Федеральная служба но напору в сфере шииты нрав потребителей и благополучии человека

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Сборник методических указании М У К 4.1.1734—4.1.1754—03

Выпуск 46

ББК 51.21 И37

И37 И {морение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей юны: Сборник методических указаний.—М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора. 2008—167 с.

1.    Подготовлены 11аучно-исслсловатсльским институтом медицины труда РАМН (Л. Г. Макеева. Г. В. Муравьева. F.. М. Малинина. Е. Н. Грицун. Г. Ф. Громова): Российским государственным медицинским университетом (Е. Б. Гут ля. А. В. Лиман пев), при участии Департамента госсанэпиднадзора Минздрава России (А. И. Кучеренко).

2.    Разработаны сотрудниками Российского государственного медицинского университета Е. Б. Гут лей. А. В. Лиманцсвым.

3.    Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение» и мстодбюро и секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии «Научные основы медицины труда».

4.    Рекомендованы к утверждению Комиссией по Государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации.

5.    Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации. Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации 29 июня 2003 г.

6.    Введены впервые.

ЬЬК 51.21

© Роспотребнадзор, 2008 © Федеральный центр гигиены н

эпидемиологии Роспотребнадзора, 2008

МУК 4.1.1740—03

V-объем воздуха, взятого для анализа и приведенного к стандартным условиям, дм³ (см. прилож. 1).

12.    Оформление результата анализа

Результат количественного анализа представляют в виде (С ± Д) мг/м³. Р = 0.95. где Д - характеристика погрешности. Д = 0.13С + 0.2.

13.    Контроль погрешности методики

Значения полученных метрологических характеристик погрешности. норматива оперативного контроля точности и норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в табл. 2 в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе С.

Таблица 2

Результаты метрологической аттестации методики количественного химического анализа

Диапазон определяемых концентраций ДМЭГХ, мг/м3 Наименование метрологической характеристики характеристика погрешности (Д), мг/м3; Р = 0,95 норматив оперативного KOI про ля точности (К), мг/м3; Р = 0,90, т-2 норматив оперативного контроля воспроизводимости (D). мг/м\ Г = 0.95. т = 2 от 2,5 до 50,0 0,13С + 0Д 0,16С + 0Д 0,08С + 0,5

13.1. Оперативный контроле воспроизводимости

Оперативный контроль воспроизводимости выполняют в одной серин с анализом рабочих проб. Отбирают реальные пробы воздуха рабочей зоны из одного традиционного места отбора двумя пробоотборниками одновременно. Анализируют в соответствии с прописью методики разными аналитиками, максимально варьируя условия проведения анализа: партии реактивов, наборы мерной посуды и т. д.. и получают два результата С, и С₂ анализов. Результаты анализа нс должны отличаться друг от друга на величину большую, чем норматив оперативного контроля воспроизводимости D:

\c,-c₂\<.d

При превышении расхождения между двумя результатами норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива выясняют причины. приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

Внутренний оперативный контроль воспроизводимости проводят нс реже, чем 1 раз в месяц.

57

13.2. Оперативный контроль точности

Оперативный контроль томности выполняют в одной серии с анализом рабочих проб. Отбирают реальные пробы воздуха рабочей юны из одного традиционного места отбора двумя пробоотборниками одновременно. Затем к одной пробе, отобранной в газовый шприц, добавляют анализируемое вещество 6С из стандартной смеси № 1. Результаты анализа С/ без добавки и С₂ с добавкой получают по возможности в одинаковых условиях: одним аналитиком, с одной партией реактивов, с одним набором посуды и т. д. Величина добавки 6С должна соответствовать 50—150% от содержания компонента в пробе, а величина С₂ нс должна выходить за верхнюю границ) диапазона измерения.

Погрешность процедуры отбора проб контролируют путем поверки используемых пробоотборников. Расчет норматива оперативного контроля погрешности К проводят по характеристике погрешности методики за вычетом характеристики погрешности пробоотборника. Решение об удовлетворительной погрешности принимают при выполнении условия:

\С₂-С,-дС\<К

Внутренний оперативный контроль точности проводят нс реже, чем 1 раз в месяц.

14. Нормы затрат времени на анализ

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 3 ч.

Методически указания разработаны Российским государственным медицинским университетом (Гугля Е. Б.).

58

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101.33 кПа) проводят по формуле:

_f, V. • (273 + 20) • Р

У20 = —-,    где

(273+/) 10133

V, - объем воздуха, отобранного для анализа, дм³:

Р - барометрическое давление. кПа (101.33 кПа = 760 мм рт. ст.);

/ - температура воздуха в месте отбора пробы. °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (прилож. 2). Дзя приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V, на соответствующий коэффициент.

