Государственное санитарно-эпидемиологическое нормирование Российской Федерации

4 1 МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ ХИМИЧЕСКИЕ ФАТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ КОЛИЧЕСТВ ПЕСТИЦИДОВ В ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТАХ, СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОМ СЫРЬЕ И ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ

Сборник методических указаний МУК 4 1.2009—4 1 2021—05

Издание официальное

Москва, 2009

УТВЕРЖДАЮ Руководитель Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека Главный государственный санитарный врач

Российской Федерации

мук 4.1

2005 г

Дата введения: с

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ по измерению кониешграиий адыованта АМИГО (смесь зтоксилированного алкилового эфира фосфорной кислоты, полиэтиленглнколь(400) диолел га и метилолеата (процентное соотношении - 30:20:50) в воздухе рабочей зоны спектрофотометрическим методом

Настоящие методические указания устанавливают метод спектрофотомефии для определения в воздухе рабочей зоны массовой концентрации ПАВ, входящих о состав адьюванта АМИГО (смесь зтоксилированного алкиловою эфира фосфорной кислоты, полнэтиленгликоль(400) диолсата и метилолеата (процентное соотношение • 30:20:50). в диапазоне 2,5 - 20 мг/м¹.

Адъювант АМИГО - смесь зтоксилированного алкилового эфира фосфорной кислоты, иолиэтиленгликоль(400)диолеата и метилолеата в процентом coot ношении 30:20:50. фирмы Арвсста Корпорсйшн (США). Каллиоп С.А.С. (Франция)

Этоксилированный алкиловый эфир фосфорной кислоты

а-(нонилфснил)-й>-гилрокси-поли(окси-1.2-этандиин)фосфат

С₆Н,₉

(С:Н40)_ЙС,<Н_;<ОаР Мол. масса (средняя| 7W

Желтая жидкость со слабым запахом. Содержание воды - менее 1%. Плотность: 1.1 г/см¹ (25°С). Температура воспламенения: 250°С. Неограниченно растворим о

большинстве органических растворителей. pH 5%-ного водного раствора: 1.5-3 (20 Cl.

35

Является высокоэффективным эмульгирующим и диспергирующим агентом. На свойства вещества не оказывает влияние понижение температуры

Острая пероральная токсичность (LD511) для крыс - более 2 ООО мг/кг. Полиэтиленгликоль(400), диолеат (ПЭГ 400 диолеат)

(£,2)-<1-(1-оксо-9-октадсценил)-(о-[(1-оксо-9-октадсиснил)окси]поли(окси-1.2-этаидиил) СНз(СН₂)тСН*СН(СН₂)7С(0)-0-(СН2СН,1п-С(0НСН,ХН»СН(СН₂),СН,: где п = -9

(С₂НяО| „('w.Hm.O; Мол. мисси (средняя)920

Бесцветная прозрачная жидкость без запаха. Точка воспламенении - более 100°С. pH 5%-ного водного раствора: 6,5-7,5 (20°С) Используется в качестве эмульгирующего агента.

Острая пероральная токсичность (LD50) лля крыс - более 5 (НЮ мг/кг Мстилолеат (олеиновая кислота, метиловый эфир)

Цис-9-октадеценовой кислоты метиловый эфир СН,(СН₂)7СН=СН(СН₂)7С(0)-0СН,

ГиЛиО» Мол масса 295

Прозрачная желтая жидкость. Содержание воды -0,05% (микс ). жирных кислот - менее 0.2%, метанола - менее 0,15%. глицерина - менее 0.05% И с пользуется в качестве растворителя для сельскохозяйственных целей.

Острая пероральная токсичность (1-0*о) для крыс • более 5 ООО мг/кг.

Область применения препарата

АМИГО - рекомендуется к применению в качестве добавки (в cool ношении 1:5) к гербициду ЦЕНТУРИОН. КЭ (240 г/л) для улучшения биологической m|m|>cki никое ги препарата.

Агрегатное состояние в воздухе рабочей юны • аэрозоль.

Рекомендуемый ориентировочный беюпменмй уровень нотдсйсгиин (ОЬУН1 АМИГО в воздухе рабочей зоны - 5 мг/м¹ .

1. Погрешность измерений Методика обсспсчивиет выполнение измерений с погрешностью, не превышающей ± 25%. при доверительной вероятности 0.95

3(>

Кислота соляная (хлороводородная), хч    ГОСТ 3! 18

Кислота соляная 0,1 п (стандарт-титр)    ТУ 6-09-2540-72

Натрий гидроксид (натр едкий), хч    ГОСТ 4323

Фенолфталеин    ГОСТ 5850

Спирт этиловый ректификованный    ГОСТ 18300    или

ГОСТ Р 51652

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы Воронки конусные диаметром 30-37 мм    ГОС'Г    25336

Груша резиновая

Поглотительные приборы Рыхтера    ТУ    25-1 М 081 -75

Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой. ГОСТ 1770

вместимостью 5 и 10 см³

Стеклянные палочки

Установка для перегонки растворителей

4. Требовании безопасности

4.1.    При выполнении измерений необходимо соблюлип> грсбоппним техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007. грсСюоанмм электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12 I 01 а также требования, изложенные в технической документации ив спектрофотометр

4.2.    Помещение должно соответствовать требованиям пожпробс юписноои по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения но ГОСТ 12 4.(104 (одержание вредных веществ в воздухе не должно превышать норм, установленных III >1*13-03 «Предельно-допустимые концентрации (ПДК) вредных пешее i и п воздухе рабочей зоны». Организация обучения работников безопасности труда • по ГОС I I ? О (Ю4

5. Требования к квалификации опера троп

К выполнению измерений допускают специалиста, имеющих маанмфикпцию нс ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы ни спсм|юфогом<мре

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия

п

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20±5)°С и относительной влажности не более 80%

•    выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Выполнению измерений предшествуют: подготовка реактивов, приготовление градуировочного раствора, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Подготовка этилового спирта

Спирт этиловый ректификованный обрабатывают едким кали. Для этого в 100 см‘ спирта, помешенного н круглодонную колбу на 250 см³, вносят И) г шелочи. перемешивают, оставляют на 2-3 часа, затем перегоняют.

7.2.    Приготовление раствора гидроксиламина солянокислого

В мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят 20 г гидроксиламина солянокислого, растворяют в 50 - 60 см³ деионизованной воды, доводят водой до метки, перемешивают. Раствор используют свежеприготовленным.

7.3.    Приготовление 5 н. раствора соляной кислоты

В мерную колбу вместимостью 1000 см³ помешают 300-400 см' деионизованной воды, вносят 415 см³ концентрированной соляной кислоты, перемешивают, доводят водой до метки, вновь перемешивают.

7.4.    Приготовление раствора фенолфталеина

В мерную колбу вместимостью 50 см³ вносят 2.5 г фенолфталеина, растворяют в 30 - 40 см³ этилового спирта, доводят спиртом до метки, перемешивают.

7.5.    Приготовление 5 н. раствора гидроксида натрия

В мерную колбу вместимостью 500 см³ помещают 300-400 см³ деионизованной воды, вносят порциями при перемешивании 100 г гидроксида натрия, доводят водой до метки, вновь перемешивают.

Примечание: Приготовленный 5 н. раствор гидроксида натрия титруют 5 н раствором соляной кислоты с индикатором фенолфталеином. Перед титрованием растворы разводят дистиллированной водой в 10 раз. Рассчитывают с точностью до 0.01 см³ объем 5 н раствора соляной кислоты, эквивалентный 0.5 см³ 5 н. раствора щелочи.

39

7.6.    Приготовление раствора хлорного железа

В мер!гую колбу вместимостью 100 см³ помещают 6 г хлорного железа, растворяют в 0,1 н. растворе соляной кислоты, доводят кислотой по метки, перемешивают.

7.7.    Приготовление исходного раствора адыованта Амиго для градуировки с массовой концентрацией 100 мкг/см*

В мерную колбу вместимостью 100 см³ помешают 0.01 г препарата Амиго. содержащего 285 г/дм³ этоксилированного алкилового эфира фосфорной кислоты. 206 г/дм³ ПЭГ 400 диолеата и 509 г/дм³ метилолеата. доводят до метки этиловым спиртом (подготовленным по п. 7.1), тщательно перемешивают. Раствор хранится при комнатной температуре нс более месяца.

7.8.    Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности (единицы оптической плотности) от содержания препарата Амиго п растворе (мкг), устанавливают методом абсолютной калибровки но 5*1и сериям pact поров. Каждую серию, состоящую из 8-ти градуировочных растворов Xv№ 1-8. toiohhi н градуированных пробирках вместимостью 10 см¹. В каждую пробирку вносят исходный раствор для градуировки (приготовленный по п. 7.7) и этиловый спирт (подготовленный по п. 7.1.) в соответствии с таблицей и перемешивают. Растворы готовят в день проведения градуировки.

I «ЮЛИИН Растворы для установления градуировочной характеристики

Номер раствора 1 2 3 4 5 6 7 Объем исходного раствора адьюванта Амиго, концентрация 100 мг/см3, см3 0 0.2 0.3 0.4 0.0 U.8 1.0 , Этиловый спирт, см3 3 2.8 2.7 2.6 2.4 2.2 2.0 Содержание адьюванта Амиго. мкг - 20 30 «0 60 КО __ НИ) 1

В каждую пробирку вносят по 0.5 см³ раствора гидроксмламинв и 0.5 см' (ючно) 5 и. раствора гидроксида натрии. Содержимое пробирок моромошиишо|. nepei 10-15 мин прибавляют по 0.5 см³ 5 и. раствора соляной кислоты (или точно vc тяж mm-мжк* на

основании титрования количество). Растворы перемешивают, вносят в них по 2 см* раствора хлорного железа, вновь перемешивают. Через 10 мин растворы переносят в кюветы с толщиной поглощающего слоя 10 мм и фотомстрируют при длине волны 550 нм относительно градуировочного раствора № I. Окраска устойчива в течение 25-30 минут.

Строят градуировочный график зависимости оптической плотности раствора (ед. ОП), или его пропускания (%). от содержания адьюванта Амиго в растворе (мм )

Стабильность градуировочной характеристики проверяют ежедневно по анализ) 2-х градуировочных растворов различной концентрации. Если значения оптической плотности отличаются более, чем на 10% от данных, заложенных в градуировочную характеристику, се строят заново, используя свежеприготовленные градуировочные растворы.

7.4. Отбор проб

Отбор проб воздуха проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 “ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны”.

Воздух с объемным расходом 2 дм'/мин аспирируют чере! помоги тельным сосуда Рыхтера, заполненный 5 см³ этилового спирта, подготовленного по л. 7.1

Для измерения концентрации адьюванта Амиго на уровне 0,5 ОБУВ воздуха рабочей зоны необходимо отобрать 13,3 дм³ воздуха. Срок хранения озобранныч проб при комнатной температуре (в темноте) - 5 дней.

8. Выполнение измерений

Содержимое поглотительных сосудов перенося! в градуированные пробирки вместимостью 5-10 см³, доводят объем раствора до 5 см³, перемешивают Затем 3 см* пробы в помощью пипетки переносят в новую градуированную пробирку вместимостью 10 см'. В каждую пробирку вносят по 0.5 см* раствора гидроксиламини н 0.5 см³ (точно) 5 н. раствора гидроксида натрия. Содержимое пробирок перемешивают, через 10-15 мин прибавляют по 0,5 см³ 5 н. раствора соляной кислоты (или точно установленное на основании титрования количество). Растворы перемешивают, вносят в них по 2 см³ раствора хлорного железа, вновь перемешивают. Через 10 мин растворы переносят в кюветы с толщиной поглошаюшего слоя 10 мм и фотомстрируют при

¥

длине волны 550 нм относительно градуировочного раствора № I. приготовленного одновременно с пробой.

Устанавливают интенсивность поглощения, с помощью градуировочного графика определяют содержание адьюванта Амиго в растворе пробы

При установлении поглощения, превышающего поглощение градуировочного раствора с содержанием адьюванта 160 мкг, для анализа берут аликооту (0.5 - 2 см ) оставшейся части раствора пробы, доводя общий объем до 3 см¹ этиловым спиртом.

9. Обработка результатов измерений Массовую концентрацию адьюванта АМИГО (смесь этоксилированного алкилового эфира фосфорной кислоты. полиэтиленгликоль(400) диолеата и метилолсата (процентное соотношение 30:20:50) в пробе воздуха рабочей зоны X. мг/м\ рассчитывают по формуле:

X * C*W_o/(W_o*V₂₀). где X - содержание адьюванта Амиго в пробе воздуха. мг/м³;

С - содержание адьюванта в растворе пробы, найденное по градуироночному графику, мкг/см³;

W_p - общий объем раствора пробы, см³;

W| - объем пробы, взятый для анализа см³;

Уд) - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (давление 760 мм рт. ст.. температура 20 '* С), дм \

V₂₀= 0.386 *Р* ul/(273+T).

где Т • температура воздуха при отборе пробы (на входе в ас мира гор). градС Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт ст. и - расход воздуха при отборе пробы. дм³/мин. t - длительность отбора пробы, мин.

10. Оформление результатов измерений Результат количественного анализа представляют в виде:

• результат анализа X (мг/м³ ). характеристика погрешности 6. % (равна 25 %). Р = 0,95 или

Х± Д мг/м³, Р = 0,95. где

Результат измерений лолжен иметь тот же лесятичный разряд, что и погрешность.

11. Контроль погрешности измерений

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1-6. 2002 «Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений».

12. Разработчики

Юдина Т.В., Федорова Н.Е. (Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана. г. Мытищи Московской обл.).