Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование Российской Федерации

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ, СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОМ СЫРЬЕ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

Сборник методических указаний МУК 4.1.2138-4.1.2151-06

Издание официальное

Москва, 2009

9. Обработка результатов анализа Массовую концентрацию индоксакарба в пробе воздуха X, мг/м\ рассчитывают по формуле;

X- С* W/V,, где

С - концентрация индоксакарба в хроматографируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см³;

W - объем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см³;

V_t - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст., температура 20°С), дм³.

V_t« 0,386 *Р* ut/(273+T),

где Т - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), град.С,

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст. и - расход воздуха при отборе пробы, дм³/мин, t - длительность отбора пробы, мин.

Примечание: Идентификация и расчет концентрации индоксакарба в пробах могут быть проведены с помощью программы обработки хроматографических данных с применением компьютера, включенного в аналитическую систему.

10. Оформление результатов измерений

За результат анализа (X) принимается среднее арифметическое результатов двух параллельных определений Х| и Х2 (X = (Xj + Хг)/2), расхождение между которыми не превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (d);

lx, -Xjlsd.

d = d„„ ♦ Х/100,мг/м¹, где d -норматив оперативного контроля сходимости, мг/м³;

d отн -норматив оперативного контроля сходимости, % (равен 17%).

Результат количественного анализа представляют в виде:

• результат анализа X (мг/м³ ), характеристика погрешности 5, % (равна 25%), Р « 0,95 или

Х± Д мг/м³, Р = 0.95, где А - абсолютная погрешность.

а

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

Если содержание компонента менее нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

«содержание индоксакарба в пробе воздуха менее 0,025 мг/м³»*

* 0.025 мг/м³ - предел обнаружения при отборе 4 дм³ воздуха.

11. Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1-6. 2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

12. Разработчики

Юдина Т.В., Федорова Н.Е., Рогачева С.К. (ФГУН «Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана Роспотребнадзора»)

Содержание

МУК 4.1.2138-06.............................................................................................4

2.    Методические указания индоксакарба в воздухе рабочей зоны методом

капиллярной газожидкостной хроматографии МУК 4.1.2139-06..........................................14

3.    Методические указания по определению остаточных количеств бромадиолона в

воде методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2140-06...........23

4.    Методические указания по измерению концентраций манкоцеба в атмосферном

методом капиллярной газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2142-06....................45

6.    Методические указания по измерению концентраций МЦПА в атмосферном

воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2143-06........................................................................................ 56

7.    Газохроматогрофическое определение 1 -метоксипропан-2-ол ацетата в атмосферном

воздухе. МУК 4.1. 2144-06................................................................................65

8.    Фотометрическое определение натрия перкарбоната в атмосферном воздухе.

МУК 4,1.2145-06...........................................................................................77

9.    Методические указания по газохроматографическому определению концентраций

1,1 димегилгидразина в почве, МУК 4.1.2146-06...,...............................................85

10.    Методические указания по измерению концентраций хлорсульфурона

в атмосферном воздухе населенных мест методом газожидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2147-06................................ 94

11.    Методические указания по измерению концентраций проквиназида

в воздухе рабочей зоны методом капиллярной газожидкостной хроматографии.

МУК 4.1. 2148-06..........................................................................................106

12.    Методические указания по определению остаточных количеств пропаргита в воде

методом газожидкостной хроматографии. МУК 4.1.2149-06...................................114

13.    Методические указания по измерению концентраций цимоксанила в воздухе рабочей зоны, смывах с кожных покровов операторов и в атмосферном воздухе населенных мест методом капиллярной газожидкостной хроматографии.

МУК 4.1.2150-06...........................................................................................126

14.    Методические указания по измерению концентраций метомила в воздухе рабочей

зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. МУК 4.1.2151-06.......138

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и

Методические указания по измерению концентраций иидоксакарба в воздухе рабочей зоны методом капиллярной газожидкостной хроматографии

Настоящие методические указания устанавливают метод капиллярной газожидкостной хроматографии для измерения массовой концентрации иидоксакарба в воздухе рабочей зоны в диапазоне 0,025 - 0,25 мг/м³.

Индоксакарб - действующее вещество препарата АВАНТ, КС (150 г/л) фирма производитель «Дю Пои».

(8)-М-[7-хлор-2-[метоксикарбонил-(4-трифторметоксифенил)-карбомоил)-2,5-дигидро-индено[1,2-е][1,3,4]оксадиазин-4а(ЗН)карбоновая кислота, метиловый эфир (IUPAC)

C2₂H,7CIF3N₃07

Мол. масса 527,8

Выделены композиции определенных соотношений (активного) S-изомера и (неактивного) R-изомера: DPX-JW062 - смесь S- и R-изомеров 1:1; DPX-MP062 - 3:1.