166

МУК 4.1.1734—4.1.1754—03 Приложение 2

Указатель основных синонимов технических, торговых и фирменных названий веществ

Синоним	Стр.
Лминостигмин	29
Астемизол	142
Бемитил	158
Бисакодил	104
Диэтиловый эфир угольной кислоты	67
Кокарбоксилаза	6
Лорасепт	45
1 -Мстокси-2-пропилацстат	97
I !апроксен	90
Оротат калия	119
мд/ю-Толуолсульфокислота	60
1 1розерин	21
11роксифеин	37
Стрихнина нитрат	111
wipeiw-Буталпшохлорит	52
Трипропиленфа юл	127
Трифс! шлфосфш I	59

МУК 4.1.1734—1.1.1754—03

Содержание

Введение..............................................................................................................................5

Измерение массовых концентраций 3-|(4-амино-2-метил-5-пиридил)метил]-4-метил-5-(4.5.6-григидрокси-3.5-диокса-4.6-дифосфагекс-1-ил) тиазолия хлорида Р.Р-диоксида (кокарбоксилазы) в воздухе рабочей зоны методом высоко >ффек1 ивной жидкоеiной хроматографии:

МУК 4.1.1734—03..............................................................................................................6

Спеюрофотометрическос измерение массовых концсшраний гепарина

нафиевой соли в воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.1735—03.......................................13

Измерение массовых концентраций 3-[((диметиламино]карбонил)окси))-N.N.N-тримстилбензаммония метилсульфата (прозерина) в воздухе рабочей зоны методом высокотффскт йеной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.1736-03............................................................................................................21

Измерение массовых концсш раций 2-[(димстиламино)мстил]-ниридинил карбамата дигидрохлорида * + (аминостигмина) в воздухе рабочей зоны

методом высокотффекгивной жидкосшой хроматографии: МУК4.1.1737—03..............29

Измерение массовых концентраций 8-(3-(диметиламино)пронокси)-3.7-дигидро-13.7-триметил-1Н-нурин-2,6-дио1Ш (проксифеина) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.1738—03............................................................................................................37

Измерение массовых концентраций КМ-диметил-14- (2-феноксиэтил)-Ы-дскан- 1-ол)аммония бромида (лорасепта) в воздухе рабочей зоны методом

высокозффектйеной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1739—03.......................45

Измерение массовых концентраций 1,1 -диметилэтилгипохлорита* (трет-бутилгипохлорита) в воздухе рабочей зоны методом газовой

хроматографии: МУК 4.1.1740—03................................................................................52

Измерение массовых концентраций дихлорбис(грифенилфосфин)палладия (II) (но палладию) в воздухе рабочей -зоны методом высокотффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1741—03...........................................................59

Измерение массовых концен фаций диэтилкарбоната (диэтилового эфира угольной кислоты) в воздухе рабочей зоны методом газовой

хроматографии: МУК 4.1.1742—03................................................................................67

Снектрофо1ометрическое измерение массовых концентраций

мацеробациллина ГЗх-СХ в воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.1743—03 ..................... 74

И змерение массовых концентраций 3-мстилбснзолсульфоновой кислоты (н-толуолсульфо кислоты) в воздухе рабочей зоны методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1744—03.......................83

Измерение массовых концен фаций 2-(6-мсгоксинафгил)нронионовой кислоты (напрокссна) в воздухе рабочей зоны методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1745—03.......................90

Измерение массовых концентраций 1 -метоксипропан-2-ол-ацстата (1-мстокси-2-про11Илацетата) в воздухе рабочей юны методом газовой хроматографии: МУК 4.1.1746—03................................................................................97

3

Измерение массовых концентраций 4,442-пиридилметил)-бис(гидроксибензол)-лиацстата (бисакодила) в воздухе рабочей зоны

методом высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК4.1.1747—03............104

Измерение массовых концентраций стрихнидин-10-оиа нитрата (стрихнина нитрата) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной

хроматографии: МУК 4.1.1748—03..............................................................................111

Измерение массовых концентраций 1.2.3.6-тетрагидро-2.6-диоксипиримидин-4-карбоната калия (оротата калия) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии:

МУК 4.1.1749—03..........................................................................................................119

Измерение массовых концентраций (трипролилен) гидроксибснзола (трипрониленфенола) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1750—03.........................................................127

Измерение массовых концентраций трифенилфосфина в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостей хроматографии:

МУК 4.1.1751—03..........................................................................................................135

Измерение массовых концентраций 1-((4-фторфенил).мстил]-Ы-[1-|2-(4-мстоксифснил)этил] циисридин-4-ил]-111-бензимидазол-2-амина (астемизола) в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной

жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1752—03.........................................................142

Фотометрические измерения массовых концентраций целловиридина в

воздухе рабочей зоны: МУК 4.1.1753—03...................................................................150

Измерение массовых концентраций 2-(этилiио)бснэимидазола гидробромида моногидрата (бемитила) в воздухе рабочей зоны методом

высокоэффективной жидкостной хроматографии: МУК 4.1.1754 -03.....................159

Приюмсение 1. Приведение объема воздуха к стандартным условиям.....................166

Приюжеиие 2. Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным

условиям...............................................................................................166

Пртожение 3. Указатель основных синонимов технических, торговых

и фирменных названий веществ..........................................................168

4

МУК 4.1.1734—4.1.1754—03

УТВЕРЖДАЮ Главный государственный санитарный врач Российской Федерации.

Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

29 июня 2003 г.

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Введение

Сборник методических указаний «Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны» (выпу ск 46) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допу стимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным у ровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методики контроля вредных веществ в возду хе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ «Возду х рабочей юны. Общие санитарно-гигиенические требования». ГОСТ Р 8.563-96 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». МИ 2335—95 «Внутренний контроль качества резу льтатов количественного химического анализа», МИ 2336—95 «Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания».

Методики выполнены с использованием современных методов исследования. метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на у ровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей юны. установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313—03 «Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей юны». ГН 2.2.5.1314—03 «Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны» и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осу ществлении контроля за содержанием вредных веществ в возду хе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

5

УТВЕРЖДАЮ Главный государственный санитарный врач Российской Федерации.

Первый заместитель Министра здравоохранения Российской Федерации

Г. Г. Онищенко

29 июня 2003 г.

Дзта введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение массовых концентраций 1,1-д и метилэтил гипохлорита* (трет-бутилгипохлорнта) в воздухе рабочей зоны методом газовой хроматографии

Методические указания _МУК    4.1.1740—03_

1. Область применения

Настоящие методические указания устанавливают количественный хроматографический анализ воздуха рабочей зоны на содержание 1.1-димстилэтнлгипохлорита’ (ДМЭГХ) в диапазоне массовых концентраций от 2.5 до 50.0 мг/м³.

2. Характеристика вещества

2.1. Структу рная формула СНз

СНз—С—О—С1

СНз

2.2.    Эмпирическая формула С.,НуС10.

2.3.    Молекулярная масса 108.6.

2.4.    Регистрационный номер CAS 3587-58-4.

2.5.    Физико-химические свойства.

ДМЭГХ - жидкость желтовато-зеленого цвета со специфическим запахом. T_KVfU 77—78 °С. плотность 0.91 г/см³. Растворим в этиловом спирте и других органических растворителях, нерастворим в воде. В воздухе находится в виде паров.

МУК 4.1.1740—03

2.6. Токсикологическая характеристика.

ДМЭГХ обладает раздражающим действием, необходима защита кожи и глаз.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) в воздухе рабочей зоны 5.0 мг/м³. Класс опасности - третий.

3. Погрешность измерений

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью нс более ±21% при доверительной вероятности 0.95.

4. Метод измерений

Измерения массовых концентрации ДМЭГХ основаны на использовании газовой хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб проводится без концентрирования.

Нижний предел измерения содержания в хроматографируемом объеме 0.0025 мкг.

Нижний предел измерения концентрации в воздухе 2.5 мг/м . Определению нс мешают 2-метил-1-пропанол (трет-бутиловый спирт).

5. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы

5.1. Средства и смерен и и, вспомогательные устройства, материалы Хроматограф газовый типа 3700 с пламенноионизационным детектором и интегратором ТУ 25-0585.110—86 Хроматографическая колонка стеклянная, длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм Насадка хроматографической колонки -5 % SE-30 на Хроматоне AW-DMCS. фракция 0,20—0.25 мм Шприцы медицинские стеклянные.

вместимостью 1.2. 10 и 100 см³    ТУ 64-1-868—80

Бутыль стеклянная, вместимостью 5 дм³

5.2. Реактивы

ДМЭГХ. содержание основного вещества нс менее 95 %

Газообразные в баллонах с редукторами

азот

водород

воздух

53

МУК 4.1.1740—03

Допускается применение иных средств измерения, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данных методических указаний.

