Федеральная служба по напору к сфере защиты нран по| ребш елей и благополучия чслокска

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указании МУК 4.1.2089—4.1.2097—06

Выпуск 48

ББК51.21

И37

И37 Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей юны: Сборник методических указаний. Вып. 48.—М: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2008.—88 с.

1.    Подготовлены: ГУ НИИ медицины труда РАМН (Л. Г. Макеева -руководитель. Г. В. Муравьева. Е. М. Малинина. Е. Н. Грицун. Н. Л. Гри-шечко. Г. Ф. Громова).

2.    Рекомендованы к угверждению Комиесией но санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26.06.06 № 20).

3.    Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека. Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г. Г. Онищенко 02 августа 2006 г.

4.    Введены впервые.

ЬЬК 51.21

Редакторы Н. Е. Акопова. Н. В. Какою Верстка Г. И. Климова Технический редактор Е. В. Ломанова

Подписано в печать 15.12.08 Формат 60x88 16    Тираж    500    экз.    Печ.    л.    5.5

Заказ

Федерал ьная служба по надзору в сфере защиты прав потребителей и o.iai ополучия человека 127994. Москва, Вадковский пер., д. i8 20

Ори I и нал-макет подготовлен к почат отделом игзательского обеспечения Федерального центра гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора 117105. Москва. Варшавское ш.. 19а Отделение реализации, тел. факс 952-50-89

€> Роспотребнадзор, 2008 €> Федеральный центр гигиены

и эпидемиологии Рос1кп рсбнаиора, 2008

пяти градуировочных растворов, и холостой пробы готовят в мерных колбах вместимостью 50 см³. Для этого в соответствии с табл. 2 в каждую колбу вносят соответствующий объем рабочего стандартного раствора хлорсульфоксима. приготовленного по п. 9.1.3. доводят объем раствора до метки водно-метанольной смесью, приготовленной по п. 9.1.7.

Срок хранения градуировочных растворов нс более 2 ч.

Каждый из полученных растворов вводят с помощью шприца в инжектор хроматографа и хроматографируют в условиях, указанных в

п. 9.5.

Таблица 2 Рас I воры .ми установления градуировочной харакчерис1пк'н при определении хлорсульфоксима

11омср рас- пюра Рабочий стандартный раствор хлорсульфоксима № 2 (С = 0,02 мг/см3), см3 Во;цю-метаиоль-ная смесь, см3 Концентрация хлорсульфок-сима, мг/см3 Содержание хлор-сульфоксима в хро-мато1рафируемом объеме, мкг 1 0 50 0 0 2 1,0 49 0,(ХХ)4 0,02 3 2,0 48 0,0008 0,04 4 3,0 47 0,0012 0,06 5 5,0 45 0,0020 0,10 6 8,0 42 0,0032 0,16

По полученным данным строят градуировочную характеристику зависимости площади пика (относительные единицы) от содержания хлорсульфоксима в хроматографируемом объеме (мкг).

9.5. Условия хроматографирования анализируемых проб:

объемный расход подвижной фазы длина волны детектора температура термостата объем вводимой пробы время удерживания

9.(. Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 4 дм³/мин аспирируют через фильтр АФА- ВП-10. помещенный в фи л ьтро держатель.

Дтя определения ПДК хлорсульфоксима следует отобрать 8 дм³ воздуха. Отобранные пробы хранятся в закрытых стаканчиках нс более 2 ч.

84

МУК 4.1.2097—06

10. Выполнение измерении

Аэрозольный фильтр помещают в стаканчик, с помощью пипетки приливают 10 см³ водно-мстанольной смеси, приготовленной по п. 9.1.7, растворяют сорбированный на фильтре хлорсульфоксим при постоянном перемешивании в течение 3—5 мин. Степень десорбции составляет 97 %.

Полученный раствор с помощью шприца вводят в инжектор хроматографа и хроматографируют в условиях, указанных в п. 9.5. нс менее 3 раз.

По полученным протоколам определяют среднее арифметическое значение площадей пиков хлорсульфоксима. По градуировочной характеристике находят содержание хлорсульфоксима в анализируемом растворе (мкг).