S-изомер иидоксакарба (DPX-KN128) - белый порошок. Температура плавления: 88Д°С. Давление паров: 2,5 *10'⁵ мПа (25°С). Коэффициент распределения н-октанол/вода: Kow logP * 4,65. Плотность 1,44 г/см³ (20°С). Растворимость в воде 0.2

/f

мг/дм³ (25°С). Растворимость DPX-MP062 в н-октаноле - 14,5 г/дм³, метаноле - ЮЗ г/дм³, ацетонитрил - 139 г/дм³, ацетоне > 250 г/кг (25°С).

Стабильность водных растворов к гидролизу: Ш*5о> 30 дней (pH 5), 38 дней (pH 7), 1 день (pH 9).

Краткая токсикологическая характеристика;

Острая пероральная токсичность DPX-MP062 (LDso) для крыс самцов - 1732 мг/кг, самок - 268 мг/кг; острая дермальная токсичность DPX-MP062 (LDso) для кроликов - более 5000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность DPX-KN128 (LCjo) для крыс - более 2000 мг/м³ воздуха.

Область применения препарата

Препарат АВАНТ, КС (150 г/л), д.в. индоксакарб - инсектицид для борьбы с чешуекрылыми вредителями на яблоне и винограде.

Рекомендуемый ОБУВ индоксакарба в воздухе рабочей зоны 0,25 мг/м³,

I.    Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ± 25%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерений

Измерения концентраций индоксакарба выполняют методом капиллярной газожидкостной хроматографии (ПКХ) с детектором электронного захвата ионов.

Концентрирование индоксакарба из воздуха осуществляют на бумажный фильтр “синяя лента”, экстракцию с фильтра проводят ацетоном.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,1 нг. Средняя полнота извлечения 92,5%.

Определению не мешают компоненты препаративной формы.

3* Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

J. /. Средства измерений

Газовый хроматограф «Кристалл-2000М»,    ТУ 9443-001-12908609-95

снабженный детектором электронного    Номер Госреестра

захвата (ДЭЗ) с пределом детектирования    14516-95

по линдану 5x10 *¹⁴ г/с, предназначенный для работы с капиллярной колонкой

Весы аналитические ВЛА-200	ГОСТ 24104
Меры массы	ГОСТ 7328
Микрошприц типа МШ-1М, вместимостью 1 мм3	ТУ 2.833.105

Пробоотборное устройство ОП-442ТЦ (ЗАО “ОПТЭК", г. Номер Госреестра 18860-05 Санкт-Петербург) Барометр-анероид М-67    ТУ    2504-1797-75 Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления ТУ 215-73Е

1°С, пределы измерения 0 - 55°С Колбы мерные вместимостью 100 см5 ГОСТ 1770 Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0,2Д 5,0,10 см3 ГОСТ 29227 Цилиндры мерные с пришлифованной пробкой вместимостью 50 см3 ГОСТ 1770

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

3.2. Реактивы

Индоксакарб, аналитический стандарт с содержанием

действующего вещества 99,6% (фирмы «Дю Пон») Азот особой чистоты, из баллона	ГОСТ 9293
Ацетон, осч	ГОСТ 2306
Этиловый эфир уксусной кислоты (этилацетат), ч	ГОСТ 22300
Спирт этиловый ректификованный	ГОСТ Р 51652 или

ГОСТ 18300

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройст$а₉ материалы Бумажные фильтры "синяя лента"* обеззоленные    ТУ    6-09-2678-77

Воронки конусные диаметром 30-37 мм	ГОСТ 25336
Груша резиновая Колбы грушевидные на шлифе вместимостью 150 см3	ГОСТ 9737
Стаканы химические с носиком, вместимостью 150 см3	ГОСТ 25336

Стекловата Стеклянные палочки

Ректификационная колонна с числом теоретических тарелок не менее 50

Ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi,

Швейцария

Установка для перегонки растворителей Хроматографическая колонка капиллярная НР-50, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, толщина пленки сорбента 0,25 мкм

Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.

4. Требования безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007, требования по электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019, а также требования, изложенные в технической документации на газовый хроматограф.

4.2,    Помещение должно соответствовать требованиям пожаробезопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009. Содержание вредных веществ в воздухе на должно превышать норм, установленных ГН 2.2.5.1313-03 «Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают специалистов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на газовом хроматографе.

К проведению пробоподготовки допускают оператора с квалификацией «лаборант», имеющего опыт работы в химической лаборатории.

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

• процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20±5)°С и относительной влажности не более 80%.

/г

• выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

. Выполнению измерений предшествуют следующие операции:    очистка

органических растворителей (при необходимости), приготовление градуировочных растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров для отбора проб, отбор проб.

7. /. Очистка органических растворителей

7.1.1. Очистка ацетона

Ацетон перегоняют над небольшим количеством КМпО< и прокаленным карбонатом калия или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок не менее 50.

7.1.2.    Очистка этилацетата

Этилацетат промывают последовательно 5%-ным водным раствором карбоната натрия, насыщенным раствором хлористого кальция, сушат над безводным карбонатом калия и перегоняют или подвергают ректификационной перегонке на колонне с числом теоретических тарелок нс менее 50.

7.Z Приготовление градуировочных растворов и раствора внесения

7.2.1. Исходный раствор индоксакарба для градуировки (концентрация 100 мкг/см³). В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 0,01 г индоксакарба, растворяют в 40 - 50 см³ ацетона, доводят ацетоном до метки, тщательно перемешивают.

Раствор хранят в холодильнике при температуре 4-6°С в течение 10-ти дней.

7.2.2.    Раствор индоксакарба М 1 для градуировки и внесения (концентрация 10 мкг/см³}. В мерную колбу вместимостью 100 см³ помещают 10 см³ исходного раствора индоксакарба с концентрацией 100 мкг/см³ (п. 7.2.1.), разбавляют ацетоном до метки.

Градуировочный раствор № 1 хранят в холодильнике при температуре 4-6°С в течение 10-ти дней.

Этот раствор индоксакарба используют для приготовления проб с внесением при оценке полноты извлечения действующего вещества методом «внесено-найдено».

л

7.2.3. Рабочие растворы Ns 2 -5 индоксакарба для градуировки (концентрация 0.1 -1.0 мкг/см³)

В 4 мерные колбы вместимостью 100 см³ помещают по 1.0. 2.5, 5.0 и 10.0 см³ градуировочного раствора К® 1 индоксакарба с концентрацией 10 мкг/см³ (п. 7,2.2.), доводят до метки этил ацетатом, тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№ 2 - 5 с концентрацией индоксакарба 0,1,0.25, 0.5 и 1.0 мкг/см³, соответственно.

Растворы готовят непосредственно перед употреблением.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (мВ*сек) от концентрации индоксакарба в растворе (мкг/см³), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки.

В испаритель хроматографа вводят по I мм³ каждого градуировочного раствора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.3.1. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений.    Устанавливают площадь пика    действующего

вещества.

Градуировочный график проверяют перед проведением измерений, анализируя один из градуировочных растворов. Если значения площадей отличаются более, чем на 15% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие растворы для градуировки.

7.3.1. Условия хроматографирования

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:

Газовый хроматограф    « Кристал л-2000М», снабженный    детектором

электронного захвата ионов

Колонка капиллярная НР-50, длиной 30 м, внутренним диаметром 0,25 мм, толщина пленки сорбента 0,25 мкм

Температура детектора: 300°С испарителя: 200°С

Температура термостата колонки программированная. Начальная температура -180°С, выдержка 30 сек, нагрев колонки со скоростью 30 градусов в минуту до температуры 270°С, выдержка - 20 минут.

Скорость газа 1 (азот): 40 см/сек, деление потока 1 : 4.824; сброс 10 см³/мин

Хроматографируемый объем: 1 мм³

/f

Ориентировочное время выхода индоксакарба: 17 мин 55 сек - 18 мин.

7.4. Подготовка фильтров для отбора проб воздуха Фильтры «синяя лента» последовательно по 3 раза промывают этанолом, затем ацетоном порциями 25-30 см³, сушат на воздухе при комнатной температуре.

До использования фильтры хранят в герметично закрытой стеклянной таре.

8. Отбор и хранение проб Отбор проб проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 “ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны”.

Воздух с объемным расходом 1-4 дм³/мин аспирируют через бумажный фильтр “синяя лента”, помещенный в фильтродержатель.

Для измерения концентрации индоксакарба на уровне 0,5 ОБУВ для воздуха рабочей зоны необходимо отобрать 1 дм³ воздуха.

Экспонированные фильтры, помещенные в полиэтиленовые пакеты, хранят в холодильнике при температуре 4 - б°С не более 15 дней.

8. Выполнение измерений Экспонированный фильтр переносят в химический стакан вместимостью 150 см³, заливают 20 см³ ацетона, оставляют на 5 мин, периодически перемешивая. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 см³, выдерживая соответственно 2 и 1 минуту.

Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 40°С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха. Остаток растворяют в 1 см³ этилацетата и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.3.1.

Пробу вводят в испаритель хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика действующего вещества, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию индоксакарба в хроматографируемом растворе.

Перед анализом опытной пробы проводят хроматографирование холостой (контрольной) пробы - экстракта неэкспонированного фильтра.

Образцы, дающие пики, большие, чем градуировочный раствор с концентрацией 1,0 мкг/см³, разбавляют этилацетатом.

<и>