6. Требования безопасности

6.1.    При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2.    При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3.    При выполнении измерений с использованием хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019—79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4.    При работе с газами, находящимися в баллонах под давлением до 15 МПа (150 кгс/см²). необходимо соблюдать «Правила устройства и безопасной эксплуатации стационарных компрессорных установок, воздухопроводов и газопроводов под давлением» ПБ-10-115-96. ГОСТ 12.2.085. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

7. Требования к квалификации оператора

К выполнению измерений и обработке результатов допускаются лица с высшим или средним специальным образованием, имеющие навыки работы на газовом хроматографе.

8. Условия измерений

8.1.    Приготовление смесей и подготовку проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 ± 5) °С, атмосферном давлении 84—106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80 %.

8.2.    Измерения на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

9. Подготовка к выполнению измерения

9.1. Приготовление паровоздушных смесей

9.1.1. Стандартную паровоздушную смесь ДМЭГХ готовят путем внесения 1 мм³ вещества шприцем в вакуумированную бутыль объемом 0.005 м³. Выравнивают давление внутри бутыли с атмосферным и перемешивают с помощью шариков из фольги, помещенных в бутыль. Концентрацию вещества В (мг/м³) рассчитывают, исходя из плотности анализируемого вещества по формуле:

МУК 4.1.1740—03

В = К • dJV₆ = 1 • 0.91/0.005 = 182 мг/м³, где

V_e-объем вещества, внесенного в бутыль, мм³;

<7_Г - плотность, г/см³;

V₆ - объем бутыли, м³.

Смесь хранится в течение 8 ч.

9.2. Подготовка прибора

9.2.1.    Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.

9.2.2.    Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой с использован нем вакуумного насоса. Колонки кондиционируют в токе азота путем прогрева при температурах НЮ и 2(H) °С в течение 4 ч при каждой температуре.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость величины хроматографического сигнала от массы анализируемого вещества в хроматографируемом объеме пробы, устанавливают по методу абсолютной градуировки с использованием серии градуировочных смесей, которые готовят соответствующим разбавлением стандартной смеси воздухом в газовом шприце вместимостью 100 см³ согласно табл. 1. Смеси хранят в течение 4 ч.

Таблица 1

Воздушные смеси для установления градуировочной характеристики при определении ДМЭГХ

№ стан дарта	Стандартная смесь ДМЭГХ, Си	Воздух, см3	Концетрация вещества, мг/м3	Содержание вещества в хромапарафируемом объеме пробы, мкг
1	0	100	0	0
2	1,38	98,62	2,5	0,0025
3	2,75	97,25	5,0	0,0050
4	5,50	94,50	10,0	0,0100
5	8,25	91,75	12,5	0,0150
6	11,00	89,00	20,0	0,0200
7	27,50	72,50	50,0	0,0500

Для построения градуировочной характеристики по 1 см³ каждой смеси вносят с помощью шприца в хроматограф.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

МУК 4.1.1740—03

температура термостата колонки 70 °С; температура испарителя 150 °С; температура детектора 100 °С; объем вводимой пробы 1 см³; скорость потока газа-носителя (азот) 20 см³/мин: скорость потока водорода 20 емтмин; скорость потока воздуха 200 см³/мин; время удерживания ДМЭГХ 2 мин 35 с.

Анализируют 6 смесей разных концентраций и холостую пробу, проводя нс менее 5 параллельных определений для каждой смеси. Обрабатывают хроматограммы с помощью интегратора и строят градуировочную зависимость площади пика (в условных единицах) от количества компонента в пробе (мкг). Проверку градуировочной характеристики проводят при изменении условий анализа, но нс реже 1 раза в месяц.

9.4. Отбор проб во/духа Для определения массовых концентраций ДМЭГХ воздух отбирают в медицинские шприцы со стеклянным штоком, вместимостью 100 см³. предварительно промыв путем десятикратного воздухообмена. По окончании отбора шприцы закрывают стеклянными заглушками. При отборе пробы фиксируется температура воздуха и атмосферное давление.

Пробы можно хранить в течение 3 ч.

10. Выполнение измерения

Пробу воздуха из шприца на 100 см³ отбирают шприцем объемом 1 см³ и вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану испарителя. Анализируют в тех же условиях, что и градуировочные смеси. Количественное определение содержания анализируемого вещества проводят по предварительно построенной градуировочной характеристике.

11. Расчет концентрации

Концентрацию анализируемого вещества (С, мг/м³) в воздухе вы числяют по формуле:

а - содержание анализируемого вещества, найденное по градуировочной характеристике, мкг: