Товары в корзине: 0 шт Оформить заказ
Стр. 1 

10 страниц

Купить МУК 4.1.1825-03 — бумажный документ с голограммой и синими печатями. подробнее

Цена на этот документ пока неизвестна. Нажмите кнопку "Купить" и сделайте заказ, и мы пришлем вам цену.

Распространяем нормативную документацию с 1999 года. Пробиваем чеки, платим налоги, принимаем к оплате все законные формы платежей без дополнительных процентов. Наши клиенты защищены Законом. ООО "ЦНТИ Нормоконтроль"

Наши цены ниже, чем в других местах, потому что мы работаем напрямую с поставщиками документов.

Способы доставки

  • Срочная курьерская доставка (1-3 дня)
  • Курьерская доставка (7 дней)
  • Самовывоз из московского офиса
  • Почта РФ

Методические указания устанавливают метод высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения в воздухе рабочей зоны массовой концентрации флуазинама в диапазонах 0,1 - 1,0 мг/м3.

 Скачать PDF

Оглавление

1. Погрешность измерений

2. Метод измерений

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

4. Требования безопасности

5. Требования к квалификации операторов

6. Условия измерений

7. Подготовка к выполнению измерений

8. Выполнение измерений

9. Обработка результатов анализа

10. Оформление результатов измерений

11. Контроль погрешности измерений

12. Разработчики

Нормативные ссылки:
Стр. 1
стр. 1
Стр. 2
стр. 2
Стр. 3
стр. 3
Стр. 4
стр. 4
Стр. 5
стр. 5
Стр. 6
стр. 6
Стр. 7
стр. 7
Стр. 8
стр. 8
Стр. 9
стр. 9
Стр. 10
стр. 10

Государственная система санитарно-эпидемиологического нормирования _ Российской    Федерации___

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Определение остаточных количеств пестицидов в пищевых продуктах, сельскохозяйственном сырье и объектах окружающей среды

Сборник методических указаний МУК 4.1.1802—4.1.1820—03;

4.1.1822—4.1.1826—03

Выпуск 5

Издание официальное

Москва • 2007

я/z


УТВЕРЖДАЮ

Главный государственный санитарный врач Российской Федерации,

Первый заместитель министра здравоохранения Российскод^Рсдерапии

Уг. Онищенко

tin

Дата введен и:

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ по измерению концентраций флуазинама в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

Настоящие методические указания устанавливают метод высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения в воздухе рабочей зоны массовой концентрации флуазинама в диапазонах 0,1 - 1,0 мг/м3.

Флуазинам - действующее вещество препарата Ширлан, СК (500 г/л) фирма производитель ИСК БИОСАЙЕНСИС (Бельгия)

3-хлор-Ы-(3-хлор-5-тирфторметил-2-пиридил)-а>сца-трнфтор-2,6-динитро-

Cl 02N


р-толуидин (IUPAC)

C13H4CI2F6N4O4 Мол масса 465,1

Свсгло-жслтос кристаллическое вещество Температура плавления 115-117°С. Давление паров при 25°С: 1,5 мПа Растворимость в органических растворителях при 20°С (г/л): ацетон - 470, гексан - 12, дихлорметан - 330; диэтиловый эфир - 320; толуол - 410; этанол - 150. Растворимость в воде при 25°С - 1,7 мг/л Вещество стабильно в кислой и щелочной средах, а также при нагревании.

z/ъ

Агрегатное состояние в воздухе рабочей зоны - пары и аэрозоль.

Краткая токсикологическая характеристика:

Острая пероральная токсичность (LD so) для крыс > 5000мг/кг; острая дермальная токсичность (LD 50) для крыс > 2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LKjo) для крыс - 0,463 мг/дм3.

Область применения препарата

Флуазинам - фунгицид защитного действия, обладает слабой системной активностью, используется в качестве средства борьбы с возбудителями фитофтороза и альтернариоза картофеля, эффективен против возбудителей серой гнили на винограде, парши на яблоне, килы на крестоцветных.

Ориентировочно безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в воздухе рабочей зоны -1,0 мг/м3.

1. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью (б), не превышающей ± 25%, при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерения

Измерения концентраций флуазинама выполняют методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) на обращенной фазе с ультрафиолетовым детектором.

Концентрирование флуазинама из воздуха осуществляют на последовательно соединенные бумажные фильтры “синяя лента** и фильтры из пенополиуретана, экстракцию с фильтров проводят ацетоном.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 2 нг.

Определению не мешают компоненты препаративной формы.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений Жидкостной хроматограф с ультрафиолетовым Номер Госреестра 15945-97 детектором с переменной длиной волны (фирмы Perkin-Elmer, США)

Весы аналитические ВЛА-200    ГОСТ 24104

Пробоо* борное устройство ОП-442ТЦ (ЗАО “ОПТЭК”,

fi/3

г. Санкт-Петербург) или аспирационное устройство ЭА-1

ТУ 25-11-1414-78

Барометр-анероид М-67

ТУ 2504-1797-75

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, цена деления 1°С, пределы измерения 0 - 55°С

ТУ 2I5-73E

Колбы мерные вместимостью 100 и 1000 см3

ГОСТ 1770

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0, 2,0, 5,0, 10 см3

ГОСТ 29227

Пробирки градуированные вместимостью 5 или 10 см3

ГОСТ 1770

Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 50 и 500 см3

ГОСТ 1770

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками

3.2. Реактивы Флуазинам с содержанием действующего

вещества не менее 97,8% (Бельгия) Ацетон

ГОСТ 2603

Ацетонитрил для хроматографии, хч

ТУ-6-09-4326-76

Вода бидистиллированная, деионизованная или перегнанная над КМпО<

Кислота уксусная Этиловый спирт

ГОСТ Р 51652

Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.

3.3. Вспомогательные устройства, материалы Бумажные фильтры "синяя лента", обеззоленные    ТУ    6-09-2678-77

Воронки конусные диаметром 30-37 и 60 мм 1 руша резиновая

ГОСТ 25336

Колбы грушевидные на шлифе вместимостью 100 см3

ГОСТ 10394

Колбы круглодонные на шлифе вместимостью 250 см3 Мембранные фильтры капроновые, диаметром 47 мм

ГОСТ 9737

Насос водоструйный

ГОСТ 10696

22/0

Пенополиуретан ППУ Пробирки центрифужные


ТУ 2254-153-04691277-95 ГОСТ 25336


Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М или ТУ 25-11-917-74 ротационный вакуумный испаритель В-169 фирмы Buchi,

Швейцария

Стаканы химические, вместимостью 100 см3

Стекловата

Стеклянные палочки

Установка для перегонки растворителей

Набор для фильтрации растворителей через мембрану

Холодильник водяной, обратный

Хроматографическая колонка стальная, длиной 25 см, внутренним диаметром 4,0 мм, содержащая Кромасил 100 С18, зернением 7 мкм

Шприц для ввода образцов для жидкостного хроматографа вместимостью 50-100 мм3

Допускается применение хроматографических колонок и другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками

4. Требования безопасности

4 1 При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1005-88.

4 2. При выполнении измерений с использованием жидкостного хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

5. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускают спсциалисгов, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-исследователя, с опытом работы на жидкостном хроматографе

6. Условия измерений

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

ЛХУ

•    процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят при температуре воздуха (20±5)°С и относительной влажности не более 80%.

•    выполнение измерений на жидкостном хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

7. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят очистку ацетонитрила (при необходимости), подготовку    подвижной    фазы    для    ВЭЖХ,    приготовление

растворов, фильтров из пенополиуретана, кондиционирование хроматографических колонок, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

7.1. Очистка ацетонитрила

Ацетонитрил кипятят с обратным холодильником над пентоксидом фосфора не менее 1 часа, после чего перегоняют, непосредственно перед употреблением ацетонитрил повторно перегоняют над прокаленным карбонатом калия.

7.2. Очистка ацетона

Растворитель сушат над молекулярными ситами 4А и подвергают фракционной перегонке на ректификационной колонне, целиком собранной из стекла с числом теоретических тарелок не менее 30. Сосуд для перегонки погружают в водяную баню и через приемник пропускают медленно струю сухого азота Затем температуру водяной бани повышают до 70 - 75°С и прибор промывают парами ацетона, после чего холодильник заполняют водой. До начала отбора главной фракции приемник несколько раз промывают дистиллятом Перегонку продолжают до тех пор, пока в сосуде для перегонки не останется приблизительно 100 см’ ацетона. Температуру водяной бани следует снижать по мере уменьшения объема ацетона, во всех случаях она не должна превышать температуру кипения ацетона более чем на 20°.

7.3. Подготовка подвижной фазы для ВЭЖХ

В мерную колбу вместимостью 1000 см3 помещают 4,0 см3 уксусной кислоты, добавляю!' 800 см3 ацетонитрила, доводят до метки бидистиллированной водой, перемешивают, фильтруют и дегазируют.

7.4. Кондиционирование хроматографической колонки

Промывают колонку подвижной фазой (п. 7.2.) в течение 30 минут при скорости подачи растворителя 1,0 см’/мин до установления стабильной базовой линии.

7.5. Приготовление градуировочных растворов

7.5.1.    Исходный раствор фяуазинама для градуировки (концентрация I мг/см3)

В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 0,1 г флуазинама, доводят до метки метанолом, тщательно перемешивают. Раствор хранится в холодильнике в течение 3-х месяцев

Растворы № 1-5 готовят объемным методом путем последовательного разбавления исходного стандартного раствора

7.5.2.    Раствор № I флуазинама для градуировки (концентрация 10 мкг/см3)

В мерную колбу вместимостью 100 см3 помещают 1 см3 исходного стандартного раствора флуазинама с концентрацией I мг/см’ (п. 7.4.1), разбавляют метанолом до метки. Раствор хранится в холодильнике в течение месяца.

7.5.3.    Рабочие растворы № 2 -5 флуазинама для градуировки (концентрация 0.1 - 1.0 мкг/см3) В 4 мерные колбы вмесгимостью 100 смпомещают по 1.0, 2.5, 5.0 и 10.0 см3 стандартного раствора №1 с концентрацией 10 мкг/см3 (п. 7.4.2 ), доводят до метки подвижной фазой (подготовленной по п. 7.2.), тщательно перемешивают, получают рабочие растворы №№ 2 - 5 с концентрацией флуазинама 0.1, 0.25, 0.5 и 1.0 мкг/см3, соответственно.

Растворы хранятся в холодильнике в течение недели.

7.6. Приготовление фильтров из пенополиуретана для отбора проб воздуха

Из пенополиуретана вырезают фильтр толщиной 2 -2,5 мм, диаметром 48-50 мм. соответствующим внутреннему диаметру фильтродержателя. Фильтр 3 раза промывают ацетоном порциями 25-30 см3 на воронке Бюхнера, сушат с помощью разряжения, создаваемого водоструйным насосом, затем на воздухе при комнатной температуре.

7.7. Отбор проб

Отбор проб воздуха проводят в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 “ССБТ Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны”.

13 течение 15 минут последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух

аспирируют в течение 5 минут с объемным расходом 1-5 дм'/мин через последовательно соединенные фильтр “синяя лента” и фильтр из пенополиуретана, помещенные в фильтродержатель.

Для измерения концентрации флуазинама на уровне 0,5 ОБУВ воздуха рабочей зоны необходимо отобрать 1 дм3 воздуха Срок хранения отобранных проб, помещенных в полиэтиленовые пакеты, в холодильной камере при +4°С - 5 дней.

7.8. Установление градуировочной характеристики Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади пика (отн. единицы) от концентрации флуазинама в растворе (мкг/см3), устанавливают методом абсолютной калибровки по 4-м растворам для градуировки №№ 2-5.

В инжектор хроматографа вводят по 20 мм3 каждого градуировочного расгвора и анализируют в условиях хроматографирования по п. 7.8.1. Осуществляют не менее 3-х параллельных измерений. Устанавливают площадь пика флуазинама.

7.8.1. Условия хроматографирования

Измерения выполняют при следующих режимных параметрах:

Жидкостной хроматограф с ультрафиолетовым детектором Perkin-Elmer (США) Колонка стальная длиной 25 см, внутренним диаметром 4,0 мм, содержащая Кромасил 100 С18, зернением 7 мкм.

Температура колонки: комнатная

Подвижная фаза: ацетонитрил - вода - уксусная кислота (80:20 0,4, по объему)

Скорость потока элюента: 1,0 см3/мин

Рабочая длина волны: 258 нм

Чувствительность: 0,01 ед. абсорбции на шкалу

Объем вводимой пробы: 20 мм3

Ориентировочное время выхода флуазинама 5,9 - 6,1 мин Линейный диапазон детектирования. 2-20 нг

Образцы, дающие пики, большие, чем стандартный раствор флуазинама с концентрацией 1,0 мкг/см3, разбавляют подвижной фазой (подготовленной по п. 7.3).

Градуировочный график проверяют ежедневно по анализу 2-х стандартных растворов различной концентрации Если значения площади отличаются более, чем на 6 % от данных, заложенных в градуировочную характеристику, ее строят заново, используя свежеприготовленные рабочие стандартные растворы

8. Выполнение измерений Фильтры с отобранной пробой переносят в химический стакан вместимостью 100 см3, заливают 10 см1 ацетона, помещают на встряхиватель на 10 минут. Растворитель сливают, фильтр еще дважды обрабатывают новыми порциями ацетона объемом 10 см3

Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном вакуумном испарителе при температуре бани не выше 35°С почти досуха, оставшийся растворитель отдувают потоком теплого воздуха, остаток растворяют в 5 смподвижной фазы (подготовленной по п. 7.3.) и анализируют при условиях хроматографирования, указанных в п. 7.8.1.

Пробу вводят в инжектор хроматографа не менее двух раз. Устанавливают площадь пика, с помощью градуировочного графика определяют концентрацию флуазинама в хроматографируемом растворе.

Перед анализом опытной пробы проводят хроматографирование холостой (контрольной) пробы - экстракта неэкспонированного фильтра

9. Обработка результатов измерений

Массовую концентрацию флуазинама в пробе воздуха рабочей зоны X, мг/м3, рассчитывают по формуле:

X=C*W/V2o, где

С - концентрация флуазинама в хромато1рафируемом растворе, найденная по градуировочному графику в соответствии с величиной площади хроматографического пика, мкг/см3,

W - обьем экстракта, подготовленного для хроматографирования, см3;

V*,    - объем пробы воздуха, отобранный для анализа, приведенный к

стандартным (давление 760 мм рт ст.. температура 20" С) условиям

У/ж- 0,386 *Р* ut/(273+T),

где Т - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), град С.

г&г

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт.ст. и - расход воздуха при отборе пробы, дм3/мин, t - длительность отбора пробы, мин

Примечание Идентификация и расчет концентрации флуазинама в пробах могут быть проведены с помощью программ обработки хроматографических данных с применением компьютера, включенного в аналитическую систему

10. Оформление результатов измерений

За результат анализа (X) принимается среднее арифметическое результатов двух параллельных определений Х| и Xj (X = (Xi + Х3)/2), расхождение между которыми не превышает значений норматива оперативного контроля сходимости (d): I Х| - Х21 £ d.

d =» d от* * Х/100, мг/м3, где d -норматив оперативного контроля сходимости, мг/м';

d ««к-норматив оперативного контроля сходимости, % (равен 10%). Результат количественного анализа предаавляют в виде • результат анализа X (мг/м3), характеристика погрешности б, %, Р * 0,95 или Х± Д мг/м3, Р * 0,95, где

Результат измерений должен иметь тот же десятичный разряд, что и погрешность.

11. Контроль погрешности измерений Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с рекомендациями МИ 2335-95 ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественною химического анализа

12. Разработчики

Юдина ТВ., Федорова Н.Е., Волкова В.Н. (Федеральный научный центр гигиены им Ф Ф Эрисмана, г Мытищи Московской обл )