Если значение площади пика хлорсульфоксима превышает верхнее предельное значение градуировочной характеристики, анализ повторяют. предварительно разбавив пробу в необходимое число раз.

11. Вычисление результатов измерения

Массовую концентрацию хлорсульфоксима в воздухе рабочей зоны (С. мг/м³) вычисляют по формуле:

п - степень чистоты стандартного образца хлорсульфоксима; а - содержание хлорсульфоксима в анализируемом растворе, найденное по градуировочной характеристике, мкг: в - общий объем анализируемого раствора, см³: б - объем пробы, взятой хтя анализа, см³;

0.97 - степень извлечения хлорсульфоксима с фильтра, полученная экспериментально:

Г-объем воздуха, отобранного для анализа (дм³) и приведенного к стандартным условиям (прилож. 1).

12. Оформление результатов анализа

Результат количественного анализа представляют в виде:

(С± Д). мг/м³. Р = 0.95. где А = 0.01 • о ■ С - характеристика абсолютной погрешности.

Значение <5 приведено в табл. 1.

85

МУК 4.1.2097—06

13. Контроль погрешности МВИ

13.1. Контроль воспроизводимости МНИ

Оперативный контроль воспроизводимости проводят по расхождению двух результатов измерений концентраций хлорсульфоксима в пробе, полученных в условиях воспроизводимости с использованием реальных проб воздуха, отобранных одновременно на двух каналах аспиратора.

Отобранные пробы анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т. с. получают два результата анализа двумя аналитиками, используют разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов.

Контроль воспроизводимости проводят путем сравнения результата контрольной процедуры D_KOHmp. с нормативом контроля воспроизводимости D_M.

Рассчитывают результат контрольной процедуры О_контр. равный расхождению двух результатов измерений концентраций:

Асоитр. = IQ - су < D_M. где

С/, С₂ - результаты анализа двух проб воздуха, отобранных одновременно на двух каналах аспиратора.

/Л = 0.17 • С-норматив контроля воспроизводимости.

Если выполняется условие D_K<D_M, то воспроизводимость измерения считается удовлетворительной.

При превышении норматива контроля воспроизводимости эксперимент повторяют, при повторном превышении указанного норматива выясняют причины и по возможности устраняют их.

13.2. Оперативный контроль погрешности МВИ с помощью аттестованных растворов

13.2.1. Приготовление аттестованных растворов.

В 2 мерные колбы вместимостью 50 см³ помещают с помощью пипетки 1 и 8 см³ рабочего стандартного раствора хлорсулы|юксима № 2. приготовленного по п. 9.1.3. доводят объем раствора до метки водно-метанольной смесью и перемешивают. Получают растворы с массовыми концентрациями 0.0004 мг/см³ и 0.0032 мг/см³.

Значения относительных погрешностей приготовления растворов составляют ± 6.0 % и ± 2.3 % соответственно.

МУК 4.1.2097—06

13.2.2.    Измерение массовой концентрации хлорсульфоксима в аттестованных растворах.

Каждый из полученных по п. 13.2.1 растворов вводят с помощью шприца в инжектор хроматографа и хроматографируют в условиях

п. 9.5.

13.2.3.    Обработка результатов контроля погрешности МВИ. Рассчитывают среднее арифметическое значение результатов двух

измерений хлорсульфоксима в аттестованном растворе:

X] и Л*? - результаты измерений хлорсульфоксима в аттестованном растворе.

Точность измерения считается удовлетворительной, если полученное значение удовлетворяет условию:

\С-Х\йК, где

X - результат контрольного измерения концентрации в аттестованном растворе:

С - аттестованное значение массовой концентрации хлорсульфоксима в аттестованном растворе;

/(=0,13 С - норматив оперативного контроля точности при

Р = 0.90.

Если точность контрольных измерений признана неудовлетворительной. эксперимент повторяют с использованием других проб. При повторном несоответствии полученных результатов норматив) контроля точности выясняют причины и устраняют их.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из трех проб требуется 3 ч 30 мин.

Методические указания разработаны НИЦ «Экое», аналитическая лаборатория НИЦ ОАО «Химпром». г. Новочебоксарск (Л. А. Екатеринина. Е. В. Колесом).

87

МУК 4.1.2089—1.1.2097—06

Приложение 1

Приведение объема воздуха к* стандартным ус.шипим

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температу ра 20 °С и давление 101.33 кПа) проводят по формуле:

„ К • (273 + 20) • D

У20 - —- .    где

^я0 (273 + 0-101.33

V, - объем воздуха, отобранного для анализа, дм³;

Р - барометрическое давление. кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

/ - температу ра воздуха в месте отбора пробы. °С.

Дтя удобства расчета V20 слсд> ст пользоваться таблицей коэ(|>фи-циентов (прилож. 2). Дтя приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V, на соответствующий коэффициент.

88

МУК 4.1.2089—4.1.2097—06

Содержание

Измерение массовых концентраций аммония нитрата с кальцием, магнием дикарбонатом (КАН) спектрофотометрическим методом в воздухе

рабочей зоны: МУК 4.1.2089—06............................................................5

Измерение массовых концентраций возгонов каменноугольных смол и исков (смолистых веществ) спектрально-флуоресцентным методом

в возду хе рабочей зоны: МУК 4.1.2090—06.............................................. 13

Измерение массовых концентраций 1,1,2,3,4,4-гексафторбу та-1,3-диена газохроматографическим методом в воздухе рабочей зоны:

МУК 4.1.2091—06....................................................................................27

Измерение массовых концентраций 1 Д-дихлор-2-йод-1,1Д-трифторэтана газохроматографическим методом.в воздухе рабочей зоны:

МУК 4.1.2092—06........................’..........'..................................................35

Измерение массовых концентраций 1,1,2,3,4,4-гексафтор-1,2,3,4-

тетрахлорбутана газохроматографическим методом в воздухе рабочей

зоны: МУК 4.1.2093—06........................................................................... 43

Измерение массовых концентраций 1,2-дигидро-2Д,4-триметилхинолина (ацетонанил) фотометрическим методом в воздухе рабочей зоны:

МУК 4.1.2094—06....................................................................................52

Измерение массовых концентраций 1,3,6,8-тетрааза-трицикло [6,2,1,1,3,6) до декана стереоизомера (дезигрина) сиектрофото метрическим методом

в воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.2095—06..............................................61

Измерение массовых концентраций три(хлорэтил)фосфата в воздухе рабочей

зоны методом газовой хроматографии: МУК 4.1.2096—06 ........................ 70

Измерение массовых концентраций 2-хлор-[(4-димстиламиио-6-

изонропилидениминоокси-1,3,5- гриазин-2-ил) амгпюкарбоши|бензо-сульфашща (хлорсулы|юксима) методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.2097—06..........................76

Приложение 1. Приведение объема воздуха к стандартным условиям.............88

Приложение 2. Коэффициент для приведения объеш воздуха

к егандаргным условиям...............................................................87

Приложение 3. Указатель основных синонимов, технических, торговых и

фирменных названий веществ................................................90

3

Введение

Сборник методических указаний «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» (выпуск 48) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник 9 методических указаний по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования». ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». ГОСТ Р ИСО 5725-02 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений» (части 1—6).

Методики выполнены с использованием современных методов исследования. метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны». ГН 2.2.5.1314—03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для учреждений Федеральной слу жбы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

4

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополу чия человека. Главный государственный санитарный врач Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

2 августа 2006 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ Измерение массовых концентраций 2-хлор-|(4-диметиламино-6-изопропилидениминоокси-1,3,5-триазн н-2-ил) ам н нокарбон ил | бензо-сул ьфа м ид а (хлорсульфоксима) методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны

Методические указания МУК 4.1.2097—06

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают методик) количественного химического анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем хлорсульфоксима методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в диапазоне массовых концентраций от 0,25 до 5.00 мг/м\

2. Характеристика вещества

78

МУК 4.1.2097—06

2.3.    Молекулярная масса 427.5.

2.4.    Регистрационный номер CAS отсутствует.

2.5.    Фи шко-химические свойства.

Хлорсульфоксим - твердое, мелкокристаллическое вещество белого цвета без запаха. Температура плавления нс ниже 198 °С. Нерастворим в воде, малорастворим в метаноле, ацетоне, оксанолс.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6.    Токсикологическая характеристика.

Хлорсульфоксим обладает общетоксическим действием, относится к 3 классу опасности.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) хлорсульфоксима в воздухе рабочей зоны составляет 1.0 мг/м³.

3. Метрологические характеристики

Таблица 1 Диапазон измерений, значения характеристики относительной погрешности и ее составляющих при доверительной вероятности Р= 0,95

Диапазон измерений viopev.iujtoKCHMa. мг/м3 Характеристика погрешности (границы, в которых находится погрешность), ± S, % Характеристика случайной составляющей погрешности (среднее квадратическое отклонение случайной составляющей погрешности), <*(£),% Характеристика систематической составляющей погрешнее ш ираницы. в которых нахощпся систематическая составляющая погрешности), ± Sc, % Or 0,25 до 5,00 вкл. 17 6 12

4. Метод измерений

Измерение массовой концентрации хлорсульфоксима в воздухе рабочей юны выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с УФ-дстсктнрованием при длине волны 230 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания хлорсульфоксима в анализируемом объеме раствора 0.02 мкг.

Нижний предел измерения массовой концентрации хлорсульфок-сима в воздухе 0.25 мг/м³ (при отборе 16 дм³ воздуха).

Метод специфичен в условиях производства хлорсульфоксима и гербицидных препаратов.

79

МУК 4.1.2097—06

Определению нс мешает наличие в воздухе рабочей юны диэтил-этаноламина. триэтиленгликоля, хлорсульфурона.

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений. вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

5.1. Средства и змерении, вспомогательные устройства, материалы Жидкостный хроматограф фирмы «Hewlett Packard» серии 1050. укомплектованный:

УФ-детсктором: изократическим насосом, персональной вычислительной машиной Vcctra VL2 с дисплеем Ultra VGA 1280 с программным обеспечением HPLC Chem Station или интегратором любой марки, печатающим устройством Laser Jet 4 Plus: устройством для введения образца с петлей вместимостью 0.05 см³ Колонка хроматографическая длиной 200 мм. внутренним диаметром 4.6 мм. заполненная сорбентом Lichrosorb RP 18. с размером частиц 5 мкм

Аспирационное устройство для отбора проб воздуха, модель М 822	ТУ 64-1-862—82
Ротаметр для измерения объема воздуха в пределах от 1 до 20 дм3/мин	ТУ 64-1-0801-256—80
Весы лабораторные ВЛР-200	ГОСТ 24104-01
Гири. Набор (1—100 г) F|	ГОСТ 7328-01
Стаканчик СВ '%	ГОСТ 25336-82
Цилиндры 3-250-2. 3-500-2	ГОСТ 1770-74
Колбы мерные 2-50-2, 2-100-2. 2-200-2, 2-250-2. 2-500-2	ГОСТ 1770-74
Пипетки 1-1-2-2. 1-1-2-5. 1-1-2-10	ГОСТ 29227-91
Пипетки 1-2-1, 1-2-2. 2-2-5. 2-2-10	ГОСТ 29169-91
Шприц медицинский 2А «Луер» Воронка Бюхнера 2 Колба К-1-500- /32 ТС	ГОСТ 9147-80
	ГОСТ 25336-82
Холодильник ХПТ-1-200-м/2з ХС	ГОСТ 25336-82
Переход П-1-*/м-,72з ТС	ГОСТ 25336-82

МУК 4.1.2097—06

Колба 1-500

Секундомер СОС пр. 20-2-000 «Агат» 4290В Фил ьтродержатель Фильтры АФА-ВП-10

Фильтр бумажный обезболенный «синяя лента» Сушильный шкаф СНОЛ 3.5.3.5.3.5/3.5 И1 Электроплитка

5.2. Реактивы

Хлорсульфоксим - стандартный образец предприятия. СТП 336-2000. очищенный по п. 9.1.1 с содержанием основного вещества нс менее 98.5 %

Метиловый спирт Уксусная кислота Орто(|юс(|юрная кислота Борная кислота Натрий серно-кислый Натрий гидроксид Ацетон

Уголь активный осветляющий древесный

порошкообразный

Вода дистиллированная

Все реактивы должны иметь квалификацию, хч.

чда

Допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной МВИ.

6. Требования безопасности

6.1.    При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2.    При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

6.3.    При выполнении измерений с использованием хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019—79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

81

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений на жидкостном хроматографе HP 1050 допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, прошедшие обучение работе на жидкостном хроматографе.

8. Условия выполнения измерений

8.1.    Процессы приготовления растворов и обработки проб проводят в нормальных условиях при температуре окружающего воздуха (20 ± 5) °С. атмосферном давлении 84—106 кПа и относительной влажности воздуха нс более 80 %.

8.2.    Выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендуемых в технической документации на прибор.

9. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: очистка хлорсульфоксима. приготовление растворов, подготовка прибора. установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление растворов

9.1.1.    Очистка хлорсульфоксима. Помеишют 5.00 г технического продукта хлорсульфоксима в кругло донную колбу вместимостью 500 см³, приливают 250 см³ ацетона, присоединяют обратный холодильник и растворяют, нагревая до кипения на водяной бане. Затем в колбу добавляют 0.20 г активированною угля, хорошо размешивают в течение 5 мин и фильтруют через предварительно подогретую в сушильном шкафу воронку Бюхнера с бумажным фильтром «синяя лента».

Полученный фильтрат охлаждают и выпавший осадок хлорсульфоксима отфильтровывают через фильтр «синяя лента», промывают ацетоном и высушивают до постоянной массы (в четвертом десятичном разряде) в сушильном шкафу при температу ре (50 ± 2) °С. Срок хранения полученного стандартного образца хлорсульфоксима по СТП 336— 2000—12 месяцев.

9.1.2.    Приготовление исходного стандартного раствора ,\? / хлор-сульфоксима с массовой концентрацией 0,2мг/слг. Навеску стандартного образца хлорсульфоксима. очищенного по п. 9.1.1. массой 0.04 г помещают в мерную колбу вместимостью 200 см³, растворяют в метиловом спирте и доводят объем раствора до метки метиловым спиртом.

Раствор устойчив в течение суток.

МУК 4.1.2097—06

9.1.3.    Приготовление рабочего стандартного раствора № 2 с массовой концентрацией хлорсульфоксима 0,02 мг/см³. С помощью пипетки отбирают 10 см³ раствора с массовой концентрацией 0.2 мг/см³, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³ и доводят объем раствора до метки водно-метанольной смесью, приготовленной по п. 9.1.7.

Раствор используют свежеприготовленным.

9.1.4.    При готов пение раствора гидроксида натрия с молярной концентрацией 0,2 моль дм³. Навеску гидроксида натрия массой 2.00 г помещают в мерную колбу вместимостью 250 см³, растворяют в дистиллированной воде, доводят сю объем раствора до метки и тщательно перемешивают.

9.1.5.    Приготовление универсального буферного раствора. В мерную колбу вместимостью 500 см³ помещают 1.24 г борной кислоты. 1.54 см³ ортофосфорной кислоты. 1.14 см³ уксусной кислоты и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой. К 300 см³ полученного раствора приливают 157.5 см³ раствора гидроксида натрия.

9.1.6.    Поиготовчение подвижной фазы. В мерную колбу вместимостью 500 см³ помещают 2.80 г серно-кислого натрия, приливают 200 см³ универсального бу(|юрного раствора, тщательно перемешивают до полного растворения соли. Затем приливают 200 см³ метилового спирта и доводят объем раствора до метки универсальным буферным раствором.

Подвижную фазу готовят непосредственно перед проведением анализа.

9А.1. Приготовчение водно-метанольной смеси. В мерную колбу вместимостью 500 см³ помещают 200 см³ метилового спирта и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

9.2. Подготовка прибора

Включение прибора и вывод его на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

9.3. Подготовка хроматографической колонки к работе

Аналитическую колонку устанавливают в ячейку термостата жидкостного хроматографа и пропускают через нес подвижную фазу со скоростью 1.2 см³/мин в течение 1 ч в условиях рабочего режима.

9.-4. Установление граду'ировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (относительные единицы) от содержания хлорсульфоксима. устанавливают по пяти сериям растворов. Каждую серию, состоящую из

83