9 2.3 Почва 0,02 0,02-0,16 85 8,5 4,5 Яблоки 0,02 0,02-0,16 85 9,2 3,6

&

Продолжение таблицы 2

ФОЛПЕТ Вода 0,008 0,008 - 0,064 97 5.4 2,2 Почва 0,02 0,02-0,16 87 7,7 3.1 Картофель 0,02 0,02-0,16 85 9.7 3,8 Виноград 0,02 0,02-0,16 87 8,3 3.3

2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ.

Метод основан на определении Каптана и Фол пета методом газожидкостной хроматографии с использованием детектора постоянной скорости рекомбинации электронов после экстракции данных веществ из исследуемой пробы ацетоном и очистки экстракта путем перераспределения в несмещивающихся жидкостях и с помощью колоночной хроматографии на Флоризиле.

Идентификацию веществ проводят по времени удерживания путем сравнения с аналитическим стандартом, а количественное определение - методом абсолютной калибровки.

В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность обеспечивается путем подбора колонки и изменения температуры колонки.

3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, РЕАКТИВЫ, ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЕ УСТРОЙСТВА,

И МАТЕРИАЛЫ.

3.L Средства измерений.

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 20 г не ниже 2-го класса точности ГОСТ -24104-2001.

Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 500 г 4-го класса точности ГОСТ -24104-2001.

Колба мерная вместимостью 100 см³ ГОСТ - 1770.

Цилиндры мерные вместимостью 500,250, 100 см¹ ГОСТ - 1770.

Пипетки типа 3 исполнения I, 1-го класса точности вместимостью 1,2,25 см³ ГОСТ 29227. Микрошприц МШ - 10, ТУ 2.833.106.

1%

Хроматограф газовый Цвет 500 М с детектором постоянной скорости рекомбинации элек-троков( ⁶³Ni) и стеклянной насадочной колонкой длиной 1 м, внутренним диаметром 2мм. Допускается использование средств измерений с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2,    Реактивы,

Аналитический стандарт Каптана, содержание основного вещества 99,5% фирмы Макгешим Аган Индастриз Лтд.;

Аналитический стандарт Фолпета, содержание основного вещества 99,5% фирмы Макгешим Аган Индастриз Лтд.;

Азот особой чистоты ГОСТ - 9293.

Ацетон ч.д.а. ГОСТ - 2603;

Вода дистиллированная ГОСТ - 6709;

Гексан ч. ТУ 6-09-3375;

Насадка для колонки: 5% ХЕ-60 на Газохроме Q (100-120 меш).

Натрий хлористый ч.д.а., водный раствор массовой концентрации 40 г/дм³ ГОСТ - 4233; Флоризил зернением 60-100 меш. (Мерк, Германия);

Хлороформ ГОСТ - 2015;

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичными или лучшими характеристикам и

3.3,    Вспомогательные устройства и материалы.

Аппарат для встряхивания по ТУ 64-1-1081;

Баня ультразвуковая;

Вата медицинская гигроскопическая ГОСТ -5556;

Воронка делительная вместимостью 1000 см³ ГОСТ - 25336;

Воронка лабораторная типа В. ГОСТ - 25336;

Воронка Бюхнера ГОСТ -9147;

Гомогенизатор высокоскоростной с объемом стакана не менее 200 см³;

Испаритель ротационный вакуумный ИР-IM ТУ 25-11-917;

Колба плоскодонная исполнения I ГОСТ-25336;

Колба грушевидная с взаимозаменяемым конусом 14/23 вместимостью 100 см³ ГОСТ -25